CN110498573A - 一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法 - Google Patents

一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，本发明对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用。本发明的有益效果为：本发明的废水处理方法解决了在低pH的条件下，去掉乳化油脂的难题；在不改变待处理水的pH的前提下，经本发明的方法处理后的水清澈透明，可以重复利用，达到工艺废水不外排的目的；减少了废水排放，总体可减少30％化工原材的使用，也减少了氯离子的排放。

Description

一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理及循环利用的方法，具体涉及一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法。
背景技术
鞣制是鞣剂分子向皮内渗透并与生皮胶原分子活性基团结合而发生性质改变的过程。鞣制使皮胶原多肽链之间生成交联键，增加了胶原结构的稳定性，提高了收缩温度及耐湿热稳定性，改善了抗酸、碱、酶等化学品的能力。
生皮在制革的鞣制前须经浸水、脱毛、浸灰、软化、浸酸等一系列准备工序，上述工序使生皮主要剩下由胶原构成的纤维网，但还不是革是生皮。鞣制一般在转鼓内进行，鞣法依所使用鞣剂和成革品种不同而异。在鞣制工序中有很多水浴环节，其中浸酸环节pH值在2.5左右；鞣制环节，在3.5-7.5之间；中和环节pH值在5.0左右；现有的做法是一次一排或重复利用3-5次后排掉换新水，这样操作不仅浪费水，而且排掉的废水中含有较多的乳化的动物油脂和杂质，氯离子含量也较高，在40000mg/升左右。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法。本发明的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法解决了裘皮硝染废水不能重复利用的问题；减少了氯离子的大量排放，节约水源及生产成本。
本发明的目的是提供一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，所述方法为对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用的方法，所述裘皮硝染各个工序包括裘皮鞣制过程中浸水、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、中和工序和裘皮染整中的复鞣、染色、漂洗工序；所述方法包括以下步骤：
(1)将浸水工序和复浸工序中产生的废水分别采用第一种处理方法进行处理后分别回用；所述第一种处理方法依次包括气浮、酸化水解、好氧生化过程；
(2)将脱脂工序中产生的废水用于浸水工序或复浸工序；
(3)对浸酸工序、鞣制工序、复鞣工序和中和工序中产生的废水分别进行收集后，分别采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用或进一步脱色后回用，回用过程中不再补加或补加少量的盐至水中的盐含量为40-60g/升；所述第二种方法依次包括吸附脱色、絮凝沉淀、去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理；
(4)复鞣工序产生的废水，每年做一次或两次处理，分离上清液直接回用，沉淀混合物进行压滤处理，滤过液即可回用；
(5)染色工序中，将用于染过浅颜色的废水用于染同色系的更深颜色的染色水；待染色水用于染过最深色后，经步骤(1)中所述的第一种处理方法处理后回用染浅颜色；
(6)漂洗工序中产生的废水，采用步骤(1)中所述的第一种处理方法进行处理后回用。
重复使用的工艺水，不用补加盐或补加少量的盐，只补加相对工序内的酸、鞣剂等。
对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水进行收集后混合，采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后分别回用到浸酸工序、鞣制工序和中和工序中的对应工序即可。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其中，步骤(1)、步骤(5)和步骤(6)中，所述的第一种处理方法包括以下步骤：
(Ⅰ)气浮处理：通过气浮机对废水进行处理；
(Ⅱ)酸化水解：向步骤(Ⅰ)气浮处理后的废水中加入厌氧菌，进行混合，将水中不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质；
(Ⅲ)好氧生化过程：向步骤(Ⅱ)酸化水解后的废水中加入好氧菌，进行混合，进行生物代谢以降解有机物，再回用。多次回用后，工艺水会变成啤酒色的微黄，若不浑浊，只需再次采用物理脱色法经过脱色处理，即可达到澄清。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(Ⅰ)中，所述第一脱色处理剂为活性炭，所述活性炭是将榕树根用磷酸浸泡，烘干；然后进行炭化后得到的。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(Ⅱ)中，所述第一絮凝剂由丙烯酰胺单体聚合而成。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其中，步骤(3)和步骤(5)中，所述第二种处理方法，包括以下步骤：
(a)吸附脱色：对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集，加入第二脱色处理剂进行吸附脱色处理；
(b)絮凝沉淀，将步骤(a)得到的吸附脱色处理后的废水中加入第二絮凝剂和助凝剂，使废水中产生絮凝沉淀；分离上清液和混合沉淀液，将混合沉淀液进行过滤，滤过液回用；
(c)去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理：采用物理方法对步骤(b)得到的上清液去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(a)中，所述第二脱色处理剂由环氧乙烷、三乙醇胺、粉末活性炭混合而成。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(b)中，所述第二絮凝剂的添加量为废水重量0.05‰，所述助凝剂的添加量为废水重量7‰。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(b)中，所述第二絮凝剂由聚丙烯酰胺或聚合氯化铝和脱色絮凝剂的混合物组成；所述助凝剂包括生石灰。
聚丙烯酰胺简称PAC，是一种水溶性无机高分子聚合物，有较强的架桥吸附性能，在水解过程中，伴随发生凝聚、吸附和沉淀的物理过程。
聚合氯化铝简称PAM，是线性高分子聚合物，易溶于水，不溶于大多数有机溶剂，具有良好的絮凝性，可以降低液体之间的摩擦阻力。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(b)中，采用全自动板框式压滤机进行过滤。
根据本发明的具体实施方式的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，进一步的，步骤(c)中，所述上清液通过超滤膜去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂。经超滤膜过滤后使悬浮物降到69mg/L以下。
毛皮鞣制的过程中产生的废水的特点是，乳化的动物油脂和杂质含量高，氯离子含量在40000mg/升左右。一般的破乳剂要求待处理水的pH在7.5以上才能有作用。
本发明的有益效果为：
(1)本发明的废水处理方法解决了在低pH的条件下，去掉乳化油脂的难题；在不改变待处理水的pH的前提下，经本发明的方法处理后的水清澈透明，可以重复利用，达到工艺废水不外排的目的。
(2)本发明将某一工序使用后的废水进行处理或不处理后用于其他工序或循环利用，在不影响皮毛加工质量的前提下，实现了裘皮加工过程中水的循环利用。
(3)本发明的废水处理方法，减少了废水排放，总体可减少30％化工原材的使用，也减速少了氯离子的排放。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案和效果做进一步详细说明。
如无特别意外说明，本发明中使用的各原料皆为行业通用原料。
实施例1
本实施例提供了一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，所述方法是对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用的方法，所述裘皮硝染各个工序包括裘皮鞣制过程中浸水、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、中和工序和裘皮染整中的复鞣、染色、漂洗工序；所述方法包括以下步骤：
(1)将浸水工序和复浸工序中产生的废水分别采用第一种处理方法进行处理后分别回用；所述第一种处理方法依次包括气浮、酸化水解、好氧生化过程；
(2)将脱脂工序中产生的废水用于浸水工序或复浸工序；
(3)对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集后，分别采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用或进一步脱色后回用，回用过程中不再补加盐；所述第二种方法依次包括吸附脱色、絮凝沉淀、去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理；
(4)复鞣工序产生的废水，每年做一次或两次处理，分离上清液直接回用，沉淀混合物进行压滤处理，滤过液即可回用；
(5)染色工序中，将用于染过浅颜色的废水用于染同色系的更深颜色的染色水；待染色水用于染过最深色后，经步骤(1)中所述的第一种处理方法处理后回用染浅颜色；
(6)漂洗工序中产生的废水，采用步骤(1)中所述的第一种处理方法进行处理后回用。
重复使用的工艺水，不用补加盐，只补加相对工序内的酸、鞣剂等。
对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水进行收集后混合，采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用到浸酸工序、鞣制工序和中和工序中的任一工序均可。
实施例2
本实施例提供了一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，所述方法是对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用的方法，所述裘皮硝染各个工序包括裘皮鞣制过程中浸水、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、中和工序和裘皮染整中的复鞣、染色、漂洗工序；所述方法包括以下步骤：
(1)将浸水工序和复浸工序中产生的废水分别采用第一种处理方法进行处理后分别回用；所述第一种处理方法依次包括气浮、酸化水解、好氧生化过程；
(2)将脱脂工序中产生的废水用于浸水工序或复浸工序；
(3)对浸酸工序、鞣制工序、复鞣工序和中和工序中产生的废水分别进行收集后，分别采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用或进一步脱色后回用，回用过程中补加少量的盐至水中的盐含量为60g/升；所述第二种方法依次包括吸附脱色、絮凝沉淀、去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理；
(4)复鞣工序产生的废水，每年做一次或两次处理，分离上清液直接回用，沉淀混合物进行压滤处理，滤过液即可回用；
(5)染色工序中，将用于染过浅颜色的废水用于染同色系的更深颜色的染色水；待染色水用于染过最深色后，经步骤(1)中所述的第一种处理方法处理后回用染浅颜色；
(6)漂洗工序中产生的废水，采用步骤(1)中所述的第一种处理方法进行处理后回用。
重复使用的工艺水，不用补加盐，只补加相对工序内的酸、鞣剂等。
对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水进行收集后混合，采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用到浸酸工序、鞣制工序和中和工序中的任一工序均可。
其中，步骤(1)、步骤(5)和步骤(6)中，所述的第一种处理方法包括以下步骤：
(Ⅰ)气浮处理：通过气浮机对废水进行处理；
(Ⅱ)酸化水解：向步骤(Ⅰ)气浮处理后的废水中加入厌氧菌，进行混合，将水中不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质；
(Ⅲ)好氧生化过程：向步骤(Ⅱ)酸化水解后的废水中加入好氧菌，进行混合，进行生物代谢以降解有机物，再回用。多次回用后，工艺水会变成啤酒黄色，若不浑浊，只需再次采用物理脱色法经过脱色处理，即可达到澄清。
其中，步骤(3)中，所述第二种处理方法，包括以下步骤：
(a)吸附脱色：对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集，分别加入第二脱色处理剂进行吸附脱色处理；
(b)絮凝沉淀，将步骤(a)得到的吸附脱色处理后的废水中加入第二絮凝剂和助凝剂，使废水中产生絮凝沉淀；分离上清液和混合沉淀液，将混合沉淀液进行过滤，滤过液回用；
(c)去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理：采用物理方法对步骤(b)得到的上清液去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂。
实施例3
本实施例提供了一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，所述方法是对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用的方法，所述裘皮硝染各个工序包括裘皮鞣制过程中浸水、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、中和工序和裘皮染整中的复鞣、染色、漂洗工序；所述方法包括以下步骤：
(1)将浸水工序和复浸工序中产生的废水分别采用第一种处理方法进行处理后分别回用；所述第一种处理方法依次包括气浮、酸化水解、好氧生化过程；
(2)将脱脂工序中产生的废水用于浸水工序或复浸工序；
(3)对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集后，分别采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用或进一步脱色后回用，回用过程中补加少量的盐至水中的盐含量为40g/升；所述第二种方法依次包括吸附脱色、絮凝沉淀、去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理；
(4)复鞣工序产生的废水，每年做一次或两次处理，分离上清液直接回用，沉淀混合物进行压滤处理，滤过液即可回用；
(5)染色工序中，将用于染过浅颜色的废水用于染同色系的更深颜色的染色水；待染色水用于染过最深色后，经步骤(1)中所述的第一种处理方法处理后回用染浅颜色；
(6)漂洗工序中产生的废水，采用步骤(1)中所述的第一种处理方法进行处理后回用。
重复使用的工艺水，不用补加盐，只补加相对工序内的酸、鞣剂等。
对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水进行收集后混合，采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用到浸酸工序、鞣制工序和中和工序中的任一工序均可。
其中，步骤(1)、步骤(5)和步骤(6)中，所述的第一种处理方法包括以下步骤：
(Ⅰ)气浮处理：通过气浮机对废水进行处理；
(Ⅱ)酸化水解：向步骤(Ⅰ)气浮处理后的废水中加入厌氧菌，进行混合，将水中不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质；
(Ⅲ)好氧生化过程：向步骤(Ⅱ)酸化水解后的废水中加入好氧菌，进行混合，进行生物代谢以降解有机物，再回用。时，多次回用后，工艺水会变成啤酒黄，若不浑浊，只需再次采用物理脱色法经过脱色处理，即可达到澄清。
其中，步骤(3)中，所述第二种处理方法，包括以下步骤：
(a)吸附脱色：对浸酸工序、鞣制工序、复鞣工序和中和工序中产生的废水进行收集，加入第二脱色处理剂进行吸附脱色处理；所述第二脱色处理剂由环氧乙烷、三乙醇胺、粉末活性炭混合而成；
(b)絮凝沉淀，将步骤(a)得到的吸附脱色处理后的废水中加入第二絮凝剂和助凝剂，使废水中产生絮凝沉淀；分离上清液和混合沉淀液，采用全自动板框式压滤机进行过滤，滤过液回用；所述第二絮凝剂的添加量为废水重量0.05‰，所述助凝剂的添加量为废水重量7‰；所述第二絮凝剂由聚丙烯酰胺和脱色絮凝剂的混合物组成；所述助凝剂包括生石灰；
(c)去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理：通过超滤膜对步骤(b)得到的上清液去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂，经超滤膜过滤后使悬浮物降到69mg/L以下。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，所述方法为对裘皮硝染各个工序产生的废水进行处理后循环再利用的方法，所述裘皮硝染各个工序包括裘皮鞣制过程中浸水、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、中和工序和裘皮染整中的复鞣、染色、漂洗工序；所述方法包括以下步骤：
(1)将浸水工序和复浸工序中产生的废水分别采用第一种处理方法进行处理后分别回用；所述第一种处理方法依次包括气浮、酸化水解、好氧生化过程；
(2)将脱脂工序中产生的废水用于浸水工序或复浸工序；
(3)对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集后，分别采用第二种方法进行处理，使废水达到澄清后回用或进一步脱色后回用，回用过程中不再补加或补加少量的盐至水中的盐含量为40-60g/升；所述第二种方法依次包括吸附脱色、絮凝沉淀、去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理；
(4)复鞣工序产生的废水，每年做一次或两次处理，分离上清液直接回用，沉淀混合物进行压滤处理，滤过液即可回用；
(5)染色工序中，将用于染过浅颜色的废水用于染同色系的更深颜色的染色水；待染色水用于染过最深色后，经步骤(1)中所述的第一种处理方法处理后回用染浅颜色；
(6)漂洗工序中产生的废水，采用步骤(1)中所述的第一种处理方法进行处理后回用。
2.根据权利要求1所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的第一种处理方法包括以下步骤：
(Ⅰ)气浮处理：通过气浮机对废水进行处理；
(Ⅱ)酸化水解：向步骤(Ⅰ)气浮处理后的废水中加入厌氧菌，进行混合，将水中不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质；
(Ⅲ)好氧生化过程：向步骤(Ⅱ)酸化水解后的废水中加入好氧菌，进行混合，进行生物代谢以降解有机物，再回用。
3.根据权利要求2所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(Ⅰ)中，所述第一脱色处理剂为活性炭，所述活性炭是将榕树根用磷酸浸泡，烘干；然后进行炭化后得到的。
4.根据权利要求2所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(Ⅱ)中，所述第一絮凝剂由丙烯酰胺单体聚合而成。
5.根据权利要求1所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述第二种处理方法，包括以下步骤：
(a)吸附脱色：对浸酸工序、鞣制工序和中和工序中产生的废水分别进行收集，加入第二脱色处理剂进行吸附脱色处理；
(b)絮凝沉淀，将步骤(a)得到的吸附脱色处理后的废水中加入第二絮凝剂和助凝剂，使废水中产生絮凝沉淀；分离上清液和混合沉淀液，将混合沉淀液进行过滤，滤过液回用；
(c)去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂的处理：采用物理方法对步骤(b)得到的上清液去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂。
6.根据权利要求5所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述第二脱色处理剂由环氧乙烷、三乙醇胺、粉末活性炭混合而成。
7.根据权利要求5所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(b)中，所述第二絮凝剂的添加量为废水重量0.05‰，所述助凝剂的添加量为废水重量7‰。
8.根据权利要求5所述的裘皮硝染废水处理及循环利用的方法，其特征在于，步骤(b)中，所述第二絮凝剂由聚丙烯酰胺或聚合氯化铝和脱色絮凝剂的混合物组成；所述助凝剂包括生石灰。
9.根据权利要求5所述的裘皮硝染废水循环利用的方法，其特征在于，步骤(b)中，采用全自动板框式压滤机进行过滤。
10.根据权利要求5所述的裘皮硝染废水循环利用的方法，其特征在于，步骤(c)中，所述上清液通过超滤膜去除杂质及悬浮物和部分乳化油脂。
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