CN110662652B - 含有助滑剂的多层膜 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了一种含有至少三层的多层膜，包含(A)含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)的核心层；以及(B)在所述核心层相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；以及(iii)4,000至10,000ppm防结块剂。

Description

含有助滑剂的多层膜
背景技术
本公开涉及含有助滑剂的多层膜。
在用于糖果包装且具体地说用于包覆糖果的扭转包装中使用由聚烯烃形成的膜层。多层膜扭转包装需要以下的平衡：(i)高扭转保持以保持包覆形式，(ii)低摩擦系数(COF)(例如等于或低于0.38)以改进多层膜的机械加工，以及(iii)低屈服张力(例如低于16MPa)以使得多层膜在施加至多层膜的较低张力下能够永久变形且保持折叠/扭转。然而，聚烯烃膜层通常展现不良扭转保持、高COF以及高屈服张力中的一种或多种。
所属领域认识到需要一种具有含聚烯烃的表层的多层膜，所述多层膜展现低COF、高扭转保持以及低屈服张力。
发明内容
本公开提供了含有至少三层的多层膜，包含：
(A)核心层，其包括密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)；
(B)在所述核心层的相对侧上的表层，每个表层包括
(i)丙烯均聚物；
(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；以及
(iii)4,000至10,000ppm防结块剂。
附图说明
图1为根据本公开的实施例的扭转包覆糖果的透视图。
图2为未包覆糖果的透视图。
定义
对元素周期表的任何提及为如由CRC Press公司,1990-1991出版的元素周期表。提及此表中的元素族群为编号族群的新符号。
出于美国专利实务的目的，任何所提及的专利、专利申请或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或将其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的定义(在与本发明中特定提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开方面。
本文所公开的数值范围包含较低值至较高值的所有值，且包括较低值和较高值。对于含有确切值的范围(例如1或2、或3至5、或6或7)，任何两个确切值之间的任何子范围包含在内(例如1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等)。
除非相反陈述、上下文暗示或所属领域惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，且所有测试方法都是截至本公开的提交日为止的现行方法。
术语“组合物”是指包括组合物的材料混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
如本文所使用，术语“掺合物”或“聚合物掺合物”为两种或多于两种聚合物的掺合物。此类掺合物可能为可混溶的或可能不为可混溶的(在分子水平上不相分离)。所述掺合物可能为相分离的或可能不为相分离的。如通过透射电子光谱法、光散射、x射线散射和其它所属领域中已知的方法所测定的，此类掺合物可能含有或可能不含有一种或多种域配置。
术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否特定地公开。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包括”所要求的所有组合物都可以包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“主要由…组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，对于可操作性来说并非必需的那些组分、步骤或程序除外。术语“由…组成”排除未特定叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指个别以及呈任何组合的所列举成员。单数的使用包含复数的使用，且反之亦然。
“乙烯类聚合物”为含有超过50重量百分比聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总量)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。乙烯类聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物(具有衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“乙烯类聚合物”和“聚乙烯”可互换使用。乙烯类聚合物(聚乙烯)的非限制性实例为高密度聚乙烯(HDPE)。
“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”为含有多于50重量％聚合烯烃单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃类聚合物的非限制性实例包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。
“聚合物”是通过使以聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元(mer unit)”的单体(不论相同或不同类型)聚合而制备的化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语均聚物，均聚物通常用于指代由仅一种类型的单体制备的聚合物；以及术语互聚物，互聚物通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物。其还涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”指示如上文所描述，分别由乙烯或丙烯和一种或多种其它可聚合α-烯烃单体聚合制备的共聚物。应注意，尽管聚合物常常称作“由”一种或多种特定单体“制成”，“基于”特定单体或单体类型，“含有”特定单体含量等等，但在此情形下，术语“单体”应理解为指代特定单体的聚合遗留物，且不指代未聚合物种。一般来说，本文中的聚合物是指基于呈对应单体的聚合形式的“单元”。
术语“丙烯类聚合物”为含有多于50重量％(以可聚合单体的总量计)的聚合丙烯单体且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。丙烯类聚合物包含丙烯均聚物(具有衍生自丙烯的单元且无共聚单体)，和丙烯共聚物(具有衍生自丙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“丙烯类聚合物”和“聚丙烯”可互换使用。丙烯类聚合物(聚丙烯的非限制性实例)为与至少一种C2或C4-C10α-烯烃共聚单体、或C2α-烯烃共聚单体的丙烯/α-烯烃共聚物。
测试方法
摩擦系数(COF)根据ASTM D1894测量。用于COF测定的基质为DOW HDPE DGDB-2480NT，其为可从美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company,Midland,MI,USA)购得的高密度聚乙烯。
密度根据ASTM D792，方法B测量。结果以Pa·s为单位记录。
乙烯类聚合物的熔融指数(MI)(I2)以g/10min为单位使用ASTM D-1238-04(190℃/2.16kg)来测量。
丙烯类聚合物的熔体流动速率(MFR)以g/10min为单位使用ASTM D-1238-04(230℃/2.16kg)来测量。
老化7天后的扭转保持通过以下程序测定。将膜切割成80mm×80mm样品。人员随后将膜样品围绕一块ArcorTM黄油太妃糖(硬糖)折叠。人员随后将膜的相对末端紧密地围绕硬糖块扭转，以类似如1图中所示的单个扭转包覆的硬糖。各膜样品在沿挤压的相同方向上切割且通过相同个人进行扭转程序以使样品间差异减至最小。制得五个或六个经包覆糖果。将每个经包覆糖果存储于环境条件(23℃，760mmHg，50％相对湿度)下且在7天时间段内每天目测观察以确定多层膜是否保持其折叠/扭转或膜是否展开。未包覆的硬糖果为其中未保持折叠/扭转，从而膜从其初始扭转包覆的硬糖形式移动的硬糖果，如图2中所示。每天记录保持其折叠/扭转的样品的数目。老化7天后的扭转保持报告为7天后保持其折叠/扭转的样品的百分比。
屈服张力根据ASTM D882测量。屈服张力在膜的纵向上测量。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法法(DSC)可用于测量历经大范围温度的聚合物的熔化、结晶和玻璃转移行为。举例来说，将装备有RCS(冷冻冷却***)和自动进样器的TA InstrumentsQ1000 DSC用于执行此分析。在测试期间，使用50ml/min的氮气冲洗气体流。将每个样品在190℃下熔融压成薄膜；随后使熔融样品空气冷却至室温(25℃)。从冷却聚合物提取3-10mg6mm直径的样本，称重，放置于轻质铝盘(50mg)中，且卷曲关闭。随后执行分析，以测定其热性质。
样品的热行为通过缓慢升高和降低样品温度以建立热流相对于温度的曲线来判定。首先，将样品快速加热至180℃，且保持等温3分钟，以便去除其热历程。接着，将样品以10℃/分钟冷却速率冷却至-80℃，且在-80℃下保持等温3分钟。随后以10℃/分钟加热速率将样品加热至180℃(此为“第二加热”斜坡)。记录冷却和第二加热曲线。所测定的值为外推的熔融起始Tm和外推的结晶起始Tc。利用熔化热(Hf)(以焦耳/克为单位)，聚乙烯样品的结晶度％使用以下等式计算：结晶度％＝((Hf)/292J/g)×100；且聚丙烯样品的结晶度％使用以下等式计算：结晶度％＝((Hf)/165J/g)×100。
熔化热(Hf)和峰值熔融温度由第二加热曲线报告。峰值结晶温度由冷却曲线确定。
熔点Tm是由DSC加热曲线，通过首先在熔融转变开始与结束之间绘制基线来确定。接着对熔融峰的低温侧上的资料绘制切线。此线与基线相交处为外推的熔融起始(Tm)。此如Bernhard Wunderlich,《热表征聚合材料92的热分析基础(The Basis of ThermalAnalysis,in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92)》,277-278(Edith A.Turi编，1997年第2版)中所描述。
丙烯类聚合物的13C NMR实验程序
13C NMR用于确定乙烯含量且执行如下：
样品制备(丙烯类聚合物)—样品通过在Norell 1001-7 10mm NMR管中将含有0.025M Cr(AcAc)3的约2.7g四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物添加至0.20-0.30g样品来制备。通过使用加热块和热风枪将管和其内含物加热至150℃使样品溶解且均匀化。目测检查每个样品以确保均匀性。
数据采集参数(丙烯类聚合物)—数据使用配备有Bruker双DUL高温CryoProbe的Bruker 400MHz光谱仪收集。数据使用每数据文件320瞬变、6秒脉冲重复接收延迟、90度倾倒角和反向门控去耦来采集，其中样品温度为120℃。所有测量都在锁定模式下在不旋转样品上进行。使样品进行7分钟的热平衡，然后获取数据。％mm立体异构性和乙烯wt％随后根据通常用于所属领域中的方法测定。*
*参考：对于组合物(wt％E)：S.Di Martino和M.Kelchtermans；《应用聚合物期刊(J.Appl.Polym.Sci.)》,第56卷,1781-1787(1995)；立体异构性，详细指配：V.Busico,R.Cipullo；《聚合物科学进展(Prog.Polym.Sci.)》第26卷,443-533(2001)。
具体实施方式
本公开提供多层膜。在一个实施例中，多层膜含有至少三层，包含(A)含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)的核心层；以及(B)在核心层相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；以及(iii)4,000至10,000ppm防结块剂。
A.核心层
多层膜含有核心层。核心层含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)。
“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)为乙烯均聚物或与至少一种C4-C10α-烯烃共聚单体或C8α-烯烃共聚单体的乙烯/α-烯烃共聚物，且密度为0.940g/cc、或0.945g/cc、或0.950g/cc、或0.955g/cc、或0.958g/cc至0.960g/cc、或0.962g/cc、或0.965g/cc、或0.970g/cc、或0.975g/cc、或0.980g/cc。在一个实施例中，HDPE的密度为大于0.940g/cc、或0.945g/cc、或0.950g/cc、或0.955g/cc、或0.958g/cc至0.960g/cc、或0.962g/cc、或0.965g/cc、或0.970g/cc、或0.975g/cc、或0.980g/cc。HDPE可为单峰共聚物或多峰共聚物。“单峰乙烯共聚物”为在展示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个明显的峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。适合的单峰HDPE的非限制性实例为AXELERONTM FO 6318BK CPD，其可自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)获得。“多峰乙烯共聚物”在展示分子量分布的GPC中具有至少两个明显的峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。多峰包括具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。适合的多峰HDPE的非限制性实例包含DOWTM高密度聚乙烯(HDPE)树脂(可自陶氏化学公司获得)、ELITETM增强聚乙烯树脂(可自陶氏化学公司获得)、CONTINUUMTM双峰聚乙烯树脂(可自陶氏化学公司获得)、LUPOLENTM(可自莱昂德巴塞尔(LyondellBasell)获得)以及来自Borealis、Ineos和埃克森美孚(ExxonMobil)的HDPE产品。
在一个实施例中，HDPE包含以HDPE的总重量计大于50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％至70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或97wt％、或99wt％、或100wt％衍生自乙烯的单元，和相反量、或0wt％、或1wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％至35wt％、或40wt％、或45wt％、或小于50wt％衍生自共聚单体的单元。
在一个实施例中，HDPE的熔融指数(MI)为0.1g/10min、或0.5g/10min至1.0g/10min、或1.5g/10min、或2.0g/10min。在另一实施例中，HDPE的熔融指数(MI)为0.1g/10min至低于2.0g/10min。
在一个实施例中，HDPE具有以下性质中的一种、一些或全部：
(i)密度为0.940g/cc、或0.945g/cc、或0.950g/cc、或0.955g/cc、或0.958g/cc至0.960g/cc、或0.962g/cc、或0.965g/cc、或0.970g/cc、或0.975g/cc、或0.980g/cc；和/或
(ii)熔融指数(MI)为0.1g/10min、或0.5g/10min至1.0g/10min、或1.5g/10min、或2.0g/10min；和/或
(iii)以HDPE的总重量计大于50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％至70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或97wt％、或99wt％、或100wt％衍生自乙烯的单元，和相反量、或0wt％、或1wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％至35wt％、或40wt％、或45wt％、或小于50wt％衍生自共聚单体的单元。
在一个实施例中，HDPE具有性质(i)-(ⅲ)中的至少2种或全部3种。
在一个实施例中，HDPE为乙烯均聚物。在另一实施例中，HDPE为密度为0.962g/cc且熔融指数为0.85g/10min的乙烯均聚物。在另一实施例中，HDPE为可自陶氏化学公司获得的ELITETM 5960G。
在一个实施例中，核心层含有按核心层的总重量计80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或100wt％HDPE。
在一个实施例中，核心层包含任选的添加剂。适合的添加剂的非限制性实例包含抗氧化剂、抗静电剂、稳定剂、成核剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂或稳定剂、阻燃剂、增容剂、塑化剂、填充剂、加工助剂、交联剂(例如过氧化物)以及其组合。
在一个实施例中，核心层不包括防结块剂和/或助滑剂。
在一个实施例中，核心层含有以核心层的总重量计80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或100wt％HDPE，和0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2重量％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂。
在一个实施例中，核心层基本上由以下组成或由以下组成：以核心层的总重量计80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或100wt％HDPE，和0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂。
HDPE可以是核心层中唯一的聚合组分，或HDPE可以存在于一种或多种聚合组分与HDPE组合的掺合物中。适合的聚合组分的非限制性实例为聚烯烃，例如乙烯类聚合物或丙烯类聚合物。任选的聚烯烃不同于HDPE。然而，应了解核心层可包含两种或多于两种不同HDPE的掺合物。在一个实施例中，核心层不包括任选的聚烯烃。在另一实施例中，核心层不包括丙烯类聚合物。
核心层具有两个相对表面。在一个实施例中，核心层为具有两个相对表面的连续层。
在一个实施例中，核心层的厚度为6.0μm、或7.0μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或16.0μm、或17.0μm、或18.0μm、或19.0μm、或19.8μm至22.2μm、或23.0μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm。
核心层可包括两个或多于两个本文所公开的实施例。
B.表层
多层膜含有在核心层的相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；(iii)4,000至10,000ppm防结块剂；以及任选地(iv)添加剂。
在一个实施例中，每个表层基本上由以下组成或由以下组成：(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；(iii)4,000至10,000ppm防结块剂；以及任选地(iv)添加剂。
在一个实施例中，每个表层的厚度为0.75μm、或1.0μm、或1.5μm、或2.0μm、或3.0μm、或4.0μm、或5.0μm、或6.0μm、或6.5μm至7.0μm、或7.5μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或20.0μm、或25.0μm、或30μm。每个表层可具有相同厚度或不同厚度。
表层可包括两个或多于两个本文所公开的实施例。
i.丙烯均聚物
每个表层含有丙烯均聚物。丙烯均聚物含有100wt％衍生自丙烯的单元。
丙烯均聚物没有共聚单体(例如乙烯)。在一个实施例中，丙烯均聚物由丙烯和任选的添加剂组成。
适合的丙烯均聚物的非限制性实例为可自Petroquimica Cuyo S.A.I.C获得的CUYOLENTM 1102L。
在一个实施例中，丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)为2.0g/10min、或3.0g/10min、或4.0g/10min至5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10.0g/10min、或15.0g/10min、或20.0g/10min、或25.0g/10min。在一个实施例中，丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)为大于2.0g/10min至25g/10min，或大于2.0g/10min至15.0g/10min，或2.5g/10min至6.0g/10min。
在一个实施例中，丙烯均聚物的密度为0.900g/cc、或0.902g/cc、0.903g/cc、或0.904g/cc至0.906g/cc、或0.908g/cc。
在一个实施例中，丙烯均聚物的熔融温度Tm为155℃、或157℃、或159℃至161℃、或163℃、或165℃。
在一个实施例中，丙烯均聚物具有以下性质的一种、一些或全部：
(i)MFR为2.0g/10min、或3.0g/10min、或4.0g/10min至5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10.0g/10min、或15.0g/10min、或20.0g/10min、或25.0g/10min；和/或
(ii)密度为0.900g/cc、或0.902g/cc、0.903g/cc、或0.904g/cc至0.906g/cc、或0.908g/cc；和/或
(iii)熔融温度Tm为155℃、或157℃、或159℃至161℃、或163℃、或165℃。
在一个实施例中，丙烯均聚物具有性质(i)-(ⅲ)的至少2种或全部。
在一个实施例中，丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)为5.0g/10min，密度为0.903g/cc和/或熔点为161℃。在另一实施例中，丙烯均聚物为CUYOLENTM 1102L，可自Petroquimica Cuyo S.A.I.C获得。
在一个实施例中，每个表层含有以每个表层的总重量计70wt％、或75wt％、或77wt％至80wt％、或83wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或96wt％、或97wt％、或98wt％、或99wt％、或99.3wt％、或99.4wt％、或小于100wt％丙烯均聚物。
丙烯均聚物可包括两个或多于两个本文所公开的实施例。
ii.助滑剂
每个表层含有助滑剂。“助滑剂”为摩擦系数(COF)为0.02至0.15的化合物。在一个实施例中，助滑剂的COF为0.02、或0.04、或0.06、或0.07、或0.08、或0.09、或0.10至0.15。
适合的助滑剂的非限制性实例包含脂肪酸酰胺、硅酮、塑化剂、有机胺、二元酯、硬脂酸盐、硫酸盐、脂肪酸、矿物油、植物油、氟化有机树脂、石墨、二硫化钨、二硫化钼以及其组合。
在一个实施例中，助滑剂为脂肪酸酰胺。“脂肪酸酰胺”为具有结构(I)的分子：
Figure BDA0002274445640000111
其中R为C3至C27烷基部分。在一个实施例中，R为C11至C25，或C15至C23烷基部分。在另一实施例中，R为C21烷基部分。R可为饱和、单不饱和或多不饱和。在一个实施例中，R为单不饱和。适合的脂肪酸酰胺的非限制性实例包含芥酸酰胺(erucamide)、油酰胺、棕榈酰胺(palmitamide)、硬脂酰胺和山嵛酸酰胺(behenamide)。此外，脂肪酸酰胺可为两种或多于两种脂肪酸酰胺的混合物。在一个实施例中，脂肪酸酰胺为芥酸酰胺。
在一个实施例中，助滑剂为硅酮。“硅酮”为通常包括硅氧烷类单体残基重复单元的聚合物。“硅氧烷”为具有结构(II)的单体残基重复单元：
Figure BDA0002274445640000112
其中R1和R2各自独立地为氢或烃基。“烃基”为通过从烃(例如烷基，例如乙基；或芳基，例如苯基)去除氢原子所形成的单价基团。硅氧烷单体残基可为具有相同或不同烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分的任何二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基硅氧烷。在一个实施例中，R1和R2中的每一个独立地为C1至C20、或C1至C12、或C1至C6烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。R1和R2可具有相同或不同数目的碳原子。在一个实施例中，对于R1和R2中的每一个，烃基为饱和且任选地直链的烷基。对于R1和R2中的每一个，烷基可为相同或可为不同。适用于R1和R2的烷基的非限制性实例包含甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、异丁基、叔丁基或其两种或超过两种烷基的组合。适合的硅酮的非限制性实例包含聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚(乙基-甲基硅氧烷)以及其组合。
在一个实施例中，助滑剂选自脂肪酸酰胺、硅酮以及其组合。在另一实施例中，助滑剂选自芥酸酰胺、油酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、PDMS以及其组合。
在一个实施例中，助滑剂不包括硅酮。在另一实施例中，助滑剂不包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在一个实施例中，助滑剂为硬脂酸盐。适合的硬脂酸盐的非限制性实例包含硬脂酸锌、硬脂酸铅、硬脂酸钙以及其组合。
在一个实施例中，助滑剂为硫酸盐。适合的硫酸盐的非限制性实例为硫酸锌。
在一个实施例中，助滑剂为脂肪酸。适合的脂肪酸的非限制性实例包含棕榈酸、硬脂酸以及其组合。
在一个实施例中，助滑剂为氟化有机树脂。“氟化有机树脂”为选自四氟乙烯、偏二氟乙烯和氯三氟乙烯的一种或多种氟化单体的聚合物。
在一个实施例中，每个表层含有2,000ppm、或2,500ppm、或3,000ppm、或3,100ppm、或3,200ppm至3,300ppm、或3,400ppm、或3,500ppm助滑剂。
在一个实施例中，每个表层含有以每个表层的总重量计0.20wt％、或0.25wt％、或0.30wt％、或0.31wt％、或0.32wt％至0.33wt％、或0.34wt％、或0.35wt％助滑剂。
助滑剂可包括两种或多于两种本文所公开的实施例。
iii.防结块剂
每个表层含有防结块剂。“防结块剂”为通过在膜层表面产生微观粗糙化，减小相邻层之间可获得的接触面积，使膜的两个相邻层之间的结块(即黏着)减至最小的化合物。
适合的防结块剂的非限制性实例包含二氧化硅、滑石、碳酸钙以及其组合。在一个实施例中，防结块剂为二氧化硅(SiO2)。二氧化硅可为有机二氧化硅或合成二氧化硅。
在一个实施例中，每个表层含有4,000ppm、或4,500ppm、或5,000ppm、或5,500ppm、或6,000ppm至6,500ppm、或7,000ppm、或7,500ppm、或8,000ppm、或8,500ppm、或9,000ppm、或9,500ppm、或10,000ppm防结块剂。
在一个实施例中，每个表层含有以每个对应的表层的总重量计0.40wt％、或0.45wt％、或0.50wt％、或0.55wt％、或0.60wt％至0.65wt％、或0.70wt％、或0.75wt％、或0.80wt％、或0.85wt％、或0.90wt％、或0.95wt％、或1.00wt％防结块剂。
防结块剂可包括两种或多于两种本文所公开的实施例。
iv.任选的添加剂
在一个实施例中，每个表层包含任选的添加剂。任选的添加剂可为本文所公开的任何添加剂。在一个实施例中，每个表层含有选自以下各剂的添加剂：抗氧化剂、抗静电剂、稳定剂、成核剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂或稳定剂、阻燃剂、增容剂、塑化剂、填充剂、加工助剂、交联剂(例如过氧化物)以及其组合。
在一个实施例中，每个表层含有以每个表层的总重量计0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂。
丙烯均聚物可为每个表层中的唯一聚合组分，或丙烯均聚物可存在于一种或多种聚合组分与丙烯均聚物组合的掺合物中。适合的聚合组分的非限制性实例为聚烯烃，例如乙烯类聚合物或丙烯类聚合物。任选的聚烯烃不同于丙烯均聚物。然而应了解每个表层可包含两种或多于两种不同丙烯均聚物的掺合物。在一个实施例中，每个表层不包括任选的聚烯烃。在另一实施例中，每个表层不包括乙烯类聚合物。在一个实施例中，每个表层包含以每个表层的总重量计15wt％、或16wt％至18wt％、或20wt％、或22wt％、或25wt％、或30wt％乙烯类聚合物。
在一个实施例中，每个表层含有以每个表层的总重量计：
(i)70wt％、或75wt％、或77wt％至80wt％、或83wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或96wt％、或97wt％、98wt％、或99wt％、或99.3wt％、99.4wt％丙烯均聚物，所述丙烯均聚物具有以下性质的一种、一些或全部：
(a)MFR为2.0g/10min、或3.0g/10min、或4.0g/10min至5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10.0g/10min、或15.0g/10min、或20.0g/10min、或25.0g/10min；和/或
(b)密度为0.900g/cc、或0.902g/cc、0.903g/cc、或0.904g/cc至0.906g/cc、或0.908g/cc；和/或
(c)熔融温度Tm为155℃、或157℃、或159℃至161℃、或163℃、或165℃；
(ii)2,000ppm、或2,500ppm、或3,000ppm、或3,100ppm、或3,200ppm至3,300ppm、或3,400ppm、或3,500ppm助滑剂，例如脂肪酸酰胺(例如芥酸酰胺)；
(iii)4,000ppm、或4,500ppm、或5,000ppm、或5,500ppm、或6,000ppm至6,500ppm、或7,000ppm、或7,500ppm、或8,000ppm、或8,500ppm、或9,000ppm、或9,500ppm、或10,000ppm防结块剂，例如二氧化硅；
(iv)0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂；以及
(v)0wt％、或15wt％、或16wt％至18wt％、或20wt％、或22wt％、或25wt％、或30wt％乙烯类聚合物；以及
每个表层的厚度为0.75μm、或1.0μm、或1.5μm、或2.0μm、或3.0μm、或4.0μm、或5.0μm、或6.0μm、或6.5μm至7.0μm、或7.5μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或20.0μm、或25.0μm、或30μm。
在一个实施例中，每个表层含有以每个表层的总重量计：
(i)70wt％、或75wt％、或77wt％至80wt％、或83wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或96wt％、或97wt％、98wt％、或99wt％、或99.3wt％、99.4wt％丙烯均聚物，所述丙烯均聚物具有以下性质的一种、一些或全部：
(a)MFR为2.0g/10min、或3.0g/10min、或4.0g/10min至5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10.0g/10min、或15.0g/10min、或20.0g/10min、或25.0g/10min；和/或
(b)密度为0.900g/cc、或0.902g/cc、0.903g/cc、或0.904g/cc至0.906g/cc、或0.908g/cc；和/或
(c)熔融温度Tm为155℃、或157℃、或159℃至161℃、或163℃、或165℃；
(ii)0.20wt％、或0.25wt％、或0.30wt％、或0.31wt％、或0.32wt％至0.33wt％、或0.34wt％、或0.35wt％助滑剂，例如脂肪酸酰胺(例如芥酸酰胺)；
(iii)0.40wt％、或0.45wt％、或0.50wt％、或0.55wt％、或0.60wt％至0.65wt％、或0.70wt％、或0.75wt％、或0.80wt％、或0.85wt％、或0.90wt％、或0.95wt％、或1.00wt％防结块剂，例如二氧化硅；
(iv)0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂；以及
(v)0wt％、或15wt％、或16wt％至18wt％、或20wt％、或22wt％、或25wt％、或30wt％乙烯类聚合物；以及
每个表层的厚度为0.75μm、或1.0μm、或1.5μm、或2.0μm、或3.0μm、或4.0μm、或5.0μm、或6.0μm、或6.5μm至7.0μm、或7.5μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或20.0μm、或25.0μm、或30μm。
应了解本文所公开的每个表层(包含前述层)中的组分的总和得到以对应的表层的总重量计100重量％(wt％)。
每个表层可具有相同或不同组合物。在一个实施例中，每个表层具有相同组合物。
每个表层具有两个相对表面。在一个实施例中，每个表层为具有两个相对表面的连续层。
表层可包括两个或多于两个本文所公开的实施例。
C.多层膜
多层膜含有至少三层，包含(A)含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)的核心层，和任选地添加剂；以及(B)在所述核心层相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；(iii)4,000至10,000ppm防结块剂；以及任选地(iv)添加剂。核心层和表层可为本文所公开的任何核心层和表层。
多层膜含有三层或多于三层。例如，多层膜可具有三层、四层、五层、六层、七层、八层、九层、十层、十一层或更多层。在一个实施例中，多层膜仅含三层。
在一个实施例中，多层膜基本上由以下组成或由以下组成：至少三层，包含(A)含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的核心层的HDPE，和任选地添加剂；以及(B)在所述核心层相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；(iii)4,000至10,000ppm防结块剂；以及任选地(iv)添加剂。
表层可与核心层直接接触或间接接触。在一个实施例中，表层直接接触核心层。如本文所使用，术语“直接接触”为其中核心层紧邻每个表层且在核心层与每个表层之间不存在介入层或介入结构的层配置。在另一实施例中，表层间接接触核心层。如本文所使用，术语“间接接触”为其中在核心层与每个表层之间存在介入层或介入结构的层配置。
在一个实施例中，多层膜的厚度为15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或33μm至37μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或95μm、或100μm。
在一个实施例中，核心层为多层膜的总体积的40vol％、或45vol％、或50vol％、或55vol％至60vol％％、或65vol％、或70vol％、或75vol％、或80vol％、或85vol％、或90vol％。
在一个实施例中，表层的合并体积为多层膜的总体积的10vol％、或15vol％、或20vol％、或25vol％、或30vol％、或35vol％、或40vol％至45vol％、或50vol％、或55vol％、或60vol％。在一个实施例中，每个单独表层的体积为多层膜的总体积的5vol％、或7.5vol％、或10vol％、或12.5vol％、或15vol％、或20vol％至22.5vol％、或25vol％、或27.5vol％、或30vol％。
在一个实施例中，核心层的厚度为6.0μm、或7.0μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或16.0μm、或17.0μm、或18.0μm、或19.0μm、或19.8μm至22.2μm、或23.0μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm；且每个表层的厚度为0.75μm、或1.0μm、或1.5μm、或2.0μm、或3.0μm、或4.0μm、或5.0μm、或6.0μm、或6.5μm至7.0μm、或7.5μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或20.0μm、或25.0μm、或30μm。
在一个实施例中，多层膜的滑动因子为25,000、或26,000、或30,000、或35,000、或39,000至40,000、或45,000、或49,000、或50,000、或52,000、或55,000、或60,000。多层膜的“滑动因子”根据以下等式(I)计算：
Figure BDA0002274445640000181
在等式(I)中，每个对应的层的重量％(“wt％”)是以膜的总重量计。
在一个实施例中，多层膜的摩擦系数(COF)为0.05、或0.10、或0.15、或0.19、或0.20、或0.24至0.25、或0.26、或0.27、或0.28、或0.29、或0.30、或0.31、或0.32、或0.33、或0.34、或0.35、或0.36、或0.37、或0.38。
在一个实施例中，多层膜在老化7天后的扭转保持为66％、或70％至75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或100％。在老化7天后较高扭转保持(≥66％)表明多层膜在老化后保持折叠/扭转形式。因此，本发明多层膜适用于扭转包装。
在一个实施例中，多层膜的屈服张力为5MPa、或8MPa、或10MPa、或13MPa至14MPa、或15MPa、或15.5MPa、或小于16MPa。在多层膜的折叠和/或扭转期间，张力施加于多层膜且膜伸长，且在张力去除时膜恢复至其初始尺寸，直至所施加的张力为“屈服张力”，此时多层膜伸长但变形为永久性的(表明多层膜保持其折叠/扭转形式)。5MPa至15.5MPa、或小于16MPa的低屈服张力是有利的，因为其使得多层膜在施加至多层膜的较低张力下能够永久性变形且保持折叠/扭转。
在一个实施例中，多层膜具有至少三层，包含：
(A)核心层，含有以所述核心层的总重量计80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或100wt％HDPE，和0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂，所述HDPE具有以下性质中的一种、一些或全部：
(i)密度为0.940g/cc、或0.945g/cc、或0.950g/cc、或0.955g/cc、或0.958g/cc至0.960g/cc、或0.962g/cc、或0.965g/cc、或0.970g/cc、或0.975g/cc、或0.980g/cc；和/或
(i)熔融指数(MI)为0.1g/10min、或0.5g/10min至1.0g/10min、或1.5g/10min、或2.0g/10min；和/或
(iii)以HDPE的总重量计大于50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％至70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或97wt％、或99wt％、或100wt％衍生自乙烯的单元，和相反量、或0wt％、或1wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％至35wt％、或40wt％、或45wt％、或小于50wt％衍生自共聚单体的单元；
(B)在所述核心层的相对侧上的表层，每个表层包括有以每个表层的总重量计：
(i)70wt％、或75wt％、或77wt％至80wt％、或83wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或96wt％、或97wt％、98wt％、或99wt％、或99.3wt％、99.4wt％丙烯均聚物，所述丙烯均聚物具有以下性质的一种、一些或全部：
(a)MFR为2.0g/10min、或3.0g/10min、或4.0g/10min至5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10.0g/10min、或15.0g/10min、或20.0g/10min、或25.0g/10min；和/或
(b)密度为0.900g/cc、或0.902g/cc、0.903g/cc、或0.904g/cc至0.906g/cc、或0.908g/cc；和/或
(c)熔融温度Tm为155℃、或157℃、或159℃至161℃、或163℃、或165℃；
(ii)0.20wt％、或0.25wt％、或0.30wt％、或0.31wt％、或0.32wt％至0.33wt％、或0.34wt％、或0.35wt％助滑剂，例如脂肪酸酰胺(例如芥酸酰胺)；
(iii)0.40wt％、或0.45wt％、或0.50wt％、或0.55wt％、或0.60wt％至0.65wt％、或0.70wt％、或0.75wt％、或0.80wt％、或0.85wt％、或0.90wt％、或0.95wt％、或1.00wt％防结块剂，例如二氧化硅；
(iv)0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％至0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％添加剂；以及
(v)0wt％、或15wt％、或16wt％至18wt％、或20wt％、或22wt％、或25wt％、或30wt％乙烯类聚合物；
且多层膜具有以下性质中的一种、一些或全部：
(1)总厚度为15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或33μm至37μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或95μm、或100μm；和/或
(2)核心层为多层膜的总体积的40vol％、或45vol％、或50vol％、或55vol％至60vol％、或65vol％、或70vol％、或75vol％、或80vol％、或85vol％、或90vol％；和/或
(3)核心层的厚度为6.0μm、或7.0μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或16.0μm、或17.0μm、或18.0μm、或19.0μm、或19.8μm至22.2μm、或23.0μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm；和/或
(4)表层的组合体积为多层膜的总体积的10vol％、或15vol％、或20vol％、或25vol％、或30vol％、或35vol％、或40vol％至45vol％、或50vol％、或55vol％、或60vol％；和/或
(5)每个表层的厚度为0.75μm、或1.0μm、或1.5μm、或2.0μm、或3.0μm、或4.0μm、或5.0μm、或6.0μm、或6.5μm至7.0μm、或7.5μm、或8.0μm、或9.0μm、或10.0μm、或11.0μm、或12.0μm、或13.0μm、或14.0μm、或15.0μm、或20.0μm、或25.0μm、或30μm；和/或
(6)滑动因子为25,000、或26,000、或30,000、或35,000、或39,000至40,000、或45,000、或49,000、或50,000、或52,000、或55,000、或60,000；和/或
(7)摩擦系数(COF)为0.05、或0.10、或0.15、或0.19、或0.20、或0.24至0.25、或0.26、或0.27、或0.28、或0.29、或0.30、或0.31、或0.32、或0.33、或0.34、或0.35、或0.36、或0.37、或0.38；和/或
(8)在老化7天后扭转保持为66％、或70％至75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或100％；和/或
(9)屈服张力为5MPa、或8MPa、或10MPa、或13MPa至14MPa、或15MPa、或15.5MPa。
在一个实施例中，多层膜具有性质(1)至(9)中的至少2种、或至少3种、或至少4种、或至少5种、或至少6种、或至少7种、或至少8种、或全部9种。
应了解本文所公开的每一层(包含前述层)中的组分的总和得到以对应的层的总重量计100重量％(wt％)。
在一个实施例中，多层膜为经由浇铸工艺产生的共挤膜。经由浇铸工艺产生的多层膜不包括经由吹制工艺产生的多层膜。不希望受任何特定理论束缚，申请人认为浇铸工艺使得多层膜具有较高硬度，其改良扭转保持(即较高)。
在一个实施例中，多层膜不为定向膜。在另一实施例中，多层膜未双向定向。换句话说，多层膜在挤压后未拉伸。
在一个实施例中，多层膜经共挤且未层合。
多层膜可包括两种或多于两种本文所公开的实施例。
D.制品
本发明还提供了含有多层膜的制品。多层膜可为本文所公开的任何多层膜。
在一个实施例中，制品包含糖果和与糖果接触的多层膜。在一个实施例中，多层膜含有至少三层，包含(A)含有密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)的核心层和任选地添加剂；以及(B)在所述核心层相对侧上的表层。每个表层包含(i)丙烯均聚物；(ii)2,000至3,500ppm助滑剂；(iii)4,000至10,000ppm防结块剂；以及任选地(iv)添加剂。
制品包含糖果。适合的糖果的非限制性实例包含糖甜食、巧克力甜食以及其组合。糖甜食的非限制性实例包含棒棒糖、硬糖、软糖、甘草、焦糖、口香糖、坚果糖、蜜饯、焦软糖、太妃糖、杏仁软糖、太妃糖、酥糖、棉花软糖、薄荷糖以及其组合。巧克力甜食的非限制性实例包含焦软糖、巧克力块、巧克力条、巧克力覆盖的坚果、巧克力覆盖的水果、巧克力薄荷糖和脆核巧克力(truffle)。
多层膜可与糖果直接或间接接触。在一个实施例中，多层膜与糖果直接接触。
多层膜可围绕糖果扭转和/或折叠。在一个实施例中，多层膜经折叠且随后在糖果的相对末端扭转。
制品可包括本文所公开的两个或更多个实施例。
借助于实例且非限制性地，现将于以下实例中详细地描述本公开的一些实施例。
实例
实例中使用的材料提供于以下表1A中。
表1A
Figure BDA0002274445640000231
多层膜样品通过提供于表1B中的条件在Collins浇铸线上制造。
表1B.浇铸膜制造条件
Figure BDA0002274445640000241
层配置和多层膜结构提供于下文表2中。每个多层膜结构由体积为多层膜的60体积％的核心层(A)以及两个表层(B1和B2)形成。每个表层(B1和B2)的体积为多层膜的20体积％。换句话说，合并表层(B1和B2)占多层膜的40体积％。在表2中，助滑剂和防结块剂的量是指层中含有的对应的助滑剂和防结块剂的量(而非层中含有的助滑剂母料和/或防结块剂母料的量)。在表2中，每一层的内含物以按对应的层的总重量计重量％(wt％)和/或ppm(百万分率)为单位列举。例如，实例3的表层(B1)含有以表层(B1)的总重量计78.5wt％CUYOLENTM 1102L；3,500ppm助滑剂(即0.35wt％助滑剂)；8,000ppm防结块剂(即0.8wt％防结块剂)；以及20.35wt％母料聚乙烯载体(“MB PE”)(即(i)来自助滑剂母料的17.15wt％聚乙烯载体与(ii)来自防结块剂母料的3.2wt％聚乙烯载体的合并含量)。
测试多层膜样品的COF、扭转保持和屈服张力。结果提供于下表2中。
表2
Figure BDA0002274445640000251
+对于CS 2未测得摩擦系数(COF)，因为其展现不良扭转保持(即≤50％扭转保持)表明多层膜不适用于扭转包装。
CS＝比较样品
NM＝未测
MB PE＝母料聚乙烯载体的总量
含有三层的包含以下各层的比较样品膜展现高COF(>0.38)，表明多层膜不适用于扭转包装，因为当多层膜的COF大于0.38时将阻止多层膜的机械加工：(A)含有密度为0.940-0.980g/cc的HDPE的核心层；以及(B)在核心层的相对侧上的表层，所述表层含有(i)丙烯/乙烯共聚物且无丙烯均聚物；(ii)无助滑剂；以及(iii)无防结块剂(CS 3-5)。
申请人出人意料地发现，含有三层，包含(A)含有密度为0.940-0.980g/cc的HDPE的核心层，以及(B)在核心层的相对侧上的表层，每个表层含有(i)丙烯均聚物、(ii)2,000-3,500ppm助滑剂以及(iii)4,000-10,000ppm防结块剂(实例1、实例2、实例3)的多层膜，有利地展现以下各性质的独特平衡：高扭转保持(66％-100％)以保持包覆形式、低COF(0.05-0.38)以改善多层膜的机械加工、以及低屈服张力(≤15.5MPa)以使得多层膜在施加至多层膜的较低张力下能够永久性变形且保持折叠/扭转，表明多层膜适用于扭转包装。
特别意图本发明不限于本文中所含有的实施例和说明，而是包括那些实施例的修改形式，所述修改形式包括在以下权利要求书的范围内的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。

Claims (14)

1.一种多层膜，包括至少三层，所述层包括：
(A)核心层，其包括密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯HDPE；
(B)在所述核心层的相对侧上的表层，每个表层包括
(i)丙烯均聚物；
(ii)2,000至3,500ppm助滑剂，其中所述助滑剂选自脂肪酸酰胺、硅酮、有机胺、二元酯、硬脂酸盐、硫酸盐、脂肪酸、矿物油、植物油、氟化有机树脂、石墨、二硫化钨、二硫化钼以及其组合；以及
(iii)4,000至10,000ppm防结块剂，其中所述防结块剂选自二氧化硅、滑石、碳酸钙以及其组合。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述多层膜的厚度为15μm至100μm。
3.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述多层膜的摩擦系数COF为0.05至0.38，其中所述摩擦系数COF根据ASTM D1894测量。
4.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述多层膜的40vol％至90vol％为所述核心层，且所述表层的合并体积为所述多层膜的10vol％至60vol％，所述多层膜在7天后的扭转保持为66％至100％且屈服张力为5MPa至15.5MPa；
其中所述屈服张力在膜的纵向上根据ASTM D882测量；
其中所述7天后的扭转保持根据以下方法测量：
将膜切割成80mm×80mm样品；
人员随后将膜样品围绕一块ArcorTM黄油太妃糖折叠，并将膜的相对末端紧密地围绕硬糖块扭转，以单个扭转包覆的硬糖；
各膜样品在沿挤压的相同方向上切割且通过相同个人进行扭转程序以使样品间差异减至最小；
制得五个或六个经包覆糖果，且将每个经包覆糖果存储于23℃，760mmHg，50％相对湿度的环境条件下且在7天时间段内每天目测观察以确定多层膜是否保持其折叠/扭转或膜是否展开；
每天记录保持其折叠/扭转的样品的数目；和
所述7天后的扭转保持报告为7天后保持其折叠/扭转的样品的百分比。
5.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述多层膜由三层组成。
6.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述多层膜为浇铸膜。
7.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述HDPE的熔融指数为0.1g/10min至1g/10min，其中所述熔融指数使用ASTM D-1238-04在190℃/2.16kg下测量。
8.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述丙烯均聚物的熔体流动速率为2g/10min至15.0g/10min，其中所述熔体流动速率使用ASTM D-1238-04在230℃/2.16kg下测量。
9.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述助滑剂选自由脂肪酸酰胺、硅酮以及其组合组成的群组。
10.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述多层膜的40vol％至90vol％为所述核心层，且所述表层的合并体积为所述多层膜的10vol％至60vol％，所述多层膜的摩擦系数COF为0.05至0.38，7天后的扭转保持为66％至100％且屈服张力为5MPa至15.5MPa，且每个表层包括：
(i)熔体流动速率为2g/10min至15.0g/10min的丙烯均聚物，其中所述熔体流动速率使用ASTM D-1238-04在230℃/2.16kg下测量；
(ii)助滑剂，其选自由芥酸酰胺、油酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、聚二甲基硅氧烷以及其组合组成的群组；以及
(iii)二氧化硅，
其中所述摩擦系数COF根据ASTM D1894测量；
其中所述屈服张力在膜的纵向上根据ASTM D882测量；
其中所述7天后的扭转保持根据以下方法测量：
将膜切割成80mm×80mm样品；
人员随后将膜样品围绕一块ArcorTM黄油太妃糖折叠，并将膜的相对末端紧密地围绕硬糖块扭转，以单个扭转包覆的硬糖；
各膜样品在沿挤压的相同方向上切割且通过相同个人进行扭转程序以使样品间差异减至最小；
制得五个或六个经包覆糖果，且将每个经包覆糖果存储于23℃，760mmHg，50％相对湿度的环境条件下且在7天时间段内每天目测观察以确定多层膜是否保持其折叠/扭转或膜是否展开；
每天记录保持其折叠/扭转的样品的数目；和
所述7天后的扭转保持报告为7天后保持其折叠/扭转的样品的百分比。
11.一种包含多层膜的制品，其包括：
糖果；
与所述糖果接触的多层膜，所述多层膜包括至少三层，所述层包括
(A)核心层，其包括密度为0.940g/cc至0.980g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)；
(B)在所述核心层的相对侧上的表层，每个表层包括
(i)丙烯均聚物；
(ii)2,000至3,500ppm助滑剂，其中所述助滑剂选自脂肪酸酰胺、硅酮、有机胺、二元酯、硬脂酸盐、硫酸盐、脂肪酸、矿物油、植物油、氟化有机树脂、石墨、二硫化钨、二硫化钼以及其组合；以及
(iii)4,000至10,000ppm防结块剂，其中所述防结块剂选自二氧化硅、滑石、碳酸钙以及其组合。
12.根据权利要求11所述的包含多层膜的制品，其中所述多层膜与所述糖果直接接触。
13.根据权利要求11或12所述的包含多层膜的制品，其中所述多层膜围绕所述糖果扭转。
14.根据权利要求11或12所述的包含多层膜的制品，其中所述多层膜的40vol％至90vol％为所述核心层，且所述表层的合并体积为所述多层膜的10vol％至60vol％，所述多层膜的摩擦系数COF为0.05至0.38，7天后的扭转保持为66％至100％且屈服张力为5MPa至15.5MPa；
其中所述摩擦系数COF根据ASTM D1894测量；
其中所述屈服张力在膜的纵向上根据ASTM D882测量；
其中所述7天后的扭转保持根据以下方法测量：
将膜切割成80mm×80mm样品；
人员随后将膜样品围绕一块ArcorTM黄油太妃糖折叠，并将膜的相对末端紧密地围绕硬糖块扭转，以单个扭转包覆的硬糖；
各膜样品在沿挤压的相同方向上切割且通过相同个人进行扭转程序以使样品间差异减至最小；
制得五个或六个经包覆糖果，且将每个经包覆糖果存储于23℃，760mmHg，50％相对湿度的环境条件下且在7天时间段内每天目测观察以确定多层膜是否保持其折叠/扭转或膜是否展开；
每天记录保持其折叠/扭转的样品的数目；和
所述7天后的扭转保持报告为7天后保持其折叠/扭转的样品的百分比。
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