CN110709733A - 多层聚合物膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种多层聚合物膜,包括顶层,顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯);底层,底层包含底层组合物,底层组合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包括前述中的至少一种的组合,其中底层组合物的玻璃化转变温度小于或等于140℃;以及内层,内层设置在顶层的内表面和底层的内表面之间,其中内层包含聚碳酸酯。
Description
背景技术
多层膜用于各种电子和显示产品。与由用粘合剂或粘合剂层相互粘合的多个单层膜组成的标准叠层相比,多层膜可以提供功能性和替代性。为了应对性能挑战、降低成本的需求以及客户对更薄的薄膜叠层的需求,期望将不同种类的功能光学膜集成到单个膜中。这种集成可以在组装过程中提供更薄的膜、效率性以及成本的节约,并且通过减少在通过透射过膜期间损失的光量来改善光学性能。
膜可以配置成引导、扩散或偏振光。增亮膜(BEF)用于通过在其表面上使用诸如棱镜的结构来引导光,以沿着观察轴引导光。这种BEF膜增强了用户观看的显示器的亮度,并允许在创建期望水平的轴上照明时消耗更少的功率。BEF膜可用于多种多样的应用,包括但不限于电视、计算机屏幕、投影显示器、交通信号以及其他照明标志。诸如双亮度增强膜(DBEF)之类的反射式偏振膜是一种再循环的光管理膜,其用于增加液晶(LCD)显示器或发光二极管(LED)中使用的背光的亮度。换句话说,反射式偏振膜是在整个观看范围内增加亮度的薄膜反射式偏振片。反射式偏振膜是背光模块的部件,其可以增加亮度。反射式偏振膜可以捕获和使用底LCD偏振片中通常因吸收而损失的光,并将其重定向,以允许光以期望的角度离开液晶背光组件。反射式偏振膜通过利用回收光机制重复利用背光装置的光,这种回收光机制使得光穿过许多折射率光学材料层并完全反射。
因此,与目前的光学膜叠层相比,需要提供优异功能的集成制品和膜。
发明内容
在各种实施例中,公开了多层聚合物膜及其制造方法。
一种多层聚合物膜包括顶层,该顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯);底层,该底层包含底层组合物,该底层组合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包括前述中的至少一种的组合,其中底层组合物的玻璃化转变温度小于或等于140℃;以及内层,该内层设置在顶层的内表面和底层的内表面之间,其中内层包含聚碳酸酯。
一种多层聚合物膜包括:顶层,该顶层包含玻璃化转变温度为100℃至150℃的材料;底层,该底层包含底层组合物;以及内层,该内层设置在顶层的内表面和底层的内表面之间,其中内层的玻璃化转变温度为125℃至175℃;其中底层的玻璃化转变温度比顶层或内层的玻璃化转变温度低0.25至75℃。
下面将更具体地描述这些和其他特征和特性。
附图说明
以下是对附图的简要说明,其中相同的元件编号相同,并且呈现这些元件的目的是为了说明本文公开的示例性实施例,而不是为了限制这些实施例。
图1是液晶显示器的截面图。
图2是薄膜晶体管的截面图。
图3A是在没有光学膜的***中反射光的侧视图。
图3B是在有光学膜的***中的反射光的侧视图。
图3C是光穿过具有光学膜的***的视图。
图4A是光穿过不具有光学膜的***的视图。
图4B是光穿过具有光学膜的***的视图。
图5是光学膜和多层聚合物膜的各层在两者彼此连接之前的视图。
图6是附着到光学膜上的多层聚合物膜的视图。
图7是附着到光学膜上的两个多层聚合物膜的视图。
图8是用于制造本文公开的多层聚合物膜的挤出机配置的示意图。
图9是用于制造多层聚合物膜的熔融压延***的示意图。
图10是图10的压延***的某些元件的细节视图。
图11是本文公开的多层聚合物膜的各种最终用途产品的视图。
具体实施方式
粘合剂通常用于将膜粘合在一起。在没有粘合剂的情况下,粘合就不充分,和/或多个层必须被加热到对光学性能有不利影响(例如,导致黄度指数增加)的温度。当使用粘合剂时,可以获得足够的粘合强度。然而,粘合剂会不利地影响最终制品的光学性能,在膜之间会产生缺陷(例如气泡、分层、亮度降低、透光率降低等)。在本公开中,确定向待粘合层的表面添加表面纹理,并且其中该层由具有比顶层或内层的玻璃化转变温度低0.25℃至75℃的玻璃化转变温度(Tg)的组合物制成,不需要粘合剂层,并且能够保持光学性能。底层的玻璃化转变温度可以使得其能够在层压到另一膜的过程中被加热至其软化。不期望受理论的束缚,认为在层压过程中,来自层压过程的热量软化了底层,但不会影响顶层或中间层。此外,本文公开的多层膜可以提供更简单的工艺,而没有在使用粘合剂或粘合层时所需的额外步骤。
本文公开了多层聚合物膜及其制造方法。当多层聚合物膜附着到另一膜上而不在其间使用粘合剂层时,多层聚合物膜可以提供增强的层压性能。多层聚合物膜可以附着到另一膜(诸如光学膜)上,其中多层聚合物膜层的一侧附着到另一膜上将具有如下限定的精细纹理,并且其将具有低于140℃的玻璃化转变温度。例如,多层聚合物膜可以包括顶层、底层以及设置在顶层和底层之间的内层。底层组合物的玻璃化转变温度可以允许在不包括任何一层膜的结构或机械性能,并且其间没有粘合剂层的情况向,多层聚合物膜层压到另一膜上。底层的外表面(例如,底面)的粗糙度值(例如,Rz)可以小于或等于0.75μm,例如小于或等于0.5μm。这些粗糙度水平可以有助于在不使用粘合剂或粘合剂层的情况下将多层膜成功层压到另一膜上。较高的粗糙度值会对多层聚合物膜与另一膜的层压产生不利影响。本文公开的多层膜可以提供改进的表面性能,例如铅笔硬度,这可以避免在多层膜上施加涂层以防止划痕和其他标记的额外步骤。
多层膜的顶层可以由聚(甲基丙烯酸甲酯)制成。顶层可以配置成给多层聚合物膜提供抗刮擦性能。内层可以由聚碳酸酯制成。内层可以配置成给多层聚合物膜提供机械强度和光学性能。底层可以配置成当多层聚合物膜附着到另一膜时提供增强的层压性能。出乎意料的发现,向底层的外表面(即,底面)添加表面纹理和使用玻璃化转变温度低于140℃的底层组合物允许多层聚合物膜直接层压到另一光学膜上,而无需在其间使用粘合剂或粘合剂层。例如,当多层聚合物膜直接附着到光学膜(诸如增亮膜(BEF)或反射式偏振膜(例如,双重增亮膜(DBEF))上时,底层可以在其间不设置粘合剂层的情况下提供增强的层压。本文所指的增强层压通常是指多层膜和另一光学膜之间的增强粘合强度,而具有粘合剂或粘合剂层的传统粘合可能有较低的粘合和分层问题。增强的层压是相对于使用粘合剂获得的粘合。例如,增强的层压性能可以包括各层的附着,而不会在各层之间的交界面产生气泡或外观缺陷。
本文描述的多层膜包括至少三层透明热塑性树脂。如本文使用的,透明是指每种热塑性树脂的透光率(Tvis)至少为85%。如本文使用的,透光率和雾度是根据GardnerHaze-plus雾度计测量的,该雾度计是根据ASTM D1003-00,程序A设计的,配有D65光源和10度观察角度。例如,多层膜可以包括顶层、底层以及设置在顶层和底层之间的内层。顶层可以由提供防刮擦性能和耐磨性的材料制成,同时能够保持光学性能。在5至20微米(μm)的厚度下,顶层的铅笔硬度可以大于或等于的2B,例如H,例如2H,例如H-2H。顶层可以是诸如聚(甲基丙烯酸甲酯)的材料。顶层可以包括如下文描述的主表面纹理。顶层的外表面(即,顶面)上的主表面纹理会影响多层制品的机械磨损行为,因此需要耐磨材料。
内层可以包括包含聚碳酸酯的材料。
底层可以包括底层组合物,该底层组合物包含透明的并且Tg小于或等于140℃(例如95℃至130℃,例如100℃至110℃)的材料。底层可以包括底层组合物,该底层组合物包含PMMA、聚碳酸酯、聚酯或包括前述中的至少一种的组合,例如聚碳酸酯基共聚物、共混物或合金。底层可以包括由PMMA制成的底层组合物。底层组合物可以包括聚碳酸酯和聚酯(例如无定形聚酯)的共聚物。底层组合物可以包括聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物。底层组合物可以具有比普通聚碳酸酯更低的玻璃化转变温度。例如,底层组合物可以具有比内层中使用的聚碳酸酯更低的玻璃化转变温度。底层的玻璃化转变温度小于或等于140℃。底层的玻璃化转变温度可以是100℃至140℃。底层的玻璃化转变温度可以是100℃至110℃。底层的玻璃化转变温度可以是110℃。底层较低的玻璃化转变温度有助于允许多层聚合物膜层压到另一膜上,而不损害多层膜的结构特征,例如主表面纹理,或者不损害它所附着的膜的结构特征。该玻璃化转变温度可允许底层组合物在足够低的温度下软化,这不会损害多层膜或其所附着的膜在层压到光学膜的过程中的结构完整性、物理或机械性能。
每层的厚度取决于该层的特征。例如,顶层具有足以容纳主表面纹理的顶层厚度。顶层厚度可以大于主表面纹理的Rz的1.5倍。Rz通常可以描述为评估轮廓的最大高度,由轮廓的最高峰值(Rp)和轮廓的最深谷值(Rv)之和给出,取轮廓评估长度内采样长度数的平均值。换句话说,顶层厚度可以是1微米(μm)至50μm,例如1μm至30μm或5μm至30μm。内层的厚度可以是25μm至300μm,例如50μm至200μm。底层的厚度可以是0.5μm至25μm,例如1μm至10μm。多层膜的光管理功能可以用具有光管理能力(例如扩散能力或光转向/导向能力)的表面纹理来解决。例如,用于光管理功能的主表面纹理被创建在顶层的外表面上,即顶面上。
当需要扩散能力时,包括非特定几何形状的峰和谷的粗糙形貌的通常随机的粗糙表面纹理可以在膜的表面区域上提供强的光扩散功能和均匀的光分布。通常粗糙的表面一般以标准表面光洁度属性为特征,例如平均粗糙度(Ra)或峰数(Rpc)。扩散膜具有Ra小于1.2微米(μm)且Rpc大于50个峰/厘米(peaks/cm)的通常粗糙的表面(在本文中称为“精细纹理”),这对于例如超高清晰度(UHD)显示器之类的优异图像质量是有益的。例如,对于UHD显示器和类似应用,具有Ra小于1.0μm且Rpc大于80peaks/cm的粗糙表面的扩散膜可能更有利。具有Ra小于0.7μm且Rpc大于100peaks/cm的粗糙表面的扩散膜对显示器甚至更有利。当片材的纹理具有相对较大的平均粗糙度(例如,Ra>1.2μm)且Rpc低于50peaks/cm时,例如,当用于显示器应用时,片材可以具有粒状外观。不受理论的限制,这被认为是由位于分散和孤立的表面位置的大峰或谷表面特征的光学透镜效应引起的。当峰或谷特征的尺寸与显示器的像素尺寸相当或大于显示器的像素尺寸时,粒状外观变得可见并被视为缺陷。峰数(Rpc)指的是通过以轮廓线为中心的可选波段投射的局部粗糙的峰和谷的数量。该数在整个评估长度上确定,并以每厘米的峰个数报告。表面粗糙度(Ra)和峰数(Rpc)是使用标准表面轮廓测量仪测量的,例如来自日本东京Kosaka实验室的Kosaka 1700a轮廓测量仪。遵循ISO 4287:1997中规定的程序来配置仪器和测量表面轮廓参数,如Ra、Rp、Rv、Rz以及Rpc。根据ISO 4287,Rz由最高轮廓峰(Rp)和最深轮廓谷(Rv)的总和给出。使用至少5.6毫米的扫描长度(给出至少4.0毫米的净评估长度)、高斯数据滤波器以及0.8毫米滤波器截止。对于峰数,轮廓平均线周围的±0.5μm对称波段被设置为报告Rpc。对于本申请中的示例和比较示例,表面纹理的表面轮廓数据通过沿着膜/片材网的挤出方向(即,机器方向)的5次轮廓扫描和沿着网的横向方向的另外5次轮廓扫描来测量,然后记录总共10次扫描的平均表面轮廓数据作为结果。
当需要光转向/导向能力时,包括多个独特几何形状的微结构元件(如微透镜、棱镜、凌锥或双凸透镜)的特殊结构表面纹理可以提供例如光转向功能,同时提供遮蔽显示器部件上的光源布置细节或结构图案所需的隐藏能力。特殊结构的表面纹理通常特征在于单个微结构元件的几何属性。
顶层、顶表面上的主表面纹理可以包括多个几何微结构元件,包括微透镜、多面体形状(例如,棱镜、金字塔形状、立方角形状等)、透镜状形状、通常粗糙的表面特征以及包括前述中的至少一种的组合。这些几何形状的平均长宽比(即,高度与宽度)大于或等于0.05。主表面纹理可以只包括Ra等于或小于1.2微米,且Rpc可以大于或等于50peaks/cm的通常粗糙的表面纹理。可替换地,主表面纹理可以通过包含至少部分嵌入多层聚合物制品顶层的一种或多种突出的添加剂颗粒来制成。
底层可以具有平均表面粗糙度Rz小于或等于0.75μm,例如小于或等于0.5μm的外表面。底层可以具有随机的表面纹理,因为底层不像顶层那样负责光管理。底层较低的Rz有助于确保与另一膜的层压成功。如本文之前的描述,根据ISO 4287,Rz由最高轮廓峰(Rp)和最深轮廓谷(Rv)的总和给出。使用至少5.6mm的扫描长度(给出至少4.0mm的净评估长度)、高斯数据滤波器以及0.8mm滤波器截止。不期望受理论的约束,认为较低的Rz,例如小于或等于0.75μm,例如小于或等于0.5μm,可以在成功附着,例如将多层聚合物膜层压到另一膜(例如光学膜,如反射式偏振膜(例如DBEF))中发挥重要作用。
制造多层聚合物膜的方法可以包括共挤出顶层、内层以及底层。单螺杆共挤出生产线可与主挤出机和两台共挤出机一起使用。挤出机可以包括真空排气口、换网器、熔体泵、带有分配器螺栓的接合器以及多层模具。任何商业膜挤出生产线***都可以制备本文公开的多层膜。
挤出可以在聚合物材料进入第一共挤出机、第二共挤出机以及主挤出机的情况下进行。聚合材料将通过进料喉进入每个挤出机的机筒,并被加热直至熔融(流动)状态。挤出机机筒内的螺杆(例如,单螺杆或双螺杆)将熔融聚合材料推出机筒出口并推向模具。模具可以是多歧管模具,其配置为接受来自多个挤出机的多种挤出物。来自每个挤出机的挤出物可以在模具内结合以形成多层聚合物膜。离开模具之后,形成的多层聚合物膜可以穿过压延***,例如熔融压延***,以向顶层的顶面和底层的底面提供纹理。
应当注意,辊不受其材料结构限制。多层膜上的纹理是从辊上复制的。例如,顶层的表面纹理可以来自于辊,并且底层的表面纹理可以来自于其他辊。辊可以由橡胶或钢材制成。每个辊的复制率可以达到80%-95%。
如前文的描述,一旦多层膜已经形成,多层聚合物膜可以附着到另一制品,例如另一膜或结构上。例如,多层聚合物膜底层的外表面(例如,底面)可以直接层压到另一膜上。底层可以层压到另一膜上,而无需使用粘合剂或粘合剂层,或其间的任何其他层或材料。层压过程包括将底面和底面将附着到其上的制品表面加热到高于底层的Tg的温度,例如大于或等于110℃,例如大于或等于120℃,例如130℃至170℃,将待附着的表面定向成彼此相邻,并且一旦达到该温度,施加压力以将多层膜和制品附着在一起。不需要粘合剂层允许直接附着(例如层压)到另一制品上,这有助于保持或改善光学性能,同时使制造过程简化并降低总成本。
例如,多层膜可以附着到另一膜上,例如光学膜(例如,BEF、反射式偏振膜(DBEF),例如,在诸如背光源和其他显示***(例如反射式偏振膜(DBEF))的***中,多层膜可以代替聚碳酸酯扩散膜和粘合剂层。单个聚碳酸酯扩散膜已普遍用于提供最外层表面(例如,顶面和底面),例如,在电子和显示产品中,例如平板显示应用。这些聚碳酸酯膜用粘合剂粘合。在之间使用粘合剂层会很昂贵,并且会对光学膜的透光率和亮度性能产生不利影响。粘合剂层的使用还会增加工艺的复杂性,因为粘合剂层应该尽可能的薄(例如,小于或等于2微米),所以很难控制其厚度,从而使其在整个膜上不均匀。厚度的这种变化会导致通过光学膜的光损失。因此,利用本文公开的多层聚合物膜,可以避免使用粘合剂层,而不损害多层聚合物膜成功附着到另一膜的能力,例如,在两层膜之间的界面没有气泡或纹路。
多层聚合物膜可以通过层压工艺附着。多层聚合物膜可以附着在光学膜的任一侧或两侧。光学膜可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
制品可以由多层聚合物膜制成。该制品可用于各种应用,如UHD电视,包括薄膜晶体管LED UHD电视。该制品还可以用于计算机监视器/显示器、高清电视、广告牌、投影显示器、交通信号以及其他照明标志。电子显示器可以包括光导、在任一侧或两侧被本文描述的多层聚合物膜包围的光学膜、图像生成器(例如液晶材料、等离子体、发光二极管等)以及邻近液晶材料设置的基板。
多层制品可用作平板显示器、数字显示器、窗户、灯罩和其它应用的光扩散膜或光扩散片,其中制品的光扩散效果和机械或耐磨性都是有利的。
通过参考附图,可以获得对本文公开的部件、过程以及装置的更完整的理解。这些附图(在本文中也称为“图”)仅仅是基于呈现本公开的便利性和容易性的示意性表示,因此,并不旨在指示装置或其部件的相对尺寸和规格和/或限定或限制示例性实施例的范围。尽管为了清楚起见,在以下描述中使用了特定的术语,但是这些术语旨在仅指在附图中选择用于说明的实施例的特定结构,而不旨在限定或限制本公开的范围。在附图和以下说明中,应当理解,相同的数字表示相同功能的部件。
图1中,示出了液晶显示器40的截面。液晶显示器40包括在两侧被第一基板42和第二基板48包围的液晶材料44。第一基板42和第二基板48可以由玻璃或聚合材料制成。密封材料46可以围绕液晶材料44,以将液晶材料44保持在适当的位置。密封材料46可以包括聚合树脂,诸如硅树脂、环氧树脂、紫外光固化树脂等。垫片58可以存在于液晶材料44的任一侧或两侧。液晶显示器的最外层的顶面可以是第一偏振膜60,其下面(即,在偏振膜60和第一基板42之间)跟随有第一阻挡膜62。第一阻挡膜62可以邻近第一基板42设置。第二阻挡膜64可以邻近第二基板48设置,并且第二偏振膜66邻近第二阻挡膜64设置。光学膜68(如BEF、反射式偏振膜(DBEF)等)可以设置在偏振分离膜50和扩散膜24之间,并且偏振分离膜50邻近第二偏振膜66设置。导光板54可以位于多层聚合物膜24(例如扩散膜24)的下方并且反射片56设置在导光板54的下方。尽管图1中未示出,但是应当理解,另一多层聚合物膜24可以邻近光学膜68的另一表面,使得光学膜68设置在两个多层聚合物膜24之间。背光源52可以位于导光板54和反射片56旁边。背光源52可以包括发光二极管(LED)。背光源52可以包括冷阴极荧光灯(CCFL)。
图2是针对薄膜晶体管(TFT)LCD的技术。TFT LCD是使用TFT技术来提高图像质量诸如分辨率和对比度的一种类型的LCD。TFT LCD可用于各种电器,包括电视机、电脑显示器、手机、手持视频游戏机、个人数字助理、导航***、投影以及诸如冰箱之类的电器。TFT是通过在支撑的非导电基板上沉淀有源半导体层、介电层以及金属触点的薄膜而制成的场效应晶体管(FET)。基板可以是玻璃或聚合材料。在TFT LCD中,晶体管嵌入LCD面板本身,减少了像素之间的串扰量,从而提高了图像稳定性。TFT显示器的结构如图2所示。图2不包括实际光源(LED或CCFL)。
如图2所示,TFT显示器100包括基板1,其中垂直偏振片2和水平偏振片3是TFT显示器100的最外层表面。彩色障板(color mask)(例如,红绿蓝(“RGB”)彩色障板)4可以位于基板1之间。间隔件8可以设置在聚合物层7之间。垂直命令线(垂直命令行,vertical commandline)5和水平命令线(水平命令行,horizontal command line)6可以位于TFT 9附近。前电极10和后电极11可用于与TFT显示器100的非金属部分接触。因此,TFT显示器100可以按照如下布置:第一偏振片、第一基板、彩色障板、前电极、第一聚合物层、间隔件、第二聚合物层、后电极、第二基板以及与第一偏振片成90度角的第二偏振片。同样,在第二聚合物层和后电极之间的是命令线5、6以及TFT 9。
现在转到图3A和图3B,示出了具有和不具有BEF是光学装置的光输出。在图3A中,不存在BEF。可以看出,反射光束76朝向观看者离开屏幕,但是有几个浪费光72、74的区域在视角之外。此外,应当注意,由于浪费光72、74,离开光学装置78的反射光束76不如离开具有BEF的光学装置的反射光束亮。在图3B中,存在BEF 82(见图3C)。可以看出,离开光学装置80的反射光束77被导向观看者,同时减少或消除了图3A中示出的浪费光。因此,应注意到离开光学装置80的光束77比光束76更亮。图3C展示了BEF 82是如何折射、反射以及再循环光束朝向观看者,从而减少光的浪费。背光源84,其中包含的灯86(该灯可以是LCD、CCFL等)可以将光导向BEF 82。BEF 82可以用折射光束90向观看者折射光。BEF可以通过将光反射回BEF82以经由再循环光束92再循环来再循环浪费的离轴光。这些光束92从反射片56反射回来,通过BEF 82射向观看者。图3B和图3C证明了光学装置中BEF在增强和提高折射、反射和再循环光的质量上的有效性。
图4A和图4B示出了具有和不具有反射式偏振膜(例如,DBEF 94)的光学装置的各种光输出。在图4A中,不存在反射式偏振膜。如图4A所示,光在离开背光源84后经由第一偏振光束102透射过LCD 88。LCD可以被第一偏振片96和第二偏振片98包围。第一偏振片96和第二偏振片98可以有助于减少向观看者输出的光中存在的眩光量。在通过第二偏振光束104到达LCD 88之前,相同量的光(大约50%)被吸收。相比之下,在图4B中,存在反射式偏振膜94,并且多层聚合物膜24设置在反射式偏振膜94的任一侧上。多层光学膜24可以是扩散膜。离开背光源84的光可以通过第一偏振光束102和第二偏振光束104透射过LCD 88,与不存在反射式偏振膜的情况相比,极大地减少了由LED吸收的光量。如图4A所示,来自灯86的光是一种电磁波。来自第一偏振光束102的光可以穿过第二偏振片98和第一偏振片96,并且来自第二偏振光束104的光可以被第一偏振片96吸收。然而,在图4B中,如果添加反射式偏振膜94,则反射式偏振膜94可以在第二偏振片98和第一偏振片96能够吸收来自第二偏振光束104的光之前将该光反射到背光源84,仅让来自第一偏振光束102的光穿过。反射式偏振膜通过反射和再循环偏振光来增加亮度和光输出,如图4B所示,通过将来自第二偏振光束104的光反射回背光源84,其中偏振光被再循环并作为图4B中底部的第一偏振光束102输出。
现在转到图5,示出了多层聚合物膜24的结构以及在多层聚合物膜24被附着之前的光学片28。多层聚合物膜24包括内层22,内层22设置在顶层14和底层18之间并与顶层14和底层18直接物理接触。底层18包括底面(外表面)17,底面17具有在其中的精细纹理21。顶层14包括顶面(外表面)15,顶面15包括在其中的光学微结构元件19。
多层聚合物膜24可以例如通过层压工艺附着到光学膜28的任一侧或两侧。图6展示了光学膜28,多层聚合物膜24附着在光学膜28的一个表面上。图7展示了光学膜28,多层聚合物膜24附着在光学膜28的两个表面上。
现在转到图8,示出了制造多层聚合物膜24的挤出机配置10。在图8中,第一共挤出机16用于挤出顶层14。第二共挤出机12用于挤出底层18。主挤出机20用于挤出内层22。应当理解,第一共挤出机12和第二共挤出机16可以制造顶层14或底层18中的任意一个。顶层14、底层18以及内层22可以穿过多歧管共挤出模具26以形成多层聚合物膜24。
纹理可以通过圆柱形辊30、31、32施加到顶层14和底层18。纹理可以施加到顶层14的顶面15和底层18的底面17。纹理化是可以使用各种方法来实现,诸如压延、压花以及其他方法,以及包括至少一种前述方法的组合。例如,Bastawros等人在美国专利第7,889,427号中公开了一些用于纹理化的技术、***和工具,该专利的全文通过引用并入本文中。
在制造多层片材24的方法中,粒料、颗粒、薄片或粉末形式的聚合材料被放置在每个相应挤出机12、16、20的料斗150中。聚合材料通过进料口152进入每个挤出机的机筒154。当在机筒154中时,聚合材料被加热到熔融状态,加热元件和螺杆元件位于机筒154内,并且也位于筒154内的螺杆元件被推动通过机筒154。螺杆元件可在机筒内旋转高达120转每分钟(rpm)。
基于挤出机的尺寸、螺杆的长径比(L/D)以及机筒内的任意所需的压力,可以使用任意所需范围的螺杆旋转。由于传递给材料的剪切力较低,单螺杆挤出机可用于制造光学膜。所使用的共挤出机通常比用于提供内层的主挤出机小。熔融挤出物166离开每个挤出机12、16、20的机筒154,并通过换网器/多孔板组件156,以从挤出物166中去除任何污染物。换网器可以由多孔板加强,多孔板可以是带有多个孔的金属圆盘。换网器/多孔板组件156可以在机筒154中产生背压。背压有助于聚合材料的均匀熔融和适当混合。背压可以基于变化的换网器构成而变化,例如滤网的数量、滤网内的金属丝编织大小以及其他参数。
在通过换网器/多孔板组件156之后,挤出物166可以通过齿轮泵158,之后挤出物166通过连接件,然后来自三个挤出机中每一个的挤出物166进入多歧管共挤出模具26,例如衣架形模具。可替换地,来自主挤出机20的挤出物166(即,内层22)可以在进入载模板164之前穿过角件,最后进入多歧管共挤出模具26。顶层14、底层18和内层22与多歧管共挤出模具26结合以形成多层聚合物膜24。模具是赋予薄膜最终形状的设备。模具应该相应地成形,使得熔融聚合材料均匀地流过模具,并作为最终成形制品离开模具。离开多歧管共挤出模具24后,多层聚合物膜24进入熔融压延***,以将纹理施加到顶层14的顶面15(见图5)和底层18的底面17(见图5)。
图9和图10示出了用于制造纹理化多层聚合物膜24的示例性熔融压延***110。顶层14与承载顶层14的主表面纹理的主辊30接触。
如图9所示,熔融压延***110包括三个挤出机12、16、20(它们挤出用于顶层14、内层22以及底层18的不同聚合材料)、多歧管共挤出模具26、圆柱形辊30、31、32、33、34、35、36、37、38,其中辊30和31是第一压延轧辊,并且辊30承载顶层14的主表面纹理图案,辊31承载底层18的表面纹理图案。
挤出机12、16、20可以将聚合物组分加热到预定温度以上,以促使组分流动(例如熔融塑料)。挤出机的输出通过齿轮泵的速度设定可操作地连接到多歧管共挤出模具26。模具26可以是垂直模具。模具26可以是水平模具。
圆柱形辊30、31设置成在它们之间接收来自模具26的多层熔融网,并且可以在圆柱形辊30、31之间的压区压力(辊隙压力,nip pressure)下在多层聚合物膜24的顶层14的顶面36(见图8)上形成主表面纹理,并且还将纹理化的熔融网冷却成纹理化的固体网。圆柱形辊30、31可以由金属(例如钢)构成,其中橡胶或钢表面层围绕金属辊芯,并且可操作地连接到辊冷却***。辊冷却***将辊30、31的温度保持在预定温度以下,以使多层熔融聚合物网在经过圆柱形辊30、31之间时固化或部分固化。圆柱形辊31配置为从模具26接收其间的多层聚合物网,并且可以在底层18的底面34上形成表面纹理。
为了制造具有结构化纹理的光学膜,例如包括多个线性棱镜或微透镜的光学膜,通常在第一压延辊30、31之间施加高压区压力(例如,大于10巴),以确保从主辊到膜表面的纹理复制是有效的,并且在整个网的宽度上也是均匀的。辊30和辊32之间不需要压区压力。
圆柱形辊32配置为在经过压延轧辊30、31之间之后接收部分固化的塑料网。可以调节圆柱形辊32的位置以改变顶层14和底层18接触圆柱形辊30的表面积的量。圆柱形辊32还可操作地连接到辊冷却***(未示出),该辊冷却***将圆柱形辊32的温度保持在预定温度以下,用于固化多层聚合物膜。圆柱形辊32可以由马达驱动(而不是依赖于网和圆柱形辊32的表面之间的摩擦)旋转,以便最小化可以沿着机器方向39施加到部分固化层14、18、22的网张力。圆柱形辊33至38是下游的输送辊,其中辊35、36、37以及38设置成在它们之间接收层14、18、22,并将层14、18、22向下游移动。
当膜通过压延***时,各个辊的速度可以取决于产量和膜的厚度,该速度可以是10-60米/分钟。辊30和辊31之间的压区压力可以取决于膜的装饰品组成和膜的其他性质,例如粗糙度和透射率。压区压力可以小于或等于10兆帕(Mpa)(100巴)。辊31的Ra通常高于所得表面17的期望Ra,而辊30的Ra通常高于所得表面15。然而,应当注意,Ra可以是给所生产的膜提供所需表面粗糙度的任意值。每个辊30、31、32可以具有它们自己的马达来驱动旋转。在挤出生产线开始之前,每个辊30、31、32可以由温度控制单元预热,该温度控制单元分别使用水作为冷却和加热介质。可以使用其他方法来提供纹理表面,包括但不限于机械和化学工艺,例如激光、砂光、喷砂、钻石雕刻等。
本文所用的“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物或共聚物
其中R1基团总数的至少60%是芳香族,或者每个R1包含至少一个C6-30芳香族基团。每个R1可以衍生自二羟基化合物,例如式(2)的芳香族二羟基化合物或式(3)的双酚。
在式(2)中,每个Rh独立地是卤素原子,例如溴、C1-10烃基(例如C1-10烷基)、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基或卤素取代的C6-10芳基,并且n是0至4。
在式(3)中,Ra和Rb各自独立地是卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基,并且p和q各自独立地是0至4的整数,使得当p或q小于4时,环中每个碳的化合价被氢填充。在一个实施方式中,p和q各自为0,或者p和q各自为1,并且Ra和Rb各自为设置在每个亚芳基上的羟基的间位的C1-3烷基,例如甲基。Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥基,其中桥基和每个C6亚芳基的羟基取代基在C6亚芳基上彼此邻位、间位或对位(例如对位),例如单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团,其可以是环状或非环状的,芳香族或非芳香族的,并且可以进一步包含杂原子,例如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如,Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基;式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳基烷基、C1-12杂烷基或环状C7-12杂芳基烷基;或式-C(=Re)-的基团,其中Re是二价C1-12烃基。
双酚化合物的示例包括4,4’-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α’-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4’-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二醇、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并对二恶英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩沙星、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩以及2,7-二羟基咔唑;间苯二酚,取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌,例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等。
二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2-苯基-3,3’-双(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺(也称为n-苯基酚酞双酚、“PPBP”或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷以及1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮双酚)。
本文使用的“聚碳酸酯”还包括包含碳酸酯单元和酯单元的共聚物(“聚(酯-碳酸酯)”,也称为聚酯-聚碳酸酯)。除了式(1)的重复碳酸酯链单元之外,聚(酯-碳酸酯)还包含式(4)的重复酯单元
其中J是衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基、C6-20亚芳基或其中亚烷基含有2-6个碳原子,例如2、3或4个碳原子的聚氧化烯基团;并且T是衍生自二羧酸(包括其反应性衍生物)的二价基团,且可以是例如C2-20亚烷基、C6-20亚环烷基或C6-20亚芳基。可以使用含有不同T或J基团组合的共聚酯。聚酯单元可以是支链或直链的。
二羟基化合物包括式(2)的芳香族二羟基化合物(例如间苯二酚)、式(3)的双酚(例如,双酚A)、C1-8脂肪族二醇(例如乙二醇、正丙二醇、1-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-环己烷二醇、1,6-羟甲基环己烷)或包含至少一种前述二羟基化合物的组合。可以使用的脂肪族二羧酸包括C6-20脂肪族二羧酸(包括末端羧基),例如直链C8-12脂肪族二羧酸,如癸二酸(癸二酸);和α,ω-C12二羧酸,例如十二烷二酸(DDDA)。可以使用的芳香族二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,6-环己烷二羧酸或包含至少一种前述酸的组合。可以使用间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9至2:98。
酯单元包括对苯二甲酸乙二醇酯单元、对苯二甲酸丙二醇酯单元、对苯二甲酸丁二醇酯单元、衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸以及间苯二酚的酯单元(ITR酯单元),以及衍生自癸二酸和双酚A的酯单元。聚(酯-碳酸酯)中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以变化很大,例如1:99至99:1,例如10:90至90:10,例如25:75至75:25,或2:98至15:85。在一些实施例中,聚(酯-碳酸酯)中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以在1:99至30:70之间变化,例如2:98至25:75,例如3:97至20:80,或5:95至15:85。
在一个实施方式中,聚碳酸酯是一种含有双酚A碳酸酯单元(BPA-PC)的线性均聚物,可从SABIC以商品名LEXANTM购得;或者通过界面聚合法制备的支化的、氰基苯酚封端的双酚A均聚碳酸酯,含有3mol%的1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)支化剂,可从SABIC以商品名LEXANTM CFR购得。
基于碳酸酯单元和酯单元的相对比例,可以使用的其它聚碳酸酯包括聚(芳香族酯-碳酸酯),其包括双酚A碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-双酚A酯单元,也通常称为聚碳酸酯(PCE)或聚邻苯二甲酸酯(PPC)。另一种聚(酯-碳酸酯)包括间苯二酚间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯单元以及双酚A碳酸酯单元,例如从SABIC以商品名LEXANTM SLX购得的那些。
可以使用的其它聚碳酸酯包括聚(酯-碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、间苯二甲酸酯-双酚A酯单元以及硅氧烷单元,例如,含有5至200个二甲基硅氧烷单元的嵌段,例如从SABIC以商品名FST购得的那些。
可以使用聚(脂肪族酯-碳酸酯),例如那些包含双酚A碳酸酯单元和癸二酸-双酚A酯单元的,例如从SABIC以商品名LEXANTM HFD购得的那些。
共聚碳酸酯包括双酚A和大体积的双酚碳酸酯单元,即衍生自含有至少12个碳原子,例如12至60个碳原子或20至40个碳原子的双酚。这种共聚碳酸酯的实例包括包含双酚A碳酸酯单元和2-苯基-3,3’-双(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺碳酸酯单元的共聚碳酸酯(BPA-PPPBP共聚物,可从SABIC以商品名XHT购得),包含双酚A碳酸酯单元和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷碳酸酯单元的共聚物(BPA-DMBPC共聚物可从SABIC以商品名DMC购得),以及包含双酚A碳酸酯单元和异佛尔酮双酚碳酸酯单元的共聚物(例如可从Bayer以商品名APEC购得)。
可以使用聚碳酸酯与其它聚合物的组合,例如双酚A聚碳酸酯与酯如聚(对苯二甲酸丁二醇酯)或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)的合金,它们中的每一种可以是半结晶的或非结晶的。这种组合可从SABIC以商品名XENOY和XYLEX购得。
“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中聚合物中的每个R1相同)、在碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)以及包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元的共聚物,例如酯单元或硅氧烷单元。
一种共聚物是聚(酯-碳酸酯),也称为聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的重复碳酸酯单元之外,这种共聚物还包含式(5)的重复单元
其中J是衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基、C6-20亚芳基或其中亚烷基含有2-6个碳原子,例如2、3或4个碳原子的聚氧化烯;并且T是衍生自二羧酸(包括其反应性衍生物)的二价基团,且可以是例如C2-20亚烷基、C6-20亚环烷基或C6-20亚芳基。可以使用含有不同T或J基团组合的共聚酯。聚酯单元可以是支链或直链的。
在一个实施方式中,J是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基,例如乙烯、n-丙烯、i-丙烯、1,4-丁烯、1,6-环己烯或1,4-亚甲基环己烷。在另一个实施例中,J是衍生自式(3)的双酚,例如双酚A。在另一个实施例中,J是衍生自式(6)的芳香族二羟基化合物,例如间苯二酚。
可用于制备聚酯单元的芳香族二羧酸包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4’-二羧基二苯基醚、4,4’-双苯甲酸或包含至少一种前述酸的组合。也可以存在含有稠环的酸,例如1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸。二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二羧酸或包含至少一种前述酸的组合。二羧酸包含间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9至2:98。
酯单元包括对苯二甲酸乙二酯、对苯二甲酸正丙酯、对苯二甲酸正丁酯、对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯,以及衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚(ITR)的酯单元。共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以变化很大,例如1:99至99:1,例如10:90至90:10,例如25:75至75:25,或2:98至15:85,这取决于最终组合物的所需性质。聚(酯-碳酸酯)是包括双酚A碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-双酚A酯单元的那些,基于碳酸酯单元和酯单元的摩尔比,通常也称为聚(碳酸酯-酯)(PCE)、聚(邻苯二甲酸-碳酸酯)(PPC)。
聚(酯-碳酸酯)的一个实例是衍生自线性C6-20脂肪族二羧酸(包括其反应性衍生物)的聚(脂肪族酯-碳酸酯),例如线性C6-C12脂肪族二羧酸(包括其反应性衍生物)。二羧酸包括正己二酸(己二酸)、正癸二酸(癸二酸)和α,ω-C12二羧酸,例如十二烷二酸(DDDA)。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯具有式(6):
其中每个R1可以相同或不同,如式(1)中所述,m为4至18,例如4至10,并且酯单元与碳酸酯单元的平均摩尔比x:y为99:1至1:99,包括13:87至2:98,或9:91至2:98,或8:92至2:98。在一个实施方式中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包含双酚A癸二酸酯单元和双酚A碳酸酯单元,具有例如平均摩尔比x:y为2:98至8:92,例如6:94。这种聚(脂肪族酯-碳酸酯)可从SABIC以LEXAN HFD购得(LEXAN是SABIC IP B.V.的商标)。
聚(脂肪族酯-碳酸酯)的重均分子量可以为15,000至40,000道尔顿(Da),包括20,000至38,000Da(由基于BPA聚碳酸酯标准的GPC测量)。
聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法制造,这些方法是已知的,并且例如WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中的描述。在聚合过程中可以包括封端剂(也称为链终止剂或链终止剂),以提供端基,例如单环苯酚,如苯酚、对氰基苯酚以及C1-C22烷基取代的苯酚,如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯以及对叔丁基苯酚、二苯酚的单醚,如对甲氧基苯酚、二苯酚的单酯、如丙烯酰氯和甲基氯,以及单氯甲酸酯,如氯甲酸苯基酯、烷基取代的氯甲酸苯基酯、氯甲酸对枯基苯基酯以及氯甲酸甲苯。可以使用不同端基的组合。支化聚碳酸酯嵌段可以通过在聚合过程中加入支化剂来制备,例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯乙烷、靛红-双苯酚、三苯酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三酸以及二苯甲酮四羧酸。可以以0.05wt.%至2.0wt.%的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。
示例性碳酸酯前体包括羰基卤化物,例如羰基溴或羰基氯(光气)、二羟基化合物的双卤甲酸酯(例如双酚A的双氯甲酸酯、氢醌乙二醇、新戊二醇等)以及碳酸二芳基酯。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸盐前体的组合。碳酸二芳基酯可以是碳酸二苯酯,或在每个芳基上具有吸电子取代基的活性碳酸二苯酯,例如双(4-硝基苯基)碳酸酯、双(2-氯苯基)碳酸酯、双(4-氯苯基)碳酸酯、双(甲基水杨酸基)碳酸酯、双(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、双(2-乙酰基苯基)羧酸酯、双(4-乙酰基苯基)羧酸酯或包括前述中的至少一种的组合。
在通过界面聚合制备聚(酯-碳酸酯)时,不是直接使用二羧酸或二醇,而是可以使用二酸或二醇的反应性衍生物,例如相应的酰卤,特别是二酰氯和二溴化酸。因此,例如代替使用间苯二甲酸、对苯二甲酸或包含至少一种前述酸的组合,可以使用间苯二甲酰二氯,对苯二甲酰二氯或包含至少一种前述二氯化物的组合。
除了上述聚碳酸酯之外,可以使用聚碳酸酯与其他热塑性聚合物的组合,例如均聚碳酸酯、共聚碳酸酯以及聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯包括例如具有式(7)重复单元的聚酯,其包括聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶聚酯以及聚酯共聚物。当共混时,本文所述的聚酯通常与聚碳酸酯完全混溶。
聚酯可以通过前文描述的界面聚合或熔融过程缩合,通过溶液相缩合或酯交换聚合来获得,其中,例如,二烷基酯如对苯二甲酸二甲酯可以用酸催化与乙二醇酯交换,以生成聚对苯二甲酸乙二醇酯。可以使用支化聚酯,其中已经掺入支化剂,例如具有三个或更多个羟基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外,取决于组合物的最终用途,可能希望聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。
包含对苯二甲酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基的共聚物也是有用的。有用的酯单元可以包括不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元,其可以作为单个单元或聚对苯二甲酸亚烷基酯的嵌段存在于聚合物链中。这种类型的共聚物包含聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二醇酯),缩写为PETG,其中聚合物包含大于或等于50mol%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯),缩写为PCTG,其中聚合物包含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
聚(环亚烷基二酯)也可以包括聚(亚烷基环己烷二羧酸酯)。其中一个示例是聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD),具有式(7)的重复单元
其中,如使用式(5)的描述,J是衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲基,并且T是衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环,并且可以包含顺式异构体、反式异构体或包含至少一种前述异构体的组合。
期望这种聚酯和聚碳酸酯共混物具有根据ASTM D1238-04,在300℃和1.2千克载荷下测量的5-150cc/10min的MVR值。例如7-125cc/10min,例如9-110cc/10min,以及例如10-100cc/10min。
热塑性组合物可以进一步包括抗冲改性剂。抗冲改性剂的例子包括天然橡胶、含氟弹性体、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶(HNBR)、硅氧烷弹性体,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、丁苯橡胶(SBR)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯(SEPS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接枝(HRG)等。
可以使用添加剂组合物,其包含一种或多种被选择以获得所需性能的添加剂,条件是添加剂也被选择为不会显著不利地影响热塑性组合物的所需性能。添加剂组合物或单独的添加剂可以在用于形成组合物的组分混合期间的合适时间混合。添加剂可以溶于或不溶于聚碳酸酯。添加剂组合物可以包括抗冲改性剂、流动改性剂、填充剂(例如聚四氟乙烯颗粒(PTFE)、玻璃、碳、矿物或金属)、增强剂(例如玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线光稳定剂、紫外线吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(例如脱模剂)、抗静电剂、防雾剂、抗菌剂、着色剂(例如染料或颜料)、表面效果添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、防滴剂(例如PTFE封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))或包含前述物种中的一种或多种的组合。例如,可以使用热稳定剂、脱模剂以及紫外光稳定剂的组合。一般来说,添加剂的用量通常已知是有效的。例如,添加剂组合物(除了任何抗冲改性剂、填充剂或增强剂之外)的总量可以是0.001wt%至10.0wt%,或0.01wt%至5wt%,每种都基于组合物中聚合物的总重量。
聚碳酸酯组合物可以通过本领域已知的各种方法制造。例如,粉末聚碳酸酯和其它任选的组分首先在高速混合机中或通过手工混合,任选地再与任何填充剂混合。然后将混合物通过料斗送入双螺杆挤出机的喉部。可替换地,至少一种组分可以通过在喉部或下游通过侧填料口直接加入挤出机,或者通过与所需聚合物混合成母料再加入挤出机而掺入到组合物中。挤出机通常在高于能够使组合物流动所需的温度下操作。挤出物可以立即在水浴槽中淬火并造粒。如此制备的颗粒可以是四分之一英寸长或者根据需要更短。这种颗粒可用于随后的模制、成型或形成。
热塑性组合物可以通过各种方法来制造。例如,粉末聚碳酸酯、抗冲改性剂、紫外光稳定剂或其它任选的组分首先在高速混合器中任选地与填充剂混合。其他低剪切工艺,包括但不限于手工混合,也可以实现这种混合。然后将混合物通过料斗送入双螺杆挤出机的喉部。可替换地,至少一种组分可以通过在喉部或下游通过侧填料口直接加入到挤出机中而掺入到组合物中。添加剂也可以与所需的聚合物混合成母料,再加入挤出机。挤出机通常在高于能够使组合物流动所需的温度下操作。挤出物立即在水浴槽中淬火并造粒。如此制备的颗粒可以是四分之一英寸长或者根据需要更短。这种颗粒可用于随后的模制、成型或形成。
透明组合物可以通过操纵用于制造聚碳酸酯组合物的方法来生产。美国专利申请第2003/0032725号中描述了这种生产透明聚碳酸酯组合物的方法的一个示例。
图11示出了电子显示装置的各种示例,其中本文描述的多层聚合物膜是有用的。例如,多层聚合物膜可用于移动设备、电视屏幕、计算机监视器、平板电脑、移动电子设备如笔记本电脑和汽车安全屏幕。
以下实施例仅是对本文公开的多层聚合物膜的说明,并不旨在限制本文的范围。
实施例
实施例中使用了以下组分。除非另有特别说明,否则在以下实施例中,每种组分的量是基于组合物总重量的重量百分比。
表4和表5列出了多层聚合物膜的实施例以及在多层聚合物膜层压到另一膜上之后的相应测试结果。在每个实施例中,使用共挤出工艺制造三层膜。顶层由来自EVONIK的透明PMMA级PLEXIGLASSTM 8N制成。这种PMMA的Tg为118℃。用于顶层的材料应该是光学透明级(即,在厚度为3毫米时透光率大于或等于91%,铅笔硬度大于或等于H,且Tg为110℃至130℃)。可以使用满足这些期望特性的任何材料,包括PMMA的共聚物。顶层的材料可以为多层膜提供耐磨性和耐擦伤性。代表膜主体的内层由聚碳酸酯(LEXANTM,SD1341可从SABIC购得)制成。所用聚碳酸酯具有145℃的Tg,54,341道尔顿的重均分子量(Mw),23,255道尔顿的数均分子量(Mn),8立方厘米/10分钟(cm3/10min)的熔体体积流速(MVR),并通过熔体聚合制备。可以使用其他挤出级光学聚碳酸酯树脂。例如,可以使用MVR值为6至10cm3/10min的其它挤出级光学聚碳酸酯树脂。内层可以为膜提供机械优势和光学清晰度。底层由具有不同表面光洁度水平(不同Ra和Rz水平)的不同低玻璃化转变温度(Tg)聚合物制成,以证明当多层聚合物膜层压到光学膜上时对性能的影响。在每个实施例中,顶层和底层由相同的材料制成。顶层和底层的表面粗糙度都是通过压延辊在小于或等于10MPa的压区压力和大于或等于140℃的温度下进行相似的图案复制来实现的。
各个膜使用类似于图8所示的挤出***制成。压延辊的温度应该由单独的冷却装置来控制。实施例中使用了垂直模具,但是也可以考虑使用水平模具。
为了证明对光学性能的影响,将多层膜层压到厚度小于或等于50μm的光学膜的两侧(添加扩散膜之前),并测量复合叠层的透光率和雾度。在130℃至170℃的温度下进行层压。
在实施例中,表面粗糙度用Ra、Rz以及Rpc表示。根据ISO 4287:1997,使用Kosaka1700a表面探针轮廓仪在相应的表面上测量这些数据。
表3列出了每种样品的加工条件,其中中间层的主挤出机温度、顶层的共挤出机温度、底层的共挤出机温度、第一辊(例如橡胶辊)、第二辊(例如纹理钢辊)、第三辊(例如抛光钢辊)以及以巴为单位测量第一和第二辊的压区压力。所有样品中的中间层由相同的聚碳酸酯制成。
实施例1
样品1:总厚度为130μm的三层膜使用上述示例的一般说明中以及对应于图8描述的共挤出工艺形成。三层膜的顶层由PMMA制成并且厚度为10μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为115μm,底层由PMMA制成并且厚度为5μm。底层由Tg为110℃的PMMA级(EVONIK ZK5BR)制成,以能够层压而不熔化整个多层膜。在形成多层膜之后,如之前所述将其层压到反射式偏振膜上。尽管好的光学性能意味着透光率变化很小或没有变化,但层压性能不合格。膜分离是边缘的,气泡被捕集在多层膜和反射式偏振膜之间的界面处。这是由底面的过度粗糙引起的,因为底层的外表面的Rz为3.09μm,这远远超出小于0.75μm的理想水平。
样品2:形成总厚度为130μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为10μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为115μm,以及底层由聚碳酸酯和无定形聚酯(PC3),XYLEXTM 8409(可从SABIC购得)的混合物制成,并且厚度为5μm。底层由Tg为121℃的PC3制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振器膜上而不熔化整个膜。在形成多层膜之后,如之前所述将其层压到反射式偏振膜上。样品2中的膜具有层压性能的问题(例如气泡、条纹、缺陷、线性外观缺陷(即界面处的视觉效果),因此没有测试光学性能。由于底层的外表面过度粗糙,层压性能仍然不合格。底面的Rz为3.05μm,这远远超出小于0.75μm的理想水平。
样品3:形成总厚度为130μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为10μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为115μm,以及底层由聚(脂肪族酯)聚碳酸酯(PC4),HFDTM 1212(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为132℃的PC4制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振片薄膜上而不熔化整个膜。这存在层压性能的问题(例如气泡、条纹、缺陷、线性外观缺陷(即界面处的视觉效果)),因此没有测试光学性能。由于底面过度粗糙,层压性能仍然不合格,因为底层的外表面上的Rz为2.91μm,这远远超出小于0.75μm的理想水平。
样品4:形成总厚度为75μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为5μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为65μm,以及底层由PC5,XYLEXTM X7300CL(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为112℃的PC5制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振膜上而不熔化整个膜。该膜具有好的光学性能,在将反射式偏振膜层压到底层后没有观察到气泡。底层的外表面的Rz为0.52μm,这在小于0.75μm的理想水平内。
样品9:形成总厚度为175μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为10μm,内层由聚碳酸酯(PC)、商用级PC LEXAN SD1341制成并且厚度为160μm,以及底层由聚碳酸酯(PC),商用级PC LEXANTM SD1341(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。这是在其他样品中用作内层的相同的聚碳酸酯。所用聚碳酸酯具有145℃的Tg,54,341道尔顿的重均分子量(Mw),23,255道尔顿的数均分子量(Mn),8立方厘米/10分钟(cm3/10min)的熔体体积流速(MVR),并通过熔体聚合制备。底层的PC具有145℃的Tg,当层压到反射式偏振膜上时,由于可以施加有限的热量或者整个膜会熔化,导致层压效果差,结合力差。与此同时,样品9在多层膜和反射式偏振膜之间的界面处有气泡问题,这可能是由底面过度粗糙引起的。底层的外表面的Rz为2.61μm,这远远超过小于0.75μm的理想水平。
*RPF是反射式棱镜膜
样品5:形成总厚度为75μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为5μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为65μm,以及底层由(PC5),XYLEXTM X7300CL(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为112℃的PC5制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振膜上而不熔化整个膜。该膜具有好的光学性能,在将反射式偏振膜层压到底层后没有观察到气泡。底层的外表面的Rz为0.54μm,这在小于0.75μm的理想水平内。
样品6:形成总厚度为75μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为5μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为65μm,以及底层由(PC5),XYLEXTM X7300CL(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为112℃的PC5制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振膜上而不熔化整个膜。该膜具有好的光学性能,在将反射式偏振膜层压到底层后没有观察到气泡。底层的外表面的Rz为0.54μm,这在小于0.43μm的理想水平内。
样品7:形成总厚度为75μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为5μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为65μm,以及底层由(PC5),XYLEXTM X7300CL(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为112℃的PC5制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振膜上而不熔化整个膜。该膜具有好的光学性能,在将反射式偏振膜层压到底层后没有观察到气泡。底层的外表面的Rz为0.54μm,这在小于0.75μm的理想水平内。
样品8:形成总厚度为75μm的三层膜。三层膜的顶层由与样品1相同的PMMA制成并且厚度为5μm,内层由聚碳酸酯制成并且厚度为65μm,以及底层由(PC5),XYLEXTM X7300CL(可从SABIC购得)制成并且厚度为5μm。底层由Tg为112℃的PC5制成,该温度也足够低,使得能够层压到反射式偏振膜上而不熔化整个膜。该膜具有好的光学性能,在将反射式偏振膜层压到底层后没有观察到气泡。底层的外表面的Rz为0.47μm,这在小于0.75μm的理想水平内。
*RPF是反射式偏振膜
样品1-8证明,对于包含玻璃化转变温度小于或等于140℃的材料的底层,层压可以在不损失叠层结构特征(例如表面粗糙度)的情况下发生。样品4-8都证明,当底层的外表面的表面粗糙度Rz小于或等于0.75μm,例如小于或等于0.55μm,例如小于或等于0.50μm时,不仅雾度和透射性能得以保留,意味着膜的功能性得以保留,而且在将反射式偏振膜层压到多层膜的底层之后,也存在令人满意的层压结果。如样品1-3中所注意到的,底层的外表面上较高的表面粗糙度值损害了多层膜层压到反射式偏振膜上的能力。例如,样品1层压得不好,这意味着薄膜彼此层压得不好,两者之间存在分层或弱剥离力,而样品2和3层压得好,但是出现了气泡,这意味着两个表面不匹配且接合不正确。相反,在样品4-8中,层压成功,没有出现气泡。
本文公开的多层膜及其制造方法至少包括以下实施例:
实施方式1:多层聚合物膜包括顶层,该顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯);底层,该底层包括底层组合物,该底层组合物包括聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包括前述中的至少一种的组合,其中底层组合物的玻璃化转变温度小于或等于140℃;以及内层,该内层设置在顶层的内表面和底层的内表面之间,其中内层包括聚碳酸酯。
实施方式2:根据实施方式1的多层聚合物膜,其中底层的玻璃化转变温度为100℃至140℃,优选地其中玻璃化转变温度为100℃至110℃,更优选地其中玻璃化转变温度为110℃。
实施方式3:根据实施方式1或实施方式2的多层聚合物膜,其中底层组合物包含聚碳酸酯和聚酯的共聚物,优选地其中聚酯包含无定形聚酯。
实施方式4:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,其中底层组合物包含聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物。
实施方式5:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,其中顶层的厚度为5微米至30微米。
实施方式6:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,其中内层的厚度为50微米至200微米。
实施方式7:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,其中底层的厚度为1微米至10微米。
实施方式8:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,其中根据ISO 4287测量的底层的外表面的平均表面粗糙度Rz小于或等于0.75微米,优选地其中平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
实施方式9:根据前述实施方式中任一项的多层聚合物膜,还包括直接层压到底层的外表面的膜,优选地其中该膜是光学膜。
实施方式10:一种包含前述任一项实施方式的多层聚合物膜的制品,优选地其中该制品是电子显示器、平板显示器、窗户或照明盖,优选地其中该制品是计算机屏幕、平板电脑、移动设备、电视屏幕、投影显示器、交通信号灯或广告牌,更优选地其中该电子显示器是高清晰度显示器,最优选地其中该高清晰度显示器是超高清晰度显示器,甚至更优选地其中该超高清晰度显示器是超高清晰度电视屏幕。
实施方式11:一种用于电子显示器的光学膜,包括:光学膜和设置在光学膜的单个外表面或两个外表面上的实施方式1-9中任一项的多层聚合物膜。
实施方式12:一种电子显示器,包括:光导;邻近光导设置的光学膜,其中实施方式1-9中任一项的多层聚合物膜设置在光学膜的任一侧或两侧;邻近光学膜设置的图像生成器;和邻近图像生成器设置的基板。
实施方式13:一种制造实施方式1-9中任一项的多层聚合物膜的方法,包括:共挤出顶层、底层以及内层,该内层设置在顶层的内表面和底层的内表面之间。
实施方式14:根据实施方式13的方法,还包括将底层的外表面直接层压到光学膜上。
实施方式15:根据实施方式14的方法,其中层压温度在130℃至170℃,时间为2至3分钟。
实施方式16:根据实施方式13-15中任一项的方法,还包括将底层的外表面纹理化为根据ISO 4287测量的小于或等于0.75微米的平均表面粗糙度Rz,优选地其中平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
实施方式17:一种多层聚合物膜,包括:包含玻璃化转变温度为100℃至150℃的材料的顶层;包含底层组合物的底层;以及设置在顶层的内表面和底层的内表面之间的内层,其中内层的玻璃化转变温度为125℃至175℃;其中内层的玻璃化转变温度比顶层或底层的玻璃化转变温度低0.25℃至75℃。
实施方式18:根据实施方式17的多层聚合物膜,其中顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯),底层包含底层组合物,该底层组合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包含前述中的至少一种的组合;内层包括聚碳酸酯。
实施方式19:根据实施方式17或实施方式18的多层聚合物膜,其中底层组合物包含聚碳酸酯和聚酯的共聚物,优选地其中聚酯包含无定形聚酯,更优选地其中底层组合物包含聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物。
实施方式20:根据实施方式17-19中任一项的多层聚合物膜,还包括直接层压到底层的外表面的膜,优选地其中该膜是光学膜。
实施方式21:根据实施方式17-20中任一项的多层聚合物膜,其中根据ISO 4287测量的底层的外表面的平均表面粗糙度Rz小于或等于0.75微米,优选地其中平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
通常,本发明可以替代地包括、由或基本上由本文公开的任何合适的组分组成。本发明可以另外地或可选地被表述成不含或基本上不含现有技术组合物中使用的任何组分、材料、要素、佐剂或物种,或者是实现本发明的功能和/或目标所不需要的组分、材料、要素、佐剂或物种。指向相同组分或性质的所有范围的端点都是包含性的,并且是可独立组合的(例如,“小于或等于25wt%,或5wt%-20wt%”的范围包括端点和“5wt%-25wt%”范围的所有中间值等)。除了更宽的范围之外,公开更窄的范围或更具体的基团并不意味着放弃更宽的范围或更大的基团。“组合物”包括混合物、混合物、合金、反应产物等。此外,术语“第一”、“第二”等在本文不表示任何顺序、数量或重要性,而是用于表示一个元素与另一个元素的区别。术语“一”和“一个”和“该”在本文不表示数量的限制,并且应被解释为涵盖单数和复数,除非在文中另有说明或者与上下文明显矛盾。“或”指“和/或”。本文使用的后缀“(多个)”旨在包括它所修饰的术语的单数和复数,从而包括一个或多个该术语(例如,膜包括一个或多个膜)。在整个说明书中,对“一个实施例”、“另一个实施例”、“实施例”等的引用意味着结合该实施例描述的特定元素(例如,特征、结构和/或特性)被包括在本文描述的至少一个实施例中,并且可以存在于或不存在于其他实施例中。此外,应当理解,所描述的元素可以在各个实施例中以任何合适的方式组合。
与数量结合使用的修饰语“大约”包括所述值,并且具有上下文规定的含义(例如,包括与特定数量的测量相关联的误差程度)。符号“±10%”表示指示的测量值可以从负10%的量到正10%的量。除非另有说明,本文使用的术语“前”、“后”、“底”和/或“顶”,仅仅是为了描述方便,并不限于任何一个位置或空间方位。可选”或“可选地”是指随后描述的事件或情况可能或不可能发生,并且描述包括事件发生的实例和不发生的实例。除非另有限定,本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同含义。“组合物”包括混合物、混合物、合金、反应产物等。
除非本文另有规定,任何对标准、法规、测试方法等的引用,如ASTM D1003、ASTMD4935、ASTM 1746、FCC第18部分、CISPR11以及CISPR19,均指在提交本申请时有效的标准、法规、指南或方法。
组合物、方法以及制品可替代地包括、由或基本上由本文公开的任何合适的组分或步骤组成。组合物、方法以及制品可以另外地或可选地表述成不含或基本不含任何步骤、组分、材料、要素、佐剂或种类,否则这些步骤、组分、材料、要素、佐剂或种类对于实现所述组合物、方法和制品的功能或目标是不必要的。
如本文所使用的,术语“烃基”和“烃”广义地指包含碳和氢的取代基,可替换地,具有1至3个杂原子,例如氧、氮、卤素、硅、硫或它们的组合;“烷基”指直链或支链饱和单价烃基;“亚烷基”指直链或支链饱和二价烃基;“烷叉基”是指直链或支链饱和二价烃基,两种化合价都在一个公共碳原子上;“烯基”是指具有至少两个由碳-碳双键连接的碳的直链或支链单价烃基;“环烷基”指具有至少三个碳原子的非芳香族单价单环或多环烃基,“环烯基”指具有至少三个碳原子和至少一个不饱和度的非芳香族环状二价烃基;“芳基”是指芳环中仅含碳的芳香族一价基团;“亚芳基”是指芳环中仅含碳的芳香族二价基团;“烷基芳基”是指已经被如上限定的烷基取代的芳基,其中4-甲基苯基是示例性的烷基芳基;“芳基烷基”是指已经被如上限定的芳基取代的烷基,苄基是示例性的芳基烷基;“酰基”是指如上限定的烷基,其具有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指定数量的碳原子;“烷氧基”是指如上限定的烷基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数量的碳原子;“芳氧基”是指如上限定的芳基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数量的碳原子。
除非另有说明,前述基团中的每一个都可以是未取代的或取代的,条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。本文使用的术语“取代的”是指指定原子或基团上的至少一个氢被另一个基团取代,条件是不超过指定原子的正常化合价。当取代基是氧代(即,=O)时,原子上的两个氢被取代。允许取代基或变量的组合,条件是这些取代不会显著不利地影响化合物的合成或使用。可以存在于“取代”位置的示例性基团包括但不限于氰基;羟基;硝基;叠氮基;烷酰基(例如C2-6烷酰基如酰基);甲酰胺基;C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基以及炔基(包括具有至少一个不饱和键和2-8个或2-6个碳原子的基团);C1-6或C1-3烷氧基;C6-10芳氧基如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚磺酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;具有至少一个芳环的C6-12芳基(例如苯基、联苯基、萘基等,每个环为取代或未取代的芳环);C7-19芳基烷基,具有1-3个独立或稠合的环和6-18个环碳原子;或具有1至3个独立或稠合环和6至18个环碳原子的芳烷氧基,苄氧基是示例性的芳烷氧基。
所有引用的专利、专利申请以及其他参考文献的全文通过引用并入本文。然而,如果本申请中的术语与所结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则本申请中的术语优先于所结合的参考文献中的冲突术语。
虽然已经描述了特定的实施例,但是对于申请人或本领域的其他技术人员来说,可能出现或者目前可能无法预见的替换、修改、变型、改进以及实质等同物。因此,提交的和可能修改的所附权利要求旨在包含所有这些替换、修改变型、改进和实质等同物。
Claims (20)
1.一种多层聚合物膜,包括:
顶层,所述顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯);
底层,所述底层包含底层组合物,所述底层组合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包括前述中的至少一种的组合,其中所述底层组合物的玻璃化转变温度小于或等于140℃;以及
内层,所述内层设置在所述顶层的内表面和所述底层的内表面之间,其中所述内层包含聚碳酸酯。
2.根据权利要求1所述的多层聚合物膜,其中所述底层的玻璃化转变温度为100℃至140℃,优选地其中所述玻璃化转变温度为100℃
至110℃,更优选地其中所述玻璃化转变温度为110℃。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的多层聚合物膜,其中所述底层组合物包含聚碳酸酯和聚酯的共聚物,优选地其中所述聚酯包含无定形聚酯。
4.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,其中所述底层组合物包含聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,其中所述顶层的厚度为5微米至30微米。
6.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,其中所述内层的厚度为50微米至200微米。
7.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,其中所述底层的厚度为1微米至10微米。
8.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,其中根据ISO4287测量的所述底层的外表面的平均表面粗糙度Rz小于或等于0.75微米,优选地其中所述平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
9.根据前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜,还包括直接层压到所述底层的外表面的膜,优选地其中所述膜是光学膜。
10.一种包括前述权利要求中任一项所述的多层聚合物膜的制品,优选地其中所述制品是电子显示器、平板显示器、窗户或灯罩,优选地其中所述制品是计算机屏幕、平板电脑、移动设备、电视屏幕、投影显示器、交通信号灯或广告牌,更优选地其中所述电子显示器是高清晰度显示器,最优选地其中所述高清晰度显示器是超高清晰度显示器,甚至更优选地其中所述超高清晰度显示器是超高清晰度电视屏幕。
11.一种用于在电子显示器中使用的光学膜,包括:
光学膜和根据权利要求1-9中任一项所述的多层聚合物膜,所述多层聚合物膜设置在所述光学膜的单侧外表面或两侧外表面上。
12.一种电子显示器,包括:
光导;
光学膜,所述光学膜邻近所述光导设置,其中权利要求1-9中任一项所述的多层聚合物膜设置在所述光学膜的任一侧或两侧上;
图像生成器,所述图像生成器邻近所述光学膜设置;以及
基板,所述基板邻近所述图像生成器设置。
13.一种制造权利要求1-9中任一项所述的多层聚合物膜的方法,包括:
共挤出所述顶层、所述底层以及所述内层,所述内层设置在所述顶层的内表面和所述底层的内表面之间。
14.根据权利要求13所述的方法,还包括将所述底层的外表面直接层压到光学膜上。
15.根据权利要求13-15中任一项所述的方法,还包括将所述底层的外表面纹理化为根据ISO 4287测量的小于或等于0.75微米的平均表面粗糙度Rz,优选地其中所述平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
16.一种多层聚合物膜,包括:
顶层,所述顶层包含玻璃化转变温度为100℃至150℃的材料;
底层,所述底层包含底层组合物;以及
内层,所述内层设置在所述顶层的内表面和所述底层的内表面之间,其中所述内层的玻璃化转变温度为125℃至175℃;
其中所述内层的玻璃化转变温度比所述顶层或所述底层的玻璃化转变温度低0.25至75℃。
17.根据权利要求16所述的多层聚合物膜,其中所述顶层包含聚(甲基丙烯酸甲酯),所述底层包含底层组合物,所述底层组合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、其共聚物或包含前述中的至少一种的组合;并且所述内层包含聚碳酸酯。
18.根据权利要求16或权利要求17所述的多层聚合物膜,其中所述底层组合物包含聚碳酸酯和聚酯的共聚物,优选地其中所述聚酯包含无定形聚酯,更优选地其中所述底层组合物包含聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物。
19.根据权利要求16-18中任一项所述的多层聚合物膜,还包括直接层压到所述底层的外表面的膜,优选地其中所述膜是光学膜。
20.根据权利要求16-19中任一项所述的多层聚合物膜,其中根据ISO 4287测量的所述底层的外表面的平均表面粗糙度Rz小于或等于0.75微米,优选地其中所述平均表面粗糙度Rz小于或等于0.5微米。
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