CN110655495B - 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法 - Google Patents

一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110655495B
CN110655495B CN201911079266.9A CN201911079266A CN110655495B CN 110655495 B CN110655495 B CN 110655495B CN 201911079266 A CN201911079266 A CN 201911079266A CN 110655495 B CN110655495 B CN 110655495B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methylpiperidine
catalyst
supported metal
methylamine
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911079266.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110655495A (zh
Inventor
邓友全
龙焱
刘士民
卢六斤
马祥元
何昱德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN201911079266.9A priority Critical patent/CN110655495B/zh
Publication of CN110655495A publication Critical patent/CN110655495A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110655495B publication Critical patent/CN110655495B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种负载型金属催化合成1‑甲基哌啶的方法，是以负载型金属作为催化剂，1,5‑戊二醇和甲胺为原料，在H2气氛下，在温度230~330℃、反应初始压力2~4Mpa下反应1~8h，即得1‑甲基哌啶。其中负载型金属催化剂包括载体和活性组分两部分：其中活性组分为Cu、Ni、Pd/Ru，且且活性组分Cu和Ni的总负载量为载体质量的3~15%，且Cu和Ni的质量比为1:1；Pd/Ru的负载量为载体质量的0~1%；催化剂载体为Al2O3、SiO2或ZSM‑5。本发明通过一锅法催化制备了1‑甲基哌啶，1,5‑戊二醇转化率达100%，1‑甲基哌啶的选择性达93%，是一条具有实际应用价值的生产路线。

Description

一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法
技术领域
本发明涉及一种1-甲基哌啶的合成方法，尤其涉及一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，属于催化剂及化学合成技术领域。
背景技术
1-甲基哌啶，分子式为C6H13N，是一类重要的有机中间体，可以用作医药中间体，橡胶促进剂，也可以用来合成农药，如植物生长调节剂甲哌鎓。此外，1-甲基哌啶还是合成离子液体的重要原料。
传统合成1-甲基哌啶的方法包括，1：哌啶甲基化法，甲基化试剂包括甲醛、多聚甲醛、甲醇、碘甲烷、CO2/H2以及甲酸等，如中国专利106957232以哌啶和甲醛为原料合成1-甲基哌啶，收率可达89%；中国专利104276957以CO2/H2作为甲基化试剂，和哌啶制备1-甲基哌啶；Journal of Combinatorial Chemistry，12(1)，5-8；2010 以碘甲烷和哌啶合成1-甲基哌啶等。这些方法能以较高收率得到1-甲基哌啶，但是哌啶作为原料价格昂贵，且以甲醛作为甲基化原料用到了剧毒的甲醛，对环境不够友好等缺点。2：酰胺还原法：该路线以1-甲基哌啶酮或哌啶-1-甲醛作为原料，通过加氢还原制得1-甲基哌啶，如Chemistry - AEuropean Journal，23(59)，14848-14859；2017对哌啶-1-甲醛加氢制备1-甲基哌啶收率达99%；Angewandte Chemie，International Edition，52(8)，2231-2234；2013以1-甲基哌啶酮作为原料，加氢还原制备1-甲基哌啶，收率可达100%；Organometallics，32(24)，7440-7444； 2013以碳酸铯作为催化剂催化哌啶-1-甲醛制备1-甲基哌啶，在室温下可以得到100%得目标产物收率。这类反应条件比较温和，能以极高收率获得1-甲基哌啶，但是无论是1-甲基哌啶酮或哌啶-1-甲醛都是比较昂贵得原料，且这类反应催化剂大多数都是贵金属。3：胺醇脱水环化法，Beilstein Journal of Organic Chemistry，13，329-337； 2017以5-氨基-1戊醇和甲醇作为原料合成1-甲基哌啶，收率96%；Catalysis Science &Technology， 4(1)，47-52； 2014以5-甲胺基-1-戊醇作为原料脱水环化制备1-甲基哌啶，收率可达100%，这类反应条件温和，路线绿色，产品收率高，但是原料昂贵，限制了其工业化应用。
以1,5-戊二醇和甲胺合成1-甲基哌啶得路线是一条非常经济绿色的路线，反应路线如下：
该路线原料易得，过程绿色，副产物只有水，但是相关文献报道非常少，且收率都不甚理想。Journal of Organic Chemistry，59(14)，3998-4000，1994；以1,5-戊二醇和甲胺反应制备1-甲基哌啶，其收率仅有31%；德国专利19624283报道以CuO作为催化剂催化1,5-戊二醇和甲胺反应制备1-甲基哌啶，其收率82%；因此，设计更为高效的催化剂，催化1,5-戊二醇和甲胺制备1-甲基哌啶具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法。
本发明催化合成1-甲基哌啶的方法，是以负载型金属作为催化剂，以1,5-戊二醇和甲胺为原料，在H2还原气氛下，在温度为230~330℃、反应初始压力为2~4Mpa下反应1~8h，即得1-甲基哌啶。
原料甲胺为20~80wt.%甲胺溶液或甲胺气体；1,5-戊二醇和甲胺的摩尔比为1:1~1:3 （优选1:1.5~1:2）。
H2与1,5-戊二醇的摩尔比为0.3:1~0.6:1。
负载型金属催化剂的用量为1,5-戊二醇质量的5%~20%。
负载型金属催化剂包括载体和活性组分两部分：其中活性组分为Cu、Ni、Pd/Ru，且且活性组分Cu和Ni的总负载量为载体质量的3~15%，且Cu和Ni的质量比为1:1；Pd/Ru的负载量为载体质量的0.1~1%；载体为Al2O3、SiO2或ZSM-5分子筛。
负载型金属催化剂的制备：将Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)·3H2O、氯钯酸铵/水合三氯化钌搅拌溶解于去离子水中，再缓慢加入催化剂载体，室温下充分搅拌混匀后静置老化1~3h，然后放入100~110℃烘箱中干燥10~12h；最后在马弗炉中于300~500℃下焙烧2~5h，得到负载型金属催化剂。
本发明与传统制方法相比具有以下优势：本发明以负载型金属为催化剂，1,5-戊二醇、甲胺为原料，在H2还原气氛下，采用一锅法反应催化制备了1-甲基哌啶；该方法1,5-戊二醇（PDO）的转化率高，可达100%；1-甲基哌啶的选择性也高，可高达93%。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面通过具体实施例对本发明制备1-甲基哌啶的方法作进一步说明。
实施例1
（1）催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/ZSM-5的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1gCu(NO3)·3H2O和1g氯钯酸铵（含Pd 0.37g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g ZSM-5(NKF-5-80HW)分子筛，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入110ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧3h，得到催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/ZSM-5；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g 1,5-戊二醇（PDO，4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 负载型金属催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/ZSM-5于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度290ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率100%，1-甲基哌啶选择性为93%。
实施例2
（1）催化剂3%Cu-3%Ni/ZSM-5的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1g Cu(NO3)·3H2O，加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g ZSM-5分子筛，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入110ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧3h，得到催化剂3%Cu-3%Ni /ZSM-5；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g PDO（4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 3%Cu-3%Ni /ZSM-5于4L反应釜中，在2MPa H2氛围下反应，设置反应温度290ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率100%，1-甲基哌啶选择性为85%。
实施例3
（1）催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Ru/ZSM-5的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1gCu(NO3) ·3H2O和1g水合三氯化钌（含Ru 0.375g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g ZSM-5(NKF-5-80HW)分子筛，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入110ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧3h，得到催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Ru/ZSM-5；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g PDO（4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 3%Cu-3%Ni-0.2%Ru/ZSM-5于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度290ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率100%，1-甲基哌啶选择性为91%。
实施例4
（1）催化剂3%Cu-3%Ni-0.5%Pd/ZSM-5的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1gCu(NO3) ·3H2O和2.5g氯钯酸铵（含Pd 0.93g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g ZSM-5(NKF-5-80HW)分子筛，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入110ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧3h，得到催化剂3%Cu-3%Ni-0.5%Pd/ZSM-5；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g PDO（4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g3%Cu-3%Ni-0.5%Pd /ZSM-5于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度300ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率100%，1-甲基哌啶选择性为92%。
实施例5
（1）催化剂3%Cu-3%Ni /ZSM-5的制备：同实施例2；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g PDO（4mol），465g 40 wt%甲胺水溶液（含3mol甲胺），41g 3%Cu-3%Ni /ZSM-5于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度290ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率100%，1-甲基哌啶选择性为76%。
实施例6
（1）催化剂7.5%Cu-7.5%Ni -0.5%Pd /ZSM-5的制备：称取69.5g Ni(NO3)2·6H2O、52.8g Cu(NO3) ·3H2O和2.5g氯钯酸铵（含Pd 0.93g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g ZSM-5(NKF-5-80HW)分子筛，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入110ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧3h，得到催化剂7.5%Cu-7.5%Ni 0.5%Pd /ZSM-5；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g PDO（4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 7.5%Cu-7.5%Ni 0.5%Pd /ZSM-5于4L反应釜中，在2MPa H2氛围下反应，设置反应温度270ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率80%，1-甲基哌啶选择性为90%。
实施例7
（1）催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/Al2O3的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1g Cu(NO3)·3H2O和1g氯钯酸铵（含Pd 0.37g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g Al2O3载体，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化5h，放入100ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧2h，得到催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/Al2O3；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g 1,5-戊二醇（PDO，4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 负载型金属催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/Al2O3于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度300ºC，反应4h后结束反应，PDO的转化率90%，1-甲基哌啶选择性为79%。
实施例8
（1）催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/SiO2的制备：称取27.8g Ni(NO3)2·6H2O、21.1g Cu(NO3)·3H2O和1g氯钯酸铵（含Pd 0.37g）加入3L烧杯中，添加56ml去离子水，然后在室温条件下搅拌溶解，再缓慢加入185g SiO2载体，加料完成后置于室温条件下充分搅拌，静置老化3h，放入100ºC烘箱中干燥12h；干燥完成后置于马弗炉中500℃焙烧5h，得到催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/SiO2；
（2）1-甲基哌啶的制备：准确称取408g 1,5-戊二醇（PDO，4mol），620g 40 wt%甲胺水溶液（含8mol甲胺），41g 负载型金属催化剂3%Cu-3%Ni-0.2%Pd/ SiO2于4L反应釜中，在4MPa H2氛围下反应，设置反应温度270ºC，反应8h后结束反应，PDO的转化率85%，1-甲基哌啶选择性为86%。
上述各实施例中，PDO的转化率、1-甲基哌啶选择性的分析测试条件：反应后所得产物加入内标物联苯，经内标法定量分析，采用Agilent Technologies 7890A气相色谱***定量分析。色谱条件为：色谱柱30 m × 0.25 mm × 0.33 μm的毛细管，氢火焰离子化（FID）检测器。定性分析利用Agilent Technologies 7890B-5977A GC-MS完成，色谱条件为：色谱柱30 m × 0.25 mm × 0.25 μm的毛细管，EI离子源，长效高能量电子倍增器检测器。

Claims (5)

1.一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，是以负载型金属作为催化剂，以1,5-戊二醇和甲胺为原料，在H2还原气氛下，在温度为290~300℃、反应初始压力为4Mpa下反应1~8h，即得1-甲基哌啶；负载型金属催化剂包括载体和活性组分两部分：其中活性组分为Cu、Ni、Pd/Ru，且活性组分Cu和Ni的总负载量为载体质量的3%，Cu和Ni的质量比为1:1；Pd/Ru的负载量为载体质量的0.2~0.5%；所述催化剂载体为ZSM-5分子筛；所述负载型金属催化剂的制备：将Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)·3H2O、氯钯酸铵/水合三氯化钌搅拌溶解于去离子水中，再缓慢加入催化剂载体，室温下充分搅拌混匀后静置老化1~3h，然后放入100~110℃烘箱中干燥10~12h；最后在马弗炉中于300~500℃下焙烧2~5h，得到负载型金属催化剂。
2.如权利要求1所述一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，其特征在于：原料甲胺为20~80wt.%甲胺溶液或甲胺气体。
3.如权利要求1所述一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，其特征在于： 1,5-戊二醇和甲胺的摩尔比为1:1~1:3。
4.如权利要求1所述一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，其特征在于：H2与1,5-戊二醇的摩尔比为0.3:1~0.6:1。
5.如权利要求1所述一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法，其特征在于：负载型金属催化剂的用量为1,5-戊二醇质量的5%~20%。
CN201911079266.9A 2019-11-07 2019-11-07 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法 Active CN110655495B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911079266.9A CN110655495B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911079266.9A CN110655495B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110655495A CN110655495A (zh) 2020-01-07
CN110655495B true CN110655495B (zh) 2023-04-07

Family

ID=69043065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911079266.9A Active CN110655495B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110655495B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115254156B (zh) * 2021-04-29 2024-02-06 中国科学院大连化学物理研究所 负载型Ru单原子合金催化剂和其应用
CN113896676B (zh) * 2021-11-10 2023-02-10 河北工业大学 一种2,5-二(氨基甲基)呋喃选择性氢解制备2-氨基甲基哌啶的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110038576A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 中国科学院兰州化学物理研究所 一种负载型金属催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB742053A (en) * 1952-04-03 1955-12-21 Distillers Co Yeast Ltd Production of heterocyclic compounds
US4910304A (en) * 1988-04-20 1990-03-20 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N-substituted cyclic amines
DE102004023529A1 (de) * 2004-05-13 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Amins
US8637668B2 (en) * 2010-06-15 2014-01-28 Basf Se Process for preparing a cyclic tertiary methylamine
CN102895974B (zh) * 2012-09-19 2014-04-16 浙江大学 合成n-甲基哌啶的方法及所用的负载型催化剂
CN107602505A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 迈奇化学股份有限公司 一种1,5‑戊二醇胺化合成n‑甲基哌啶的制备方法
CN108299336B (zh) * 2018-01-04 2021-08-13 中国科学院兰州化学物理研究所 一种催化制备n-甲基吡咯烷的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110038576A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 中国科学院兰州化学物理研究所 一种负载型金属催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110655495A (zh) 2020-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8742174B2 (en) Method for preparing higher ethanolamines
CN110655495B (zh) 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法
CN102652130A (zh) 烯烃氧化物的制造方法
US10059649B2 (en) Method for producing ethanol and coproducing methanol
CN110433802B (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法
CN110038576B (zh) 一种负载型金属催化剂及其制备方法和应用
CN109485621A (zh) 一种生产伽马戊内酯的方法
CN105664953B (zh) 一种尿素醇解合成碳酸乙烯酯的复配催化剂及制备工艺和应用
NO314292B1 (no) Fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass i n¶rv¶r av en katalysator somomfatter kobolt og ytterligere elementer
CN109574799A (zh) 一种利用异丁烯和甲醇制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法
CN108299336B (zh) 一种催化制备n-甲基吡咯烷的方法
US20220234991A1 (en) Gas-phase process for the conversion of glycolaldehyde with an aminating agent
CN114433100A (zh) 加氢催化剂及其制备方法和应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法
CN108658783A (zh) 一种以硝基化合物为原料选择性制备n-单甲基胺类化合物的方法
CN110746377B (zh) 负载型金属催化合成1-取代的吡咯烷/哌啶衍生物的方法
CN104844539B (zh) 一种哌啶的制备方法
CN113578372A (zh) 一种二甘醇合成吗啉用催化剂及其制备方法
CN114073967A (zh) 一种含镍催化剂在糠醛制备1,5-戊二醇中的应用
CN115770607B (zh) 一种包覆型单原子金基催化剂、制备方法及其在烯烃氢甲酰化反应中的应用
CN111039763A (zh) 自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法
CN115611715B (zh) 环骨架含氟醚、制备方法及其应用
JPH0820562A (ja) ターシャリーブチルアミンの製造方法
US20160159715A1 (en) Process for producing 1,6-hexanediol
CN114904523B (zh) 一种催化硝基芳烃与甲醇制备n-双甲基芳胺的方法
CN111672508B (zh) 一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂的制备及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant