CN110799247B - 基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚物和聚硅氧烷的染料组合物 - Google Patents

基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚物和聚硅氧烷的染料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110799247B
CN110799247B CN201880042314.4A CN201880042314A CN110799247B CN 110799247 B CN110799247 B CN 110799247B CN 201880042314 A CN201880042314 A CN 201880042314A CN 110799247 B CN110799247 B CN 110799247B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
vinyl
crotonic acid
weight
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880042314.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110799247A (zh
Inventor
D.塞尼卡
D.沙里耶
S.柏德兰
M.拉萨勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN110799247A publication Critical patent/CN110799247A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110799247B publication Critical patent/CN110799247B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/342Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8135Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. vinyl esters (polyvinylacetate)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/21Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的主题涉及一种用于染色角蛋白纤维的组合物,所述组合物包含:a)一种或更多种源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合的共聚物,b)至少一种水包油乳液,所述乳液的粒度D50小于350nm并且包含:‑聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)至少一种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40 000至100 000mPa.s,和(ii)至少一种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围为1000至15000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH;‑包含一种或更多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物的HLB范围为10至16,和‑水,和c)至少一种颜料。

Description

基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚 物和聚硅氧烷的染料组合物
技术领域
本发明的主题是:一种用于染色角蛋白纤维的组合物,所述组合物包含至少一种共聚物、至少一种特定的包含聚硅氧烷的水包油乳液和至少一种颜料,所述至少一种共聚物源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合;以及还有一种使用所述组合物的染色方法。
背景技术
在染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维的领域中,已知的惯例是通过各种技术使用用于非永久染色的直接染料或颜料,或用于永久染色的染料前体来染色角蛋白纤维。
基本上存在三种类型的用于染色头发的方法:
a)“永久”染色,其功能是对天然颜色提供实质性改性,并使用氧化染料,所述氧化染料渗透到头发纤维中并通过氧化缩合过程形成染色;
b)非永久、半永久或直接染色,其不使用氧化缩合过程并且经得住四次或五次洗发水洗涤;其包括用含有直接染料的染料组合物染色角蛋白纤维。这些染料是有色的且着色分子,这些分子对角蛋白纤维具有亲和力,
c)临时染色,其引起从一次洗发水洗涤保留到下一次洗涤的头发的天然颜色的改变,并且用于增强或校正已经获得的色调。它也可以比作“化妆”过程。
对于这种最后一种类型的染色,已知的惯例是使用通过将一种或更多种偶氮、三苯基甲烷、吖嗪、吲哚胺或蒽醌性质的染料接枝到聚合物链上而形成的有色聚合物。这些有色聚合物并不完全令人满意,特别是关于所得着色的均匀性及其耐受性,更不用说与它们的制造有关的问题,并且特别是与它们的再现性有关的问题。
另一种染色方法包括使用颜料。具体地,在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得可以在深色头发上获得可见的着色,因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。用于染色角蛋白纤维的颜料的使用描述于例如专利申请FR 2 741 530中;当将它们施用于角蛋白纤维时,这些组合物具有转移的缺点,即变得至少部分地附着在这些组合物可能接触的某些载体并且特别是衣服或皮肤上,留下痕迹。这导致所施加的膜的持久性普通,使得必须定期重复组合物的施用。而且,这些不可接受的痕迹的出现可能使某些人不使用这种类型的染色。
用于暂时染色和/或化妆头发的组合物也可能导致不美观和/或不自然的头发感觉;如此染色的头发可能特别缺乏柔软性和/或柔顺性和/或个性化。
因此,仍然需要获得用于临时染色角蛋白材料、尤其是头发的组合物,所述组合物具有形成抗转移附着物的优点,特别地,所述附着物不会变得至少部分地附着到与所述组合物接触的载体上,例如皮肤(特别是手和脸)和/或衣服上。
发明内容
本发明涉及提供不降解角蛋白纤维的组合物,所述组合物不损害其化妆品特性如柔软性和柔顺性,保持发束明显个性化而没有粗糙感,同时具有抗转移性特性。
这一目的通过本发明得以实现,本发明的一个主题是一种用于染色角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发的组合物,所述组合物包含:
a)至少一种源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合的共聚物,
b)至少一种水包油乳液,所述乳液的粒度D50小于350nm并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)至少一种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40 000至100000mPa.s,和(ii)至少一种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围为1000至15000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH;
-包含一种或更多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物的HLB范围为10至16,和
-水,和
c)至少一种颜料。
本发明的主题还是一种用于染色角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括将如上定义的组合物施用于所述纤维。
具体实施方式
术语“至少一种/个”意指“一种/个或多种/个”。
除非另有说明,否则术语“包含”意指“包含至少一种/个”。
根据本发明的组合物优选是化妆品组合物,优选用于染色角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发。
已经观察到,通过使用根据本发明的染料组合物,可以改善发束的个性化,并且还可以减少转移。纤维还具有更光滑的感觉、更柔软且更柔顺、并且更容易解开。
a)巴豆酸共聚物
根据本发明的组合物包含至少一种源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体(优选至少两种不同的乙烯基酯单体)的聚合的共聚物。
优选地,根据本发明的共聚物选自源自至少一种巴豆酸单体和至少一种乙烯基酯单体(优选至少两种不同的乙烯基酯单体)的聚合的共聚物。
术语“巴豆酸衍生物”优选意指巴豆酸酯或巴豆酸酰胺。
术语“巴豆酸衍生物”优选意指巴豆酸酯或酰胺,特别是:
-(i)式CH3CH=CHCOOR’1的巴豆酸酯,其中R’1表示含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选芳族的(芳基、芳烷基或烷芳基)碳基的并且尤其是基于烃的(烷基)链,任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’(烷氧基)、-CN、-X(卤素,尤其是Cl、F、Br或I)的官能团,其中R’为C1-C6烷基;例如,可以提及巴豆酸甲酯和巴豆酸乙酯,
-(ii)式CH3CH=CHCONR’2R”2的巴豆酸酰胺,其中R’2和R”2,可以是相同或不同的,表示氢或含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选芳族的碳基的并且尤其是基于烃的(烷基)链,任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’(烷氧基)、-CN、-X(卤素,尤其是Cl、F、Br或I)的官能团,其中R’为C1-C6烷基。
术语“巴豆酸衍生物”优选意指巴豆酸酯或酰胺,特别是:
-(i)式CH3CH=CHCOOR’1的巴豆酸酯,其中R’1表示含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选芳族的(例如芳基、芳烷基或烷芳基)碳基的并且尤其是基于烃的链(例如烷基),任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’(例如烷氧基)、-CN、-X(例如卤素,尤其是Cl、F、Br或I)的官能团,其中R’为C1-C6烷基;例如,可以提及巴豆酸甲酯和巴豆酸乙酯,
-(ii)式CH3CH=CHCONR’2R”2的巴豆酸酰胺,其中R’2和R”2,可以是相同或不同的,表示氢或含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选芳族的碳基的并且尤其是基于烃的链(例如烷基),任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’(例如烷氧基)、-CN、-X(例如卤素,尤其是Cl、F、Br或I)的官能团,其中R’为C1-C6烷基。
所述乙烯基酯单体可以选自式CH2=CH-OCO-R’3的化合物,其中R’3表示含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选芳族的碳基的并且尤其是基于烃的链,任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’(烷氧基)、-CN、-X(卤素,尤其是Cl、F、Br或I)的官能团,其中R’为C1-C6烷基。
尤其可以提及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯(vinyl butyrate或vinylbutanoate)、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十二酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯。
优选地,根据本发明的共聚物选自源自至少一种巴豆酸单体和至少两种不同的乙烯基酯单体的聚合的共聚物,所述乙烯基酯单体优选选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十二酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯,优选选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯,还更好地选自乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯。
更具体地,根据本发明的共聚物选自源自巴豆酸、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的聚合的共聚物,源自巴豆酸、乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯的聚合的共聚物,以及它们的混合物。
根据具体实施例,根据本发明的组合物的共聚物是巴豆酸/乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯三元共聚物。
根据本发明的共聚物可任选地包含其它单体,例如烯丙基或甲基烯丙基酯、或乙烯基醚。这些聚合物任选可以是接枝的或交联的。
尤其在法国专利号1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中描述了此类聚合物。属于这一类别的商业产品是由阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司销售的产品
Figure GDA0003699806430000051
28-2930和28-1310(INCI名称分别为VA/巴豆酸酯/癸酸乙烯酯共聚物和VA/巴豆酸酯共聚物)。还可以提及由巴斯夫(BASF)公司销售的产品
Figure GDA0003699806430000052
CA 66、由科莱恩(Clariant)公司销售的
Figure GDA0003699806430000053
A60(INCI名称VA/巴豆酸酯共聚物)和由切曼斯(Chimex)公司销售的
Figure GDA0003699806430000054
PW或PAM(INCI名称VA/丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物)。
根据本发明的巴豆酸或巴豆酸衍生物的共聚物的总量范围可以是相对于组合物的重量按重量计0.05%至15%、优选相对于组合物的重量按重量计0.1%至10%、优选相对于组合物的重量按重量计1%至5%。
b)聚硅氧烷乳液(水包油乳液)
根据本发明的组合物还包含水包油乳液,所述水包油乳液的粒度D50小于350nm,并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)至少一种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40 000至100000mPa.s,和(ii)至少一种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围为1000至15000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH;
-包含一种或更多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物的HLB范围为10至16,和
-水。
在根据本发明的水包油或水包聚硅氧烷乳液中,液相(分散相)有利地分散在另一液相(连续相)中;在本发明中,聚硅氧烷的混合物或聚硅氧烷相分散在水性连续相中。
聚硅氧烷的混合物(或聚硅氧烷混合物)包含一种或更多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,优选式(I):R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
其中:
-R’可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,并且
-p是范围为500至2000、还更好地1000至2000的整数。
根据本发明的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40 000至100 000mPa.s(优选不包括100 000)、优选在25℃下的粘度范围为40 000至70000mPa.s、还更好地在25℃下的粘度范围为51 000至70 000mPa.s。
根据本发明的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷优选是线性的,但除R’2SiO2/2单元(D-单元)外,它们还可包含另外的RSiO3/2单元(T-单元)和/或SiO4/2单元(Q-单元),其中R’可以是相同或不同的,是C1-C18一价基于烃的基团。
优选地,在式(I)中,R’可以是相同或不同的,是:
-烷基,优选C1-C28烷基基团,例如以下基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基;壬基并且特别是正壬基;癸基并且特别是正癸基;十二烷基并且特别是正十二烷基;十八烷基并且特别是正十八烷基;
-烯基基团,例如乙烯基和烯丙基;
-环烷基基团,例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;
-芳基基团,例如苯基、萘基、蒽基和菲基;
-烷芳基基团,例如以下基团:邻-、间-和对-甲苯基;二甲苯基、乙基苯基;
-芳烷基基团,例如苄基和苯乙基。
优选地,R’是甲基基团。
优选地,包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷是包含三烷基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
聚硅氧烷混合物还包含一种或更多种氨基聚硅氧烷,优选式(II):XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
其中:
-R可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-X可以是相同或不同的,表示R或羟基(OH)或C1-C6烷氧基基团;优选地,X是R,即具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、还更好地1至3个碳原子的一价基于烃的基团,甚至还更好地为甲基基团,
-A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团或者此氨基基团的质子化形式,其中,
-R1表示C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-基团,
-R2可以是相同或不同的,是氢原子或C1-C4烷基基团,优选氢原子,
-R3是C1-C6亚烷基基团,优选-CH2CH2-基团,
-x是0或1;
-m和n是整数,使得m+n的范围为50至1000、还更好地为50至600。
优选地,A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团或此氨基基团的质子化形式,其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-,R2是氢原子,R3是-CH2CH2-,并且x等于1。
优选地,R可以是相同或不同的,是:
-烷基,优选C1-C28烷基基团,例如以下基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基;壬基并且特别是正壬基;癸基并且特别是正癸基;十二烷基并且特别是正十二烷基;十八烷基并且特别是正十八烷基;
-烯基基团,例如乙烯基和烯丙基;
-环烷基基团,例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;
-芳基基团,例如苯基、萘基、蒽基和菲基;
-烷芳基基团,例如以下基团:邻-、间-和对-甲苯基;二甲苯基、乙基苯基;
-芳烷基基团,例如苄基和苯乙基。
优选地,R是甲基基团。
根据本发明的氨基聚硅氧烷在25℃下具有范围为1000至15 000mPa.s、优选1500至15 000mPa.s的粘度。
根据本发明的氨基聚硅氧烷的胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH;优选3.5至8mg。
胺官能团的摩尔百分比优选为0.3至8mol%。
作为氨基聚硅氧烷的实例,可以提及包含三烷基甲硅烷基端基的氨基聚硅氧烷;优选包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷,甚至还更好地为包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物。
氨基基团A可以被部分或完全质子化,例如通过向氨基聚硅氧烷中加入酸,以获得所述氨基基团的成盐形式。
作为可以使用的酸,可以提及具有3至18个碳原子的直链或支链羧酸,例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、山梨酸、苯甲酸或水杨酸。优选地,酸可以按每摩尔式(II)的氨基聚硅氧烷中氨基基团A 0.1至2.0mol的比例使用。
聚硅氧烷混合物优选包含(i)一种或更多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,其在25℃下的粘度范围为40 000至100 000mPa.s,其量为按重量计70%至90%、优选按重量计75%至85%,和(ii)一种或更多种氨基聚硅氧烷,其在25℃下的粘度范围为1000至15 000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH,其量为相对于聚硅氧烷混合物的总重量按重量计10%至30%、特别地按重量计15%至25%。
水包油乳液还包含表面活性剂混合物,所述表面活性剂混合物包含一种或更多种非离子表面活性剂;所述表面活性剂混合物可任选地包含一种或更多种阳离子表面活性剂。
所述表面活性剂混合物的HLB范围为10至16。
可以使用的非离子表面活性剂可选自醇、α-二元醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的,环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目可能在1至100的范围内,并且甘油基团的数目可能在2至30的范围内;或者这些化合物包括至少一个脂肪链,所述至少一个脂肪链包括8至30个碳原子并且尤其是16至30个碳原子。
还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选地具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺,平均包含1至5个并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;优选地含有2至40个环氧乙烷单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、含有2mol至150mol的环氧乙烷的聚氧烯化的并且优选地聚氧乙烯化的脂肪酸酯,包括氧乙烯化的植物油、N-(C6-C24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物如(C10-C14烷基)胺氧化物或N-(C10-C14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
还可提及烃基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂,尤其由以下通式表示:R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团、或其直链或支链的烷基基团包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基基团;
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t指示0至10并且优选地0至4范围内的值,
-v指示1至15并且优选地1至4范围内的值。
优选地,这些烃基(聚)糖苷表面活性剂是具有上述式的化合物,其中:
-R1表示包含8至18个碳原子的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基基团,
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-t指示0至3范围内并且优选地等于0的值,
-G指示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选地是葡萄糖;
-聚合度,即v值,可能在1至15并且优选地1至4范围内;平均聚合度更特别地是1至2。
在糖单元之间的葡萄糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地,烃基(聚)糖苷表面活性剂是烃基(聚)葡萄糖苷表面活性剂。最特别优选的是C8/C16烃基(聚)葡萄糖苷1,4,并且特别是癸基葡萄糖苷以及辛酰基/癸酰基葡萄糖苷。
在商业产品中,可提及由科宁(Cognis)公司以名称
Figure GDA0003699806430000091
(600CS/U、1200和2000)或
Figure GDA0003699806430000092
(818、1200和2000)销售的产品;由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110和
Figure GDA0003699806430000093
NS 10销售的产品;由巴斯夫公司以名称Lutensol GD 70销售的产品,或者由Chem Y公司以名称AG10 LK销售的产品。
优选地,使用C8/C16烃基(聚)糖苷1,4,特别是呈53%的水溶液,诸如由科宁公司以索引号
Figure GDA0003699806430000101
818UP销售的那些。
单-或聚甘油化的表面活性剂优选包含平均数目范围为1至30、特别是1至10、还更好地1.5至5的甘油基团。它们优选对应于下式之一:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH或
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
其中:
-R表示包含8至40个碳原子、特别是10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的(特别是烷基或烯基)基团,任选地包含一个或更多个杂原子,例如O和N;并且
-m是范围为1至30、优选地1至10、还更好地1.5至6的整数。
特别地,R可以包含一个或更多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。优选地,R是单-或多羟基化的C10-C20烷基或烯基基团。
可以提及聚甘油化的(3.5mol)羟基月桂基醚,例如来自切曼斯公司的产品
Figure GDA0003699806430000102
NF。
还可以提及(聚)乙氧基化脂肪醇,其优选包含一个或更多个饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链,所述基于烃的链包含8至30个碳原子、优选12至22个碳原子、任选地被一个或更多个羟基(OH)基团、特别是1至4个羟基基团取代。
当链是不饱和的时,其可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
(聚)乙氧基化脂肪醇优选对应于式(II):
R3-(OCH2CH2)cOH
其中:
-R3表示直链或支链的烷基或烯基基团,所述基团包含8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子、任选被一个或更多个、特别是1至4个羟基基团取代;并且
-c是范围为1至200、特别地2至150、或甚至4至50并且甚至还更好地8至30的整数。
(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子、用1至30mol环氧乙烷(1至30EO)氧乙烯化的脂肪醇;具体可以提及的是月桂醇2EO;月桂醇3EO;癸醇3EO;癸醇5EO和油醇20EO。
非离子表面活性剂可以有利地选自:
(i)(聚)氧烯化的、特别是(聚)乙氧基化的脂肪醇,并且特别是下式的那些:R3-(OCH2CH2)cOH,其中:
-R3表示直链或支链的烷基或烯基基团,所述基团包含8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子、任选被一个或更多个、特别是1至4个羟基基团取代;并且
-c是范围为1至200、特别地2至150、或甚至4至50并且甚至还更好地8至20的整数;
(ii)(聚)氧烯化的(C8-C32)烷基苯基醚,特别地包含1至200、还更好地1至30mol的环氧乙烷;
(iii)C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧烯化酯,特别是C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;特别是C10-C24脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,优选具有2至40个环氧乙烷单元、还更好地2至20个环氧乙烷(EO)单元;以及
(iv)C8-C32脂肪酸的聚氧乙烯化酯,优选具有2至150个环氧乙烷单元;特别是C10-C24脂肪酸的聚氧乙烯化酯,特别包含2至150个环氧乙烷(EO)单元。
非离子表面活性剂可有利地选自聚亚烷基二醇的烷基醚和烷基酯,特别是聚乙二醇的烷基醚和烷基酯。
具体可以提及的是:
-聚乙二醇辛基醚;聚乙二醇月桂基醚;聚乙二醇十三烷基醚;聚乙二醇鲸蜡基醚;聚乙二醇硬脂基醚;并且最特别地是十三烷醇聚醚-3、十三烷醇聚醚-10和硬脂醇聚醚-6;
-聚乙二醇壬基苯基醚;聚乙二醇十二烷基苯基醚;聚乙二醇鲸蜡基苯基醚;聚乙二醇硬脂基苯基醚;
-聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯;
-聚乙二醇硬脂酸酯,并且特别是PEG100硬脂酸酯。
甚至还更好地是,非离子表面活性剂可选自硬脂醇聚醚-6、PEG100硬脂酸酯、十三烷醇聚醚-3和十三烷醇聚醚-10、及其混合物;最特别地是包含这四种非离子表面活性剂的混合物。
表面活性剂混合物可任选地包含一种或更多种阳离子表面活性剂,其可选自四烷基铵盐、四芳基铵盐和四烷基芳基铵盐,特别是卤化物,并且最特别选自十六烷基三甲基铵盐或山嵛基三甲基铵盐,特别是卤化物、还更好地是氯化物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%的表面活性剂混合物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至15%、甚至还更好地按重量计10%至12%的非离子表面活性剂。
优选地,在阳离子表面活性剂存在时,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计0.5%至1.5%的阳离子表面活性剂。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计40%至60%、特别是按重量计45%至55%的聚硅氧烷混合物。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计35%至45%、特别是按重量计38%至42%的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计5%至15%、特别是按重量计8%至12%的氨基聚硅氧烷。
优选地,水包油乳液包含相对于乳液的总重量总量范围为按重量计25%至50%、特别是按重量计30%至45%、甚至还更好地按重量计35%至42%的水。
水包油乳液还可以包含相对于乳液的总重量,其量范围为按重量计0.5%至1%的防腐剂,例如苯氧乙醇。
制备水包油乳液的方法优选包括:
-在15℃至40℃、特别是在25℃的温度下,混合一种或更多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷和一种或更多种氨基聚硅氧烷以获得聚硅氧烷的流体混合物的步骤,所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40 000至100 000mPa.s,所述氨基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围为1000至15 000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mgKOH;然后
-向所述聚硅氧烷的流体混合物中加入包含一种或更多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物的HLB范围为10至16,以获得乳化的聚硅氧烷混合物的步骤;然后
-使所述乳化的聚硅氧烷混合物均质化的步骤,接着
-优选逐步加入水、特别是软化水,以获得粒度D50小于350nm的水包油乳液的步骤。
制备方法还可包括添加一种或更多种防腐剂的额外步骤。
水包油乳液的pH总体上是4至6。
水包油乳液的粒度D50小于350nm、特别是100至300nm、还更好地150至250nm或甚至160至200nm。
此尺寸对应于平均流体动力学粒径。粒度D50按体积计表示。它可以使用来自英国马尔文公司(Malvern)的ZetaSizer装置,型号Nano-ZS,基于“光子相关光谱学(PCS)”方法测量。
测量粒度的方法
使用来自英国马尔文公司的ZetaSizer装置,型号Nano-ZS,基于“光子相关光谱学(PCS)”方法测量乳液的粒度。
当评估算法是“累积量分析”时,测量粒度D50。
将0.5g乳液置于250ml烧杯中,加入100ml软化水并进行混合以获得待测溶液。将待测溶液置于测量容器(或池中)中并引入测量装置中。
尺寸D50对应于累积分布中50%的粒径值。
例如,如果D50=170nm,这意味着50%的颗粒具有大于170nm的尺寸,并且50%的颗粒具有小于170nm的尺寸。
应该记得,这种分布是按体积计的。
用于测量粘度的方法
在25℃,1atm下测量粘度,特别是聚硅氧烷化合物的粘度。
为了测量在25℃下1000至40 000mPa.s的粘度,可以使用Anton Paar流变仪,型号MCR101,圆柱几何形状,单间隙:CC27主轴,剪切速率1s-1,持续2分钟,在25℃下。
为了测量在25℃下40 000至100 000mPa.s的粘度,可以使用Anton Paar流变仪,型号MCR101,25-6圆锥(锥板几何形状,直径25mm/6°圆锥);零间隙,剪切速率1s-1,持续2分钟,在25℃下。
对每个样品进行三次测量,并且粘度值在60秒时取得。MCR流变仪系列产品根据USP委员会(美国药典委员会,912-旋转流变仪方法)运行。
用于测量胺值的方法
胺值可以通过酸碱滴定,使用电位计[制造商:Veego;型号VPT-MG]测量。
将0.6g样品置于500ml烧杯中并加入1:1甲苯-丁醇混合物,然后进行混合。
用0.1N HCl溶液滴定溶液。还用单独的1:1甲苯-丁醇混合物进行零值(V空白)的测定。
胺值通过下式计算:
56.11×(V-V空白)×N/W mg KOH/g样品
其中V=所需HCl的体积(以ml计),V空白=零值所需的HCl的体积(以ml计);N=HCl的当量浓度,即0.1,并且W=样品的重量(以g计)。
HLB值
术语HLB涉及表面活性剂的亲水-亲油平衡。它可以通过实验测量或计算。
在本申请中,HLB值是25℃下的值。
HLB值可以通过以下等式计算:HLB=(E+P)/5,其中E是氧乙烯的按重量计%,并且P是多元醇的按重量计%,如出版物Griffin,J.Soc.Cosm.Chem.[化妆品化学协会期刊]1954(第5卷,第4期),第249-256页所述的。
HLB值也可以根据Puisieux和Seiller的书,标题为“Galenica 5:Les systèmesdisperses[Galenics 5:分散体系]-第I卷-Agents de surface et émulsions[表面剂和乳液]-第IV章-Notions de HLB et de HLB critique[HLB和临界HLB的概念],第153-194页-第1.1.2段Détermination de HLB par voie expérimentale[HLB的实验测定],第164-180页”,通过实验测定。
优选地,将被考虑的HLB值是通过计算获得的值,特别是以下列方式获得的值:“计算的HLB”=20×(亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量)。
因此,对于氧乙烯化脂肪醇,亲水部分对应于与脂肪醇稠合的氧乙烯单元,并且“计算的HLB”则对应于“根据Griffin的HLB”。
对于酯或酰胺,亲水部分通常定义为超出羰基,从脂肪链开始。
非离子表面活性剂的HLB值也可以通过Davies公式计算,如Davies JT(1957),“Aquantitative kinetic theory ofemulsion type,I.Physical chemistry of theemulsifying agent[乳液类型的定量动力学理论,I.乳化剂的物理化学]”,Gas/Liquidand Liquid/Liquid Interface[气/液和液/液界面](国际表面活性大会会议录):426-438所述。
根据该公式,通过将与表面活性剂中的构成基团相关的亲水/疏水贡献相加来获得HLB值:
HLB=(亲水基团的数量)-n(每个CH2基团的基团的数量)+7。
一些阳离子表面活性剂的HLB值在“Cationic emulsifiers in cosmetics[化妆品中的阳离子乳化剂]”,GODFREY,J.Soc.Cosmetic Chemists[化妆品化学协会期刊](1966)17,第17-27页的表IV中给出。
当混合两种已知HLB值的表面活性剂A和B时,HLB混合物对应于混合物的HLB,并且可用以下等式表示:
HLB混合物=(WAHLBA+WBHLBB)/(WA+WB)
其中WA是第一表面活性剂A的量(重量)并且WB是第二表面活性剂B的量,HLBA和HLBB是表面活性剂A和表面活性剂B的HLB值。
水包油聚硅氧烷乳液有利地以相对于组合物的总重量按重量计至少0.1%、优选至少0.3%、更优选至少0.5%、更优选至少1%、还更好地至少1.5%的总量存在。
有利地,根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量总量范围为按重量计0.1%至15%、优选按重量计0.3%至12%、更优选按重量计0.5%至10%、更优选按重量计1%至8%、还更优选按重量计1.5%至5%的水包油聚硅氧烷乳液。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量总量范围为按重量计0.1%至15%、优选按重量计0.3%至12%、更优选按重量计0.5%至10%、更优选按重量计1%至8%、还更优选按重量计1.5%至5%的水包油聚硅氧烷乳液,并且相对于乳液的总重量,乳液具有按重量计40%至60%、特别是按重量计45%至55%的聚硅氧烷的固体(或活性物质)含量。
优选地,根据本发明的巴豆酸或巴豆酸衍生物的共聚物的总量与水包油聚硅氧烷乳液的总量的重量比范围为0.1至10、更优选为0.3至7并且最好为0.5至5。
c)颜料
所述组合物包含一种或更多种颜料。
术语“颜料”应理解为意指任何形状的白色或有色颗粒,它们不溶于它们存在的组合物中。
可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料,尤其是柯克-奥思默化学技术百科全书(Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology)和乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)中描述的那些。
它们可以是天然的、天然来源的或非天然的。
这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂形式。它们可以是包覆的或者未包覆的。
颜料可以选自,例如,矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、以及它们的混合物。
颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopaedia)中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中使用的矿物颜料中,可以提及赭石,例如红赭石(粘土(特别是高岭土)和氢氧化铁(例如赤铁矿))、棕赭石(粘土(特别是高岭土)和褐铁矿)、或黄赭石(粘土(特别是高岭土)和针铁矿);二氧化钛,任选经过表面处理的;锆或铈的氧化物;锌氧化物、铁氧化物(铁黑、铁黄或铁红)或铬氧化物;锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝;或金属粉末,例如铝粉或铜粉。
还可以提及碱土金属碳酸盐(例如碳酸钙或碳酸镁)、二氧化硅、石英和在化妆品组合物中用作惰性填料的任何其它化合物,前提是这些化合物在使用它们的条件下对组合物贡献颜色或白度。
颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopaedia)中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。
有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉,喹吖啶酮,紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
还可以使用不溶于组合物并且在化妆品领域中是标准的任何矿物或有机化合物,前提是这些化合物在使用它们的条件下给予组合物颜色或白度,例如鸟嘌呤,其根据组合物的折射率是颜料。
特别地,白色或有色有机颜料可选自胭脂红,炭黑,苯胺黑,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,在颜色指数(Color Index)中以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160编号的蓝色颜料,在颜色指数中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料,在颜色指数中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料,在颜色指数中以索引号CI 11725、15510、45370、71105编号的橙色颜料,在颜色指数中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料,如描述于专利FR 2679771中的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
还可提及的实例包括有机颜料的颜料糊剂,例如由赫斯特(Hoechst)公司以下列名称销售的产品:
-Cosmenyl Yellow I0G:颜料黄3(CI 11710);
-Cosmenyl Yellow G:颜料黄1(CI 11680);
-Cosmenyl Orange GR:颜料橙43(CI 71105);
-Cosmenyl Red R:颜料红4(CI 12085);
-Carmine Cosmenyl FB:颜料红5(CI 12490);
-Cosmenyl Violet RL:颜料紫23(CI 51319);
-Cosmenyl Blue A2R:颜料蓝15.1(CI 74160);
-Cosmenyl Green GG:颜料绿7(CI 74260);
-Cosmenyl Black R:颜料黑7(CI 77266)。
根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式,如描述于专利EP 1 184 426中的。这些复合颜料尤其可以由颗粒构成,所述颗粒包含矿物核、提供有机颜料与所述核的附接的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。
有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。
染料吸附在其上的矿物基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。
在这些染料中,可以提及胭脂红酸。还可以提及以以下名称已知的染料:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI 15985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42 090)。
可以提及以以下名称已知的产品作为色淀的实例:D&C红7(CI 15 850:1)。
颜料也可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”意指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色调、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此,它们与提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调的有色颜料形成对比。
存在几种类型的具有特殊效果的颜料:具有低折射率的那些,例如荧光或光致变色颜料,和具有较高折射率的那些,例如珍珠母、干涉颜料或闪光片。
可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料,如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母;有色珠光颜料,如涂覆有钛和铁氧化物的云母、涂覆有铁氧化物的云母、涂覆有钛并且尤其是涂覆有铁蓝或涂覆有铬氧化物的云母、涂覆有钛和上述类型的有机颜料的云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。可提及的珠光颜料包括由恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的Cellini珍珠母(云母-TiO2-色淀)、由爱卡公司(Eckart)销售的Prestige(云母-TiO2)、由爱卡公司销售的Prestige Bronze(云母-Fe2O3)和由默克公司(Merck)销售的Colorona(云母-TiO2-Fe2O3)。
还可以提及尤其由恩格尔哈德公司以名称Brillant gold 212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母;尤其由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母;尤其由默克公司以名称Siennafine(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nuantique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母;尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母;尤其由默克公司以名称XironaSilver销售的具有银色闪光的白色珍珠母;以及尤其由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母;及其混合物。
仍然作为珍珠母的实例,还可以提及包含涂覆有氧化钛的硼硅酸盐基材的颗粒。
包含涂覆有氧化钛的玻璃基材的颗粒特别是由东洋(Toyal)公司以名称Metashine MC1080RY销售。
最后,还可提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片,尤其是由美特宝金葱粉(Meadowbrook Inventions)公司以名称Silver 1P 0.004X0.004(银薄片)销售的那些。
还可以设想基于合成基材的多层颜料,例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。
具有特殊效果的颜料也可以选自反射颗粒,即尤其选自以下颗粒:其尺寸、结构、尤其是其制成的层的厚度及其物理和化学性质以及表面状态允许它们反射入射光。如果合适,当其被施加到待化妆的基材上时,这种反射可以具有足以在组合物或混合物的表面产生肉眼可见的高光点的强度,即通过出现闪烁与其周围环境对比更明亮的点。
可以选择反射颗粒,以便不显著改变由与它们结合的着色剂产生的着色效果,并且更具体地,以便优化这种在颜色再现方面的效果。它们可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色颜色或闪光。
这些颗粒可以具有不同的形式并且尤其可以是呈片状或球状形式,特别是呈球形形式。
不管它们的形式如何,反射颗粒可以具有或可以不具有多层结构,并且在多层结构的情况下,可以具有例如至少一个均匀厚度的、尤其是反射材料的层。
当反射颗粒不具有多层结构时,它们可以由例如金属氧化物,尤其是合成获得的钛或铁氧化物构成。
当反射颗粒具有多层结构时,它们可包括例如天然或合成基材,尤其是至少部分地涂覆有反射材料、尤其是至少一种金属或金属材料的至少一个层的合成基材。基材可以由一种或更多种有机和/或矿物材料制成。
更特别地,它可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(尤其是硅铝酸盐和硼硅酸盐)、和合成云母、以及它们的混合物,该列表不是限制性的。
反射材料可包括金属层或金属材料层。
反射颗粒特别描述于文献
JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中。
仍然作为包括涂覆有金属层的矿物基材的反射颗粒的实例,还可以提及包括涂覆有银的硼硅酸盐基材的颗粒。
呈薄片形式的包括涂覆有银的玻璃基材的颗粒是由东洋公司(Toyal)以名称Microglass Metashine REFSX 2025PS销售的。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基材的颗粒是由此同一公司以名称Crystal Star GF 550和GF 2525销售的。
还可以使用包含金属基材的颗粒,所述金属基材例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛,所述基材涂覆有至少一种金属氧化物的至少一个层,所述至少一种金属氧化物例如钛氧化物、铝氧化物、铁氧化物、铈氧化物、铬氧化物、硅氧化物、及其混合物。
可提及的实例包括涂覆有SiO2的铝粉、青铜粉或铜粉,其由爱卡公司以名称Visionaire销售。
还可以提及不附接于基材的具有干涉效果的颜料,例如液晶(来自瓦克公司(Wacker)的Helicones HC)或干涉全息闪光片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点,例如由QuantumDots Corporation公司销售。
量子点是能够在光激发下发射400nm至700nm波长的辐射的发光半导体纳米颗粒。这些纳米颗粒从文献中已知。特别地,它们可以根据例如在US 6 225 198或US 5 990 479中,在其中引用的出版物中以及还有在以下出版物中描述的方法合成:Dabboussi B.O.等人“(CdSe)ZnS core-shell quantum dots:synthesis and characterization of a sizeseries of highly luminescent nanocrystallites[(CdSe)ZnS核-壳量子点:一系列尺寸的高度发光的纳米微晶的合成和表征]”,Journal ofPhysical Chemistry B[物理化学杂志B],第101卷,1997,第9463-9475页和Peng,Xiaogang等人“Epitaxial growth of highlyluminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability andelectronic accessibility[具有光稳定性和电子可达性的高度发光的CdSe/CdS核/壳纳米晶体的外延生长]”,Journal of the American Chemical Society[美国化学会志],第119卷,第30期,第7019-7029页。
可用于本发明的各种颜料使得可以获得宽范围的颜色,以及还有特定的光学效果,例如金属效果或干涉效果。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸通常为10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。
颜料可以通过分散剂分散在产品中。
分散剂用于保护分散的颗粒免于其附聚或絮凝。此分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地,它们可以变得物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地,使用多元醇如甘油或二甘油的12-羟基硬脂酸酯和C8至C20脂肪酸酯,例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,如由阿维西亚(Avecia)公司以名称Solsperse 21 000销售的产品、由汉高(Henkel)公司以索引号Dehymyls PGPH销售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)、或多羟基硬脂酸如由有利凯玛(Uniqema)公司以索引号Arlacel P100销售的产品、及其混合物。
作为可用于本发明的组合物的其它分散剂,可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如由阿维西亚公司销售的Solsperse 17 000,和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物,例如由道康宁(Dow Corning)公司以索引号DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。
根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。
因此,在本发明的上下文中有用的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经历用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理,然后分散于根据本发明的组合物中的颜料,所述有机试剂例如尤其描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具],1990年2月,第105卷,第53-64页的那些。这些有机试剂可以选自,例如,蜡,例如巴西棕榈蜡和蜂蜡;脂肪酸、脂肪醇及其衍生物,如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物;阴离子表面活性剂;卵磷脂;脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐,例如硬脂酸铝或月桂酸铝;金属醇盐;聚乙烯;(甲基)丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物;烷醇胺;聚硅氧烷化合物,例如聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷;有机氟化合物,例如全氟烷基醚;氟聚硅氧烷化合物。
可用于根据本发明的化妆品组合物中的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或可能已经经历若干次表面处理。
可用于本发明的上下文中的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备,或者可以以所需形式商购获得。
优选地,经表面处理的颜料涂覆有有机层。
处理颜料的有机试剂可通过溶剂的蒸发、表面剂的分子之间的化学反应或表面剂与颜料之间的共价键的形成而附着在颜料上。
表面处理因此可以例如通过表面剂与颜料表面发生化学反应并且在表面剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。此方法尤其描述于专利US 4578266中。
优选使用与颜料共价键合的有机试剂。
相对于经表面处理的颜料的总重量,用于表面处理的试剂可以占按重量计0.1%至50%,优选地按重量计0.5%至30%,并且甚至更优选地按重量计1%至10%。
优选地,颜料的表面处理选自以下处理:
-PEG-聚硅氧烷处理,例如由LCW销售的AQ表面处理;
-聚甲基硅氧烷处理,例如由LCW销售的SI表面处理;
-聚二甲基硅氧烷处理,例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理;
-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理,例如由LCW销售的Covasil 4.05表面处理;
-肉豆蔻酸镁处理,例如由LCW销售的MM表面处理;
-二肉豆蔻酸铝处理,例如由三好化成公司(Miyoshi)销售的MI表面处理;
-全氟聚甲基异丙基醚处理,例如由LCW销售的FHC表面处理;
-癸二酸异硬脂基酯处理,例如由三好化成公司销售的HS表面处理;
-全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司(Daito)销售的PF表面处理;
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司销售的FSA表面处理;
-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司销售的FS01表面处理;
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理,例如由大东公司销售的ASC表面处理;
-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理,例如由大东公司销售的ITT表面处理;
-丙烯酸酯共聚物处理,例如由大东公司销售的APD表面处理;
-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理,例如由大东公司销售的PF+ITT表面处理。
优选地,颜料选自矿物颜料或混合的矿物-有机颜料。
颜料的量的范围可以为相对于组合物的总重量按重量计0.01%至30%、更特别地按重量计0.05%至20%、优选地按重量计0.1%至15%并且优选地按重量计1%至10%。
本发明的组合物可含有除根据本发明的颜料之外的有色或着色物质,例如直接染料或染料前体。
增稠剂
根据优选的实施例,根据本发明的组合物包含至少一种增稠剂,优选选自天然聚合物、羧基乙烯基聚合物如丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或酯的均聚物或共聚物(优选交联的)、交联的增稠聚丙烯酰胺和包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链的缔合聚合物。
根据本发明,术语“增稠剂”是指这样的化合物,所述化合物在环境温度(25℃)下、在环境压力下和在1s-1的剪切速率下通过其以按重量计0.05%的浓度存在使引入它的组合物的粘度增加至少20cps、优选增加至少50cps(粘度可以使用锥/板粘度计、Haake R600流变仪等测量)。
增稠剂尤其可以选自羧基乙烯基聚合物,例如交联的丙烯酸均聚物(卡波姆(carbomer)),例如由古德里奇(Goodrich)公司以名称Carbopol销售的那些,聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,例如由Guardian公司以名称Lubrajel或Norgel销售的产品或由HispanoChimica公司以名称Hispagel销售的产品;聚丙烯酰胺,例如由赛比克(SEPPIC)公司以名称Sepigel 305销售的产品;多糖,例如藻酸盐、纤维素及其衍生物,尤其是羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素和微晶纤维素;天然树胶,例如黄原胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、***树胶、硬葡聚糖、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶;或粘土,例如蒙脱土、膨润土和硅酸镁铝(Veegum)。
根据本发明的具体实施例,所述组合物包含至少一种选自交联的丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合物的增稠剂。
根据本发明的具体实施例,所述组合物包含至少一种选自交联的丙烯酸均聚物(INCI名称卡波姆)的增稠剂。
增稠剂在所述组合物中存在的总含量的范围可以为相对于组合物的重量按重量计0.01%至10%、优选相对于组合物的重量按重量计0.1%至5%、优选相对于组合物的重量按重量计0.4%至2%。
有利地,根据本发明的组合物包含水,其可以优选以范围为相对于组合物的重量按重量计20%至98%的含量存在。
添加剂
所述组合物还可包含至少一种通常用于化妆品中的试剂,例如选自还原剂、除聚硅氧烷以外的脂肪物质、有机溶剂、软化剂、消泡剂、保湿剂、UV遮蔽剂、胶溶剂、增溶剂、香料、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂、蛋白质和维生素。
相对于组合物的重量,以上添加剂对于其中每一种而言通常以按重量计0.01%至20%的量存在。
不用说,本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些任选的添加剂,使得与根据本发明的外壳的形成固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到不利影响。
呈现形式
根据本发明的组合物尤其可以是呈悬浮液、分散体、凝胶、乳液、尤其是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液、或多重乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)的形式、呈乳膏、摩丝、棒状物、囊泡分散体、尤其是离子或非离子脂质的囊泡分散体、或两相或多相洗剂的形式。优选地,所述组合物是呈凝胶形式。
本领域技术人员可以基于其一般知识,首先考虑所用成分的性质,尤其是它们在载体中的溶解度,并且其次是为所述组合物设想的应用,来选择合适的呈现形式,以及还有其制备方法。
有机溶剂
根据本发明的组合物可以包含一种或更多种有机溶剂。
可以提及的有机溶剂的实例包括低级C1-C4烷醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,诸如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚和二乙二醇单***和单甲醚,以及还有芳香族醇,例如苄醇或苯氧乙醇,以及它们的混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或更多种有机溶剂。
当有机溶剂存在时,有机溶剂按以下比例存在:优选相对于染料组合物的总重量按重量计大约0.1%至40%并包括端值、更优选地按重量计大约1%至30%并且甚至更特别地相对于组合物的总重量按重量计5%至25%并包括端值。
方法
上述组合物可用于湿或干的角蛋白纤维,以及还有任何类型的金色或棕色、天然或染色的、永久成波浪形的、漂白的或松弛的角蛋白纤维。
施用于纤维可以通过任何标准手段进行,特别是使用梳子、细刷、粗刷或用手指。
优选地,如果干燥纤维,除了供热之外,还用空气流干燥它们。
在干燥期间,可以对绺施加机械作用,例如梳理、刷涂或使手指穿过。一旦纤维已经自然干燥或以其它方式干燥,可以类似地进行此操作。
本发明方法的干燥步骤可以用罩、吹风机、直发器、Climazon等进行。
当用罩或吹风机进行干燥步骤时,干燥温度为30℃至110℃并且优选50℃至90℃。
当用直发器进行干燥步骤时,干燥温度为110℃至220℃并且优选140℃至200℃。
实例
实例1:聚硅氧烷乳液的制备
将450g流体氨基聚硅氧烷(包含三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷-氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷的共聚物,胺值为7.2mg KOH/g并且在25℃下的粘度为5600mPa.s)转移到第一容器中;在搅拌下加入1800g包含三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷,其在25℃下的粘度为61500mPa.s,并在环境温度下保持搅拌2小时。
在单独的容器中,将49g硬脂醇聚醚-6和62g PEG100硬脂酸酯混合,并将混合物加热至60℃。将混合物保持在该温度直至获得液体混合物,然后加入31g十三烷醇聚醚-3和350g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。表面活性剂混合物的HLB=11.25。加入80g水和6.2g冰醋酸,并继续搅拌直至获得乳脂状糊剂。
然后将该第二容器的内容物(乳脂状糊剂)转移到第一容器(含有聚硅氧烷)中,然后将得到的混合物在环境温度(20℃-25℃)下混合30分钟。进行混合步骤以获得均匀的混合物;在环境温度下进行混合步骤。
加入79.6g软化水并进行混合60分钟。
加入72.7g软化水并进行混合50分钟。
加入197.4g软化水并进行混合5分钟。
加入294.3g软化水并进行混合5分钟。
加入180g软化水并进行混合5分钟。
加入180g软化水并进行混合5分钟。
加入197.4g软化水并进行混合5分钟。
加入197.4g软化水并进行混合3分钟。
加入228.5g软化水并进行混合3分钟。
最后,加入40.5g 2-苯氧乙醇(防腐剂)并进行混合3分钟。
得到了粒度D50为170nm的水包油乳液。
实例2:
组成(g AM/100g)
组合物 A
VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物 2
卡波姆 0.75
如实例1中制备的聚硅氧烷乳液 2
硫酸钡基材上的合成云母和二氧化钛以及红7钙色淀 7
中和剂 适量
防腐剂,香料 适量
乙醇 7.5
PEG-40氢化蓖麻油 1
适量至100
方案
以1g组合物/克绺的速率将组合物A施用在牦牛毛的绺上。
然后将绺梳理、用吹风机干燥并且然后再次梳理。
结果:“美容感觉”性能
在盲测中,由五位专家对干燥的绺评价就美容感觉而言的性能水平。
在100%的情况下,专家判断根据本发明的组合物A提供了光滑的绺,其具有明显个性化的发束、具有令人愉悦的美容感觉、尤其是良好的柔软性、良好的柔顺性和不具有粘性。
实例3:
组成(g AM/100g)
Figure GDA0003699806430000271
Figure GDA0003699806430000281
方案
以1g组合物/克绺的速率将组合物A1、B1或C1施用在牦牛毛的绺上。
将绺用吹风机干燥并且然后梳理。
然后在白布上摩擦绺。
结果:“抗转移性”性能
在盲测中,由五位专家评估就抗转移性而言的性能水平,所述专家在视觉上评估摩擦后白布上存在的颜料的量。
在100%的情况下,专家判断,与组合物B1和C1相比,根据本发明的组合物A1导致布料上存在的颜料的量非常明显少于组合物B1和C1附着的量。因此,根据本发明的组合物A1具有比对比组合物B1和C1更好的抗转移性特性。
实例4:
组成(g AM/100g)
Figure GDA0003699806430000282
Figure GDA0003699806430000291
方案
以1g组合物/克绺的速率将组合物H和I施用在牦牛毛的绺上。
然后将绺梳理、用吹风机干燥并且然后再次梳理。
1号结果:着色性能水平
在盲测中,由5位专家对干燥的绺评价就颜色强度的均匀性而言的性能水平。
100%的专家发现,与对比组合物I相比,用根据本发明的组合物H处理的绺具有更强烈且更均匀的颜色结果。
2号结果:自然的感觉、柔顺性和个性化
在盲测中,由5位专家对干燥的绺评价就自然感觉而言的性能水平。
行为
专家在拇指与食指之间抓住绺,并沿着绺从上部到末端滑动手指。同时,专家用拇指进行轻微的摆动运动,以便获得可能存在的附着物或粗糙感(不自然的感觉)的准确感觉。
专家还评估头发是否彼此分开,它们是否成捆(非独立的发束)。
在100%的情况下,专家判断,与根据现有技术的配方I相比,根据本发明的组合物H提供更个性化的并且具有更自然的感觉、尤其是良好的柔顺性的绺。

Claims (21)

1.一种组合物,包含:
a)一种或更多种源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合的共聚物,所述巴豆酸衍生物选自巴豆酸酯或酰胺,
b)至少一种水包油乳液,所述乳液的粒度D50小于350nm并且包含:
-聚硅氧烷混合物,所述聚硅氧烷混合物包含(i)至少一种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40000至100000mPa.s,和(ii)至少一种氨基聚硅氧烷,所述氨基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围为1000至15000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH;
-包含一种或更多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物,所述混合物的HLB范围为10至16,和
-水,和
c)至少一种颜料,
其中所述粒度D50基于“光子相关光谱学”方法测量;
所述粘度根据美国药典委员会的912-旋转流变仪方法在25℃、1atm下测量;
所述胺值通过使用电位计酸碱滴定测量;
所述HLB值按照以下公式计算:HLB=20×亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述共聚物源自至少一种巴豆酸单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述至少一种巴豆酸衍生物选自式CH3CH=CHCOOR’1的巴豆酸酯,其中R’1表示含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、碳基链,任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’、-CN、-X的官能团,其中X为卤素,R’为C1-C6烷基。
4.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述至少一种巴豆酸衍生物选自式CH3CH=CHCONR’2R”2的巴豆酸酰胺,其中R’2和R”2,可以是相同或不同的,表示氢或含有1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、碳基链,任选地包含一个或更多个选自-OH、-OR’、-CN、-X的官能团,其中X为卤素,R’为C1-C6烷基。
5.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述共聚物源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少两种不同的乙烯基酯单体的聚合。
6.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十二酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯。
7.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述共聚物选自源自巴豆酸、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的聚合的共聚物,源自巴豆酸、乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯的聚合的共聚物,以及它们的混合物。
8.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述共聚物是巴豆酸/乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯三元共聚物。
9.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述共聚物还包含其它单体,所述其它单体为烯丙基或甲基烯丙基酯或乙烯基醚。
10.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述源自巴豆酸或巴豆酸衍生物的至少一种单体和至少一种乙烯基酯单体的聚合的巴豆酸共聚物以范围为相对于所述组合物的重量按重量计0.05%至15%的量存在。
11.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包含一种或更多种式(I):R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,
其中:
-R’可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子的一价基于烃的基团,并且
-p是范围为500至2000的整数;
所述聚二烷基硅氧烷在25℃下的粘度范围为40000至100000mPa.s。
12.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述聚硅氧烷混合物包含一种或更多种式(II):XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X的氨基聚硅氧烷,
其中:
-R可以是相同或不同的,是具有1至18个碳原子的一价基于烃的基团,
-X可以是相同或不同的,表示R或羟基或C1-C6烷氧基基团,
-A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团或者此氨基基团的质子化形式,其中,
-R1表示C1-C6亚烷基基团,
-R2可以是相同或不同的,是氢原子或C1-C4烷基基团,
-R3是C1-C6亚烷基基团,
-x是0或1;
-m和n是整数,使得m+n的范围为50至1000;
所述氨基聚硅氧烷具有在25℃下范围为1000至15000mPa.s的粘度,和/或范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH的胺值。
13.如权利要求1或2所述的组合物,其包含(i)一种或更多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,其在25℃下的粘度范围为40000至100000mPa.s,其量为按重量计70%至90%,和(ii)一种或更多种氨基聚硅氧烷,其在25℃下的粘度范围为1000至15000mPa.s并且胺值范围为每克氨基聚硅氧烷2至10mg KOH,其量为相对于所述聚硅氧烷混合物的总重量按重量计10%至30%。
14.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述表面活性剂混合物包含一种或更多种选自以下的非离子表面活性剂:
(i)(聚)氧烯化的的脂肪醇;
(ii)(聚)氧烯化的(C8-C32)烷基苯基醚;
(iii)C8-C32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧烯化酯;以及
(iv)C8-C32脂肪酸的聚氧乙烯化酯。
15.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述水包油乳液包含:
-所述表面活性剂混合物,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%;和/或
-所述非离子表面活性剂,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%;
-所述聚硅氧烷混合物,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计40%至60%;和/或
-所述包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计35%至45%;和/或
-所述氨基聚硅氧烷,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计5%至15%;和/或
-水,相对于所述乳液的总重量,其总量范围为按重量计25%至50%。
16.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述水包油乳液的粒度D50为100至300nm。
17.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至15%的量的所述水包油乳液。
18.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,巴豆酸或巴豆酸衍生物的共聚物的总量与水包油乳液的总量的重量比范围为0.1至10。
19.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包含增稠剂。
20.一种用于美容处理角蛋白纤维的方法,其中将如权利要求1至19中任一项所定义的组合物施用于所述纤维。
21.如权利要求1至19中任一项所定义的组合物用于美容处理角蛋白纤维的用途。
CN201880042314.4A 2017-06-30 2018-06-22 基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚物和聚硅氧烷的染料组合物 Active CN110799247B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1756128A FR3068247B1 (fr) 2017-06-30 2017-06-30 Composition de coloration a base de copolymeres d' acide crotonique ou derive d’ ester de vinyle, et de silicone
FR1756128 2017-06-30
PCT/EP2018/066801 WO2019002143A1 (en) 2017-06-30 2018-06-22 COLORING COMPOSITION BASED ON COPOLYMERS FROM THE POLYMERIZATION OF AT LEAST ONE MONOMER OF CROTONIC ACID OR A DERIVATIVE OF CROTONIC ACID AND SILICONE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110799247A CN110799247A (zh) 2020-02-14
CN110799247B true CN110799247B (zh) 2022-10-11

Family

ID=60080953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880042314.4A Active CN110799247B (zh) 2017-06-30 2018-06-22 基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚物和聚硅氧烷的染料组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200170919A1 (zh)
EP (1) EP3645123B1 (zh)
CN (1) CN110799247B (zh)
BR (1) BR112019019417B1 (zh)
ES (1) ES2892338T3 (zh)
FR (1) FR3068247B1 (zh)
WO (1) WO2019002143A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3066111B1 (fr) 2017-05-12 2020-06-12 L'oreal Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique et d’au moins un polymere epaississant a motif(s) acide (meth)acrylique, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en œuvre
EP4084767A4 (en) * 2019-12-30 2023-11-08 L'oreal COMPOSITION FOR LIGHTENING OR BLEACHING KERATIN SUBSTANCES
FR3113241B1 (fr) * 2020-08-10 2022-10-21 Oreal Composition comprenant un polymere comprenant au moins un motif (meth)acrylamide cationique, un silicone particulier et un agent oxydant chimique et/ou une teinte d’oxydation
WO2021259974A1 (en) * 2020-06-26 2021-12-30 L'oreal Composition comprising a polymer comprising at least one cationic (meth)acrylamide unit, a particular silicone and a chemical oxidizing agent and/or an oxidation dye
FR3112951B1 (fr) * 2020-07-30 2024-03-29 Oreal Composition comprenant au moins une silicone aminée, au moins une silicone non aminée et au moins un agent colorant
FR3113240B1 (fr) * 2020-08-10 2024-01-12 Oreal Composition comprenant au moins un silicone particulier, au moins un alcane et au moins une teinte directe et/ou au moins un pigment

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6106577A (en) * 1995-11-23 2000-08-22 L'oreal Use of a composition containing a film-forming polymer dispersion and non-melanic pigment for temporarily dyeing human or animal hair
CN1443526A (zh) * 2001-11-08 2003-09-24 莱雅公司 包含特定氨基(聚)硅氧烷的用于处理角蛋白纤维的还原组合物
WO2017108824A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-29 L'oreal Hair cosmetic composition comprising silicones and surfactants, and cosmetic treatment process

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1222944A (fr) 1958-04-15 1960-06-14 Hoechst Ag Polymères greffés et leur procédé de préparation
LU54202A1 (fr) 1967-07-28 1969-03-24 Oreal Procédé de préparation de nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
NL136457C (zh) 1967-03-23
LU69759A1 (zh) 1974-04-01 1976-03-17
LU69760A1 (zh) 1974-04-01 1976-03-17
FR2439798A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Oreal Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis
US4578266A (en) 1983-07-29 1986-03-25 Revlon, Inc. Silicone-based cosmetic products containing pigment
JPH0517710A (ja) 1991-07-08 1993-01-26 Kansai Paint Co Ltd メタリツク塗料とその塗装法
FR2679771A1 (fr) 1991-08-01 1993-02-05 Oreal Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques.
JP3573481B2 (ja) 1994-03-22 2004-10-06 帝人化成株式会社 樹脂組成物
JPH09188830A (ja) 1996-01-05 1997-07-22 Nisshin Steel Co Ltd 高光輝性メタリック顔料
JPH10158541A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Nisshin Steel Co Ltd 耐候性,光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料
JPH10158450A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Shin Etsu Polymer Co Ltd 食品包装用ポリ塩化ビニル樹脂組成物
FR2758719B1 (fr) * 1997-01-24 1999-03-05 Oreal Emulsion eau-dans-huile, composition comprenant une telle emulsion et utilisation en cosmetique, en pharmacie ou en hygiene
US5990479A (en) 1997-11-25 1999-11-23 Regents Of The University Of California Organo Luminescent semiconductor nanocrystal probes for biological applications and process for making and using such probes
US6225198B1 (en) 2000-02-04 2001-05-01 The Regents Of The University Of California Process for forming shaped group II-VI semiconductor nanocrystals, and product formed using process
US7022752B2 (en) 2000-09-01 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same
US20050063933A1 (en) * 2003-06-17 2005-03-24 Sabine Vrignaud Cosmetic hair composition comprising isoeicosane and at least one nonsilicone fixing polymer
DE102004017431A1 (de) * 2004-04-08 2005-10-27 Wella Ag Verwendung von N-Hydroxyalkyl-O-benzylchitosanen zur Haarbehandlung
US8597670B2 (en) * 2011-12-07 2013-12-03 Avon Products, Inc. Wash resistant compositions containing aminosilicone
WO2017109692A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-29 Wacker Metroark Chemicals Pvt. Ltd. An emulsion comprising a mixture of silicone polymer and method of preparation thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6106577A (en) * 1995-11-23 2000-08-22 L'oreal Use of a composition containing a film-forming polymer dispersion and non-melanic pigment for temporarily dyeing human or animal hair
CN1443526A (zh) * 2001-11-08 2003-09-24 莱雅公司 包含特定氨基(聚)硅氧烷的用于处理角蛋白纤维的还原组合物
WO2017108824A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-29 L'oreal Hair cosmetic composition comprising silicones and surfactants, and cosmetic treatment process

Also Published As

Publication number Publication date
EP3645123A1 (en) 2020-05-06
FR3068247A1 (fr) 2019-01-04
WO2019002143A1 (en) 2019-01-03
BR112019019417A2 (pt) 2020-04-14
EP3645123B1 (en) 2021-07-21
FR3068247B1 (fr) 2019-07-19
US20200170919A1 (en) 2020-06-04
BR112019019417B1 (pt) 2023-03-28
ES2892338T3 (es) 2022-02-03
CN110799247A (zh) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110799247B (zh) 基于源自至少一种巴豆酸单体或巴豆酸衍生物的聚合的共聚物和聚硅氧烷的染料组合物
US20230190625A1 (en) Process for altering the color of keratin fibers
US11986549B2 (en) Method for treating keratin fibers using a composition comprising at least one silicone acrylic copolymer and at least one pigment
CN114340588A (zh) 包含至少一种式(i)的烷氧基硅烷、至少一种式(ii)的烷氧基硅烷、至少一种非氨基硅酮和任选地颜料和/或直接染料的组合物
EP3010593B1 (en) Composition comprising a combination of an acrylic polymer, a silicone copolymer and an amino acid or amino acid derivative
US11253459B2 (en) Dye composition based on copolymers derived from the polymerization of at least one crotonic acid monomer or crotonic acid derivative and of at least one thickening polymer bearing (meth)acrylic acid unit(s), and process for dyeing keratin fibers using same
WO2020126773A1 (en) Composition for dyeing keratin fibers comprising at least one silicone acrylic copolymer, at least one silicone resin and at least one pigment
WO2018206451A1 (en) Dye composition based on copolymers derived from the polymerization of at least one crotonic acid monomer or crotonic acid derivative and of at least one vinyl ester monomer and non-silicone fatty substance, and process for dyeing keratin fibers using same
US11534387B2 (en) Method for treating keratin fibers using a composition comprising at least one cationic acrylic copolymer and at least one pigment
EP4076377B1 (en) Hair dyeing process using at least one silicone comprising at least one carboxylic acid anhydride group, at least one amino silicone and at least one pigment and/or direct dye
BR112019020045B1 (pt) Composição, processo para o tratamento cosmético e uso da composição
FR3117860A1 (fr) Composition comprenant au moins une silicone de formule (I), au moins une silicone de formule (II), au moins un composé métallique et au moins un agent colorant
FR3117843A1 (fr) Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins un composé métallique
FR3134001A1 (fr) Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’une composition C comprenant un composé métallique
WO2020002154A1 (en) Device for applying a composition for dyeing keratin fibres, comprising at least one copolymer derived from the polymerization of at least one monomer of crotonic acid or crotonic acid derivative
FR3105734A1 (fr) Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l’application d’une composition comprenant un composé particulier et une étape d’apport énergétique auxdites fibres kératiniques

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant