CN110776649B - 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110776649B
CN110776649B CN201911092984.XA CN201911092984A CN110776649B CN 110776649 B CN110776649 B CN 110776649B CN 201911092984 A CN201911092984 A CN 201911092984A CN 110776649 B CN110776649 B CN 110776649B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyan
cadmium
formula
organic
hbtot
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911092984.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110776649A (zh
Inventor
黄坤林
夏刚
陈新
张如意
吴越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Normal University
Original Assignee
Chongqing Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing Normal University filed Critical Chongqing Normal University
Priority to CN201911092984.XA priority Critical patent/CN110776649B/zh
Publication of CN110776649A publication Critical patent/CN110776649A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110776649B publication Critical patent/CN110776649B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups

Abstract

本发明提供了一种含蒽基的镉‑有机超分子聚合物，其化学通式为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，属于三斜晶系，空间群为P‑1，晶胞参数
Figure DDA0002267411030000012
Figure DDA0002267411030000013
其中，Hbtot2‑是半刚性的三元有机羧酸H3btot脱去2个质子所得，所述H3btot结构如式Ⅰ所示；配体pyan的结构如式Ⅱ，
Figure DDA0002267411030000011
Hbtot2‑、pyan和Cd2+构筑二维金属‑混配体配位聚合层；配位聚合层之间进一步通过π···π相互作用堆叠形成三维的金属‑有机超分子聚合物。采用本发明提供的方法制备的绿色荧光含蒽基的镉‑有机超分子聚合物产率约达75％，该超分子聚合物可作为环境、化工等领域水溶液中CO3 2‑/EDTA2‑/Pb2+/Cr3+的荧光探针，在生物标记、光学器件制备、颜色调配等方面也有应用前景。

Description

含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于先进发光材料和重金属领域，具体涉及一种含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用。
背景技术
无机材料制备的发光器件(如ZnS:Mn器件)存在稳定性较差、发光效率等缺点；有机小分子材料(如TBSA芴类蓝光小分子)制备的器件发光过程中易结晶，导致器件的稳定性也较差；而聚合物发光材料(如2001年报道的聚苯乙烯喹啉)制备的器件就克服了这一缺点，使其具有很好的商业应用前景。
1987年金属-有机配合物8-羟基喹啉铝(AlQ)用作发光器件原料以来，配位键等非共价键驱动构筑的光敏性金属-有机超分子聚合物(metal-oganic supramolecularpolymers,MOSPs)，其拓扑结构赋予其具有比无机或有机组分更多的新功能(如分子马达型、“呼吸”型等聚合物)，得到了快速发展。迄今为止，超分子聚合物的化学反应过程受溶剂、物料、温度等诸多复杂因素的制约，其拓扑结构、性能以及构效关系还难以预测，因此获得结构新颖、有一定应用前景的超分子聚合物是极含挑战性的课题。
具有大共轭体系的蒽基是典型的发色基团，蒽基修饰的功能有机分子备受发光材料领域关注。化工新材料领域，9,10-二(4-吡啶基)蒽(简写为pyan)是比较典型的富电子N-配体，pyan、多元羧酸和过渡金属离子构筑的光敏性MOSPs还鲜有报道。
发明内容
针对现有技术中存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种含蒽基的镉-有机超分子聚合物，其化学通式为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，该新物质可作为阴阳离子的荧光检测探针。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含蒽基的镉-有机超分子聚合物，其化学通式为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数
Figure BDA0002267411010000022
所述镉-有机超分子聚合物化学通式中，Hbtot2-是半刚性的三元有机羧酸H3btot脱去2个质子所得，H3btot的结构如式Ⅰ所示；所述化学通式中，配体pyan的结构式如式II所示：
Figure BDA0002267411010000021
进一步，所述含蒽基的镉-有机超分子聚合物在晶体学独立的不对称单元中，包含1个Hbtot2-、1个Cd2+和1.5个pyan，因此其周期性化学通式表达为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n；在所述晶体学独立的不对称单元中，Hbtot2-配位模式如式III所示；配体pyan包含两种配位方式，所述两种配位方式为桥联模式pyan-A如式IV所示，以及单齿模式pyan-B如式V所示；所述含蒽基的镉-有机超分子聚合物空间结构中，羧酸根、吡啶N原子和Cd2+形成一个组成为[Cd2N4(CO2)4]的双核簇，如式VI所示，其中，O1···Cd1之间距离
Figure BDA0002267411010000023
表明其间存在较弱的相互作用；所述双核簇简化为次级结构单元SBU，其中虚线示意pyan-B，如式VII所示；所述Hbtot2-、pyan和SBU构筑二维金属-混配体配位聚合层，如式VIII所示；上述二维金属-混配体配位聚合层中存在被Hbtot2-和pyan配体环绕的隧道，配位聚合层之间进一步通过π···π相互作用堆叠形成三维的金属-有机超分子聚合物：
Figure BDA0002267411010000031
上述含蒽基的镉-有机超分子聚合物采用如下制备方法：以H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3作为原料，以乙腈和水的混合溶液作为溶剂，采用溶剂热合成法制备，具体包括如下步骤：
(1)将原料H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3以及溶剂乙腈和水混合形成反应体系，置于密闭容器中；所述H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3的物质的量比为1：1：1.5～2.5：3.5～8.8，所述溶剂乙腈和水的体积比1：9；
(2)将反应体系置于室温下搅拌10-30min，然后将反应温度升温至140～160℃，反应3-5d，之后自然冷却、过滤、干燥，得到块状晶体。
进一步，步骤(1)中所述H3btot：pyan：Cd(NO3)2·4H2O：HNO3的物质的量比为1：1：2.5：5.25。
进一步，反应体系中H3btot的初始物质的量浓度为4mmol/L。
进一步，步骤(2)中反应温度为160℃，所述干燥是指晶体用蒸馏水洗涤后，室温下在空气中自然干燥。
采用上述制备方法制得的含蒽基的镉-有机超分子聚合物在阴阳离子检测中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明制备的[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，pyan通过配体到金属离子的电子传递赋予聚合物发光性能，同时由于pyan物质的量是金属离子Cd的1.5倍，也降低了聚合物中重金属Cd的相对含量，使得[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n溶液在用于水溶液中有毒重金属离子铅(Pb2+)和铬(Cr3+)荧光检测时，对环境更友好。
(2)本发明所得含蒽基的镉-有机超分子聚合物在水、乙腈等溶剂中稳定存在，在370℃左右骨架开始分解，具有较高的热稳定性；室温下，该晶体材料在波长415nm光线激发下，在发射绿色荧光；该新晶体材料可应用于溶水溶液中阴阳离子CO3 2-/EDTA2-/Pb2+/Cr3+的检测，以及生物标记、光学器件制备、颜色调配等方面。
(3)采用本发明的制备方法，绿色荧光含蒽基的镉-有机超分子聚合物的产率约为75％。本发明提供的含蒽基的镉-有机超分子聚合物，对于环境资源开发、新材料制备与应用等方面都具有积极的意义和价值。
附图说明
图1为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的晶体结构图，(a)有机配体和金属离子的配位模式，(b)组成为[Cd2N4(CO2)4]的双核簇，为更清晰，省略了pyan-B后简化为6-连接次级结构单元(6-c SBU)；
图2为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的空间结构图，(a)Hbtot2-、pyan-A和Cd2+构筑的配位聚合层及其6-连接层状简化结构，(b)Hbtot2-、pyan-A、pyan-B和Cd2+构筑[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n聚合层堆积图，(c)配位聚合层通过π-π相互作用堆叠成三维金属-有机超分子聚合网络；
图3为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的X-射线粉末衍射花样图；
图4为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的热重曲线图；
图5为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的红外光谱图；
图6为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物常温下固态荧光光谱图；
图7为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物水溶液检测阴离子的荧光光谱图；
图8为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物水溶液检测阳离子的荧光光谱图；
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明方法进行详细说明。本发明提供的含蒽基的镉-有机超分子聚合物可以简写为CdOSP，本发明中对最终产物进行X-射线单晶衍射测试，解析得其精确的电子结构；并对最终产物进行一系列表征，如红外、荧光、X-射线粉末衍射、热重等，确定其化学组成通式为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，其中pyan物质的量是Cd的1.5倍。以N-配体pyan用量为依据计算产率，即根据产物组成中pyan的物质的量占比，算出理论上应得超分子聚合物的质量，实际得到的产品质量占前者的比值即为产率。本发明中pyan的中文名称为9,10-二(4-吡啶基)蒽。
一、本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物的制备
实施例1
按下列具体质量或体积取物料：H3btot(19.4mg，0.04mmol)，pyan(13.3mg，0.04mmol)，Cd(NO3)2·4H2O(30.8mg，0.1mmol)，CH3CN(1mL)，H2O(9mL)，HNO3(30uL，7mol/L，0.21mmol)。将上述物料置于25mL反应釜中，搅拌约10min，升温至160℃，反应3天后，自然冷却至室温，得块状晶体样品，将其从母液中过滤，蒸馏水洗涤，在室温下空气中自然干燥。
对制备好的含蒽基的镉-有机超分子聚合物的晶体样品，采用岛津XRD-6100型X-射线衍射仪进行粉末衍射测试(见图3，横坐标—角度；纵坐标—衍射强度)，测试图谱的峰与晶体结构拟合图谱的峰能很好的匹配(软件Mercury)，说明所得结晶样品结构与单晶数据所得结构相同，样品纯度高。
在晶体样品中，挑选取合适的单晶，对其进行X-射线单晶衍射分析，解析得其晶体结构(见图1和图2)。其中，图1(a)为有机配体和金属离子的配位模式，图1(b)组成为[Cd2N4(CO2)4]的双核簇，O1···Cd1之间距离
Figure BDA0002267411010000062
表明其间存在较弱的相互作用；为更清晰，省略了pyan-B后简化为6-连接次级结构单元(6-c SBU)。图2(a)为Hbtot2-、pyan-A和Cd2 +构筑的配位聚合层及其6-连接层状简化结构，图2(b)为Hbtot2-、pyan-A、pyan-B和Cd2+构筑[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n聚合层堆积图，在[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n聚合层堆积图，二维金属-混配体配位聚合层中存在被Hbtot2-和pyan配体环绕的隧道，该隧道的直径约
Figure BDA0002267411010000063
(柱状示意)，图2(c)为配位聚合层通过π-π相互作用堆叠成三维金属-有机超分子聚合网络。
单晶结构的测定：挑选取合适的单晶，在SMARTAPEXII CCD单晶衍射仪上(Mo-Ka，
Figure BDA0002267411010000064
石墨单色器)，室温下收集得到X-射线衍射数据并经Lp因子的校正。晶体结构由直接法解出，结构的解析和精修均由SHELXTL-97程序包完成，然后用全矩阵最小二乘法F2对所有非氢原子进行各向异性精修。有机配体的氢原子坐标由理论加氢得到。主要晶体学数据见表1；配位键长见表2。
表1主要晶体学数据
Figure BDA0002267411010000061
Figure BDA0002267411010000071
*R1＝Σ||Fo|-|Fc||/Σ|Fo|,wR2＝[Σw(Fo 2-Fc 2)2/Σw(Fo 2)2]1/2
表2配位键长
Figure BDA0002267411010000072
Figure BDA0002267411010000073
对称转换:#1-x+1,-y,-z+1；#2x,y,z+1
所得结晶样品的热重数据分析显示(见图4，空气氛，横坐标—温度；纵坐标—残留)，在370℃之后骨架开始分解。热重数据表明此该含蒽基的镉-有机超分子具有比较高的热稳定性。
该含蒽基的镉-有机超分子聚合物的化学式为C63H40N3O9Cd，化学式量为1095.39，其中C、H、N元素分析，计算值(％)：C 69.08,H 3.68,N 3.84；实际测得(％)：C 69.06,H3.64,N 3.88。图5为本发明含蒽基的镉-有机超分子聚合物红外光谱图(横坐标—波数；纵坐标—透光率)FT-IR(KBr，cm-1)：3068(w),1713(m),1601(vs),1545(s),1395(vs),1217(vs),1157(s),1000(s),784(m),641(w)。说明：红外光谱由Nicolet Impact 410FTIR光谱仪以KBr为底在400-4000cm-1范围内测得。
晶体样品在室温下测试晶体产品的固态荧光光谱(见图6，横坐标—波长；纵坐标—荧光强度)，数据表明在波长415nm光线激发下，晶体在530nm处出现明显的荧光发射峰，同时在490nm处有稍弱的肩峰，整体发射绿色荧光。对比发色原料pyan的荧光发射谱(439nm)，CdOSP发光机理可能是由于配体到金属离子中心的电荷传递。
本实施例重复多次，实际得到该超分子聚合物的质量保持在18.5～22.0mg，基于pyan用量产率为63.3％～75.3％。
实施例2
按下列具体质量或体积取物料：H3btot(19.4mg，0.04mmol)，pyan(13.3mg，0.04mmol)，Cd(NO3)2·4H2O(18.6mg，0.06mmol)，CH3CN(1mL)，H2O(9mL)，HNO3(20uL，7mol/L，0.14mmol)。将上述物料置于25mL反应釜中，搅拌30min，升温至140℃，反应4天后，自然冷却至室温，得块状晶体，将其从母液中过滤出来，蒸馏水洗涤，室温下空气中自然干燥。
产物粉末X-射线衍射表征(见图2)，得到数据与实施例1相似。说明用实施例2制得的晶体结构未发生变化，产品纯度高。
将本实施例重复多次，实际得到该超分子聚合物的质量保持在15.1～18.2mg，基于pyan用量计算得产率为51.7％～62.3％。
实施例3
按下列具体质量或体积取物料：H3btot(19.5mg，0.04mmol)，pyan(13.3mg，0.04mmol)，Cd(NO3)2·4H2O(30.8mg，0.1mmol)，CH3CN(1mL)，H2O(9mL)，HNO3(50uL，7mol/L，0.35mmol)。将上述物料置于25mL反应釜中，搅拌约20min，升温至150℃，反应5天后，自然冷却至室温，得块状晶体，将其从母液中过滤出来，蒸馏水洗涤，室温下空气中自然干燥。
产物粉末X-射线衍射表征(见图2)，得到数据与实施例1相似。说明用
实施例3制得的晶体结构未发生变化且产品较纯。
将本实施例重复多次，实际得到该超分子聚合物的质量保持在17.6～19.4mg，基于pyan用量计算得产率为60.2％～66.4％。
实施例4含蒽基的镉-有机超分子聚合物溶液对阴阳离子的荧光检测
在250mL锥形瓶中，配制含蒽基的镉-有机超分子聚合物(CdOSP)的检测溶液，研细的晶体粉末0.0586g溶于200mL水中，振荡、摇匀，超声分散30min得到悬浮液，悬浮液陈化3天，待溶液稳定，取上层澄清溶液备用。
用移液管分别量取4.5mL阴离子Cl-、Br-、I-、NO2 -、CH3CO2 -、C10H14N2O8 2-(EDTA2-，负二价的乙二胺四乙酸根)、WO4 2-和CO3 2-的钠盐水溶液(浓度为0.01mol/L)于洁净的带有编号的玻璃瓶中，用移液管移取配制好的CdOSP上层澄清液0.5mL于上述带有编号玻璃瓶中，振摇，超声30min混合均匀得到待检测溶液备用。
同样的，用移液管量取4.5mL阳离子Ag+、Cr3+、Cu2+、Cd2+、Co2+、Mg2+、Ni2+、Pb2+和Zn2+的硝酸盐水溶液(浓度为0.01mol·L-1)于洁净的带有编号的玻璃瓶中，用移液管移取配制好的CdOSP上层澄清液0.5mL于上述带有编号玻璃瓶中，超声30min混合均匀得到待检测溶液备用。
荧光分析通过Perkin-Elmer LS55型荧光光谱仪测定，在波长374nm紫外光激发下，分别测试上述含阴或阳离子的CdOSP溶液的荧光光谱。
从荧光光谱图7(横坐标—波长；纵坐标—荧光强度)中可知，CdOSP水溶液的荧光发射在433nm处有峰。添加的阴离子钠盐溶液，除了Cl-的钠盐外，其余钠盐均使原CdOSP溶液的荧光强度增强，而CO3 2-的钠盐使CdOSP溶液的荧光增强最明显，而EDTA2-钠盐使CdOSP溶液在485nm和514nm处出现了荧光峰。可见，在高分辨荧光检测***中，该CdOSP水溶液可以用于阴离子CO3 2-和EDTA2-钠盐的鉴别。
从荧光光谱图8(横坐标—波长；纵坐标—荧光强度)中可知，添加Pb2+硝酸盐使CdOSP溶液荧光强度稍增强；添加其余金属硝酸盐使CdOSP溶液荧光强度减弱，其中Cr3+硝酸盐使CdOSP溶液荧光强度减弱最明显，并且主峰的位置红移到了464nm处。这说明该CdOSP溶液可以用于环境、化工等领域水溶液中有毒重金属离子铅(Pb2+)和铬(Cr3+)荧光检测。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (6)

1.一种含蒽基的镉-有机超分子聚合物，其特征在于，其化学通式为[Cd(Hbtot)(pyan)1.5]n，属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数
Figure FDA0003255126640000011
Figure FDA0003255126640000012
所述镉-有机超分子聚合物化学通式中，Hbtot2-是半刚性的三元有机羧酸H3btot脱去2个质子所得，H3btot的结构如式Ⅰ所示；所述化学通式中，配体pyan的结构式如式II所示：
Figure FDA0003255126640000013
所述含蒽基的镉-有机超分子聚合物在晶体学独立的不对称单元中，包含1个Hbtot2-、1个Cd2+和1.5个pyan；在所述晶体学独立的不对称单元中，Hbtot2-配位模式如式III所示；配体pyan包括两种配位方式，所述两种配位方式为桥联模式pyan-A如式IV所示，以及单齿模式pyan-B如式V所示；所述含蒽基的镉-有机超分子聚合物空间结构中，羧酸根、吡啶N原子和Cd2+形成一个组成为[Cd2N4(CO2)4]的双核簇，如式VI所示，所述双核簇简化为次级结构单元SBU，其中虚线示意pyan-B，如式VII所示；所述Hbtot2-、pyan和SBU构筑二维金属-混配体配位聚合层，如式VIII所示；配位聚合层之间进一步通过π···π相互作用堆叠形成三维的金属-有机超分子聚合物：
Figure FDA0003255126640000021
2.一种如权利要求1所述的含蒽基的镉-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述含蒽基的镉-有机超分子聚合物以H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3作为原料，以乙腈和水的混合溶液作为溶剂，采用溶剂热合成法制备，具体包括如下步骤：
(1)将原料H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3以及溶剂乙腈和水混合形成反应体系，置于密闭容器中；所述H3btot、pyan、Cd(NO3)2·4H2O和HNO3的物质的量比为1：1：1.5～2.5：3.5～8.8，所述溶剂乙腈和水的体积比1：9；
(2)将反应体系置于室温下搅拌10～30min，然后将反应温度升温至140～160℃，反应3-5d，之后自然冷却、过滤、干燥，得到块状晶体。
3.如权利要求2所述的含蒽基的镉-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述H3btot：pyan：Cd(NO3)2·4H2O：HNO3的物质的量比为1：1：2.5：5.25。
4.如权利要求2所述的含蒽基的镉-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，反应体系中H3btot的初始物质的量浓度为4mmol/L。
5.如权利要求2所述的含蒽基的镉-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中反应温度为160℃，所述干燥是指晶体用蒸馏水洗涤后，室温下在空气中自然干燥。
6.一种含蒽基的镉-有机超分子聚合物的应用，其特征在于，将采用权利要求2～5任一所述方法制得的含蒽基的镉-有机超分子聚合物在CO3 2-、EDTA2-、Pb2+和Cr3+中的检测以及用于非疾病诊断与治疗的生物标记、光学器件制备、颜色调配中的应用。
CN201911092984.XA 2019-11-11 2019-11-11 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用 Active CN110776649B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911092984.XA CN110776649B (zh) 2019-11-11 2019-11-11 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911092984.XA CN110776649B (zh) 2019-11-11 2019-11-11 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110776649A CN110776649A (zh) 2020-02-11
CN110776649B true CN110776649B (zh) 2021-10-26

Family

ID=69390584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911092984.XA Active CN110776649B (zh) 2019-11-11 2019-11-11 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110776649B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112029110B (zh) * 2020-09-17 2021-04-09 华南农业大学 一种温度诱导的三维自旋交叉配位聚合物及其制备方法和应用
CN113265064B (zh) * 2021-05-28 2022-07-01 重庆师范大学 镉基超分子聚合物及其制法与应用
CN113480739B (zh) * 2021-07-05 2022-06-28 重庆师范大学 含两种轴手性结构的超分子聚合物及其制法与应用
CN114316288B (zh) * 2021-12-27 2023-03-03 重庆师范大学 一种绿色荧光高连接Cd4-有机配位聚合物及其制法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259939A (zh) * 1997-06-11 2000-07-12 伯拉考公司 大环螯合剂及其与顺磁性金属离子的螯合物的制备方法
CN1294519A (zh) * 1999-02-18 2001-05-09 英法马有限公司 含有促进活性成分吸收活性的化合物的药物组合物
CN106317090A (zh) * 2016-08-15 2017-01-11 衡阳师范学院 一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的镉配合物及其制备方法与应用
CN107428837A (zh) * 2015-04-22 2017-12-01 免疫医疗公司 循环trop‑2阳性癌细胞的分离、检测、诊断和/或鉴定
CN107602596A (zh) * 2017-09-14 2018-01-19 河南城建学院 一种Zn‑MOF荧光传感材料及其制备方法
CN108640934A (zh) * 2018-05-30 2018-10-12 山西大学 一种金属镉有机骨架材料及其制备方法和应用
CN109749091A (zh) * 2019-02-21 2019-05-14 重庆师范大学 一种天蓝色荧光镉有机环状超分子及其制备方法与应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259939A (zh) * 1997-06-11 2000-07-12 伯拉考公司 大环螯合剂及其与顺磁性金属离子的螯合物的制备方法
CN1294519A (zh) * 1999-02-18 2001-05-09 英法马有限公司 含有促进活性成分吸收活性的化合物的药物组合物
CN107428837A (zh) * 2015-04-22 2017-12-01 免疫医疗公司 循环trop‑2阳性癌细胞的分离、检测、诊断和/或鉴定
CN106317090A (zh) * 2016-08-15 2017-01-11 衡阳师范学院 一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的镉配合物及其制备方法与应用
CN107602596A (zh) * 2017-09-14 2018-01-19 河南城建学院 一种Zn‑MOF荧光传感材料及其制备方法
CN108640934A (zh) * 2018-05-30 2018-10-12 山西大学 一种金属镉有机骨架材料及其制备方法和应用
CN109749091A (zh) * 2019-02-21 2019-05-14 重庆师范大学 一种天蓝色荧光镉有机环状超分子及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A fluorescent anthracene-based metal–organic framework for highly selective detection of nitroanilines;Jian-Hong Wang，等;《Inorganica Chimica Acta》;20171227;第473卷;第70-74页 *
Luminescent and magnetic properties of three novel metal-organic polymers based on a semi-rigid tripodal carboxylic ligand;Jie Zhang，等;《Polyhedron》;20171231;第137卷;第238–245页 *
Structural Diversity, Magnetic Properties, and Luminescent Sensing of the Flexible Tripodal Ligand of 1,3,5-Tris(4-carbonylphenyloxy)benzene Based Mn(II)/Cd(II) Coordination Polymers;Jie Zhang,等;《Cryst. Growth Des.》;20170927;第17卷;第5887-5897页 *
Three coordination polymers based on 9,10-di(pyridine-4-yl)anthracene ligand: Syntheses, structures and fluorescent properties;Jun-Liang Dong，等;《Journal of Molecular Structure》;20171231;第1142卷;第304-310页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110776649A (zh) 2020-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110776649B (zh) 含蒽基的镉-有机超分子聚合物及其制备方法与应用
CN105131942B (zh) 光致黄色荧光锌配位聚合物[Zn(HL)(HBPEB)]及其合成方法
CN111253586B (zh) 一种镉基金属-有机框架材料及其制法与应用
CN110343259B (zh) 一种绿色荧光的夹心型锌配位聚合物及其制备方法与应用
CN110790941B (zh) 含内消螺旋链的锌-有机配位聚合物及其制法与应用
CN111234252B (zh) 一种镉-有机超分子荧光聚合物及其制法与应用
CN102964367B (zh) 一种稀土配合物发光材料及其制备方法
CN108947766B (zh) 一种含氟四苯基乙烯化合物及其制备方法和用途
CN110655655B (zh) 青色荧光锌-有机配位聚合物及其制备方法与应用
CN105885827B (zh) 橙红色荧光材料锌配位聚合物[Zn(HL)(HBPEP)]n及其合成方法
CN110066401B (zh) 红色荧光的稀土铕配位聚合物及其制备方法与应用
CN109320730B (zh) 钡-有机配位聚合物、其制备方法及其在离子检测和绿光复合膜制备中的应用
CN109054036B (zh) 蓝绿色荧光的三明治型锰配位聚合物、制备方法及其在阳离子检测中的应用
CN114031789A (zh) 一种棕色荧光铅-有机超分子聚合物及其制法与应用
US10656515B2 (en) Photochromic metal organic frameworks for inkless and erasable printing
CN110551291B (zh) 多孔互穿的锌-有机超分子聚合物及其制备方法与应用
CN111019150B (zh) 二维互穿形成的三维镉配位聚合物及其制法与应用
CN106866983A (zh) 低温白光稀土‑有机配位聚合物的调控合成及荧光调控
CN113072929B (zh) 一种夹心型有机超分子荧光聚合物及其制法与应用
CN115058016B (zh) 蓝光激发的黄色荧光Pb4-MOF材料及其制法与应用
CN115322388B (zh) 左螺旋锌-有机配位聚合荧光材料及其制法与应用
CN110885450B (zh) 绿色荧光镉-有机配位聚合物及其制法与应用
CN103012501B (zh) 基于类氨基酸配体的Zn-Tb配位聚合物发光材料及其制备方法
CN110628037B (zh) 黄色荧光的混配体锰超分子聚合物及其制备方法与应用
CN103864823B (zh) 一种Cu(I)配位聚合物绿色发光材料及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant