CN110483264A - 一种藜芦醛的合成方法 - Google Patents

一种藜芦醛的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110483264A
CN110483264A CN201910802603.6A CN201910802603A CN110483264A CN 110483264 A CN110483264 A CN 110483264A CN 201910802603 A CN201910802603 A CN 201910802603A CN 110483264 A CN110483264 A CN 110483264A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
reaction
veratraldehyde
dimethoxy
synthetic method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910802603.6A
Other languages
English (en)
Inventor
张玉霞
马啸
于明
乔胜超
赵朋杉
王业胜
康春
王森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG XINHECHENG PHARMACEUTICAL CO Ltd
Original Assignee
SHANDONG XINHECHENG PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG XINHECHENG PHARMACEUTICAL CO Ltd filed Critical SHANDONG XINHECHENG PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority to CN201910802603.6A priority Critical patent/CN110483264A/zh
Publication of CN110483264A publication Critical patent/CN110483264A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种藜芦醛的合成方法，包括制备中间体3,4‑二甲氧基苯乙醇酸、氧化反应。本发明所述合成方法，反应收率高，制备中间体3,4‑二甲氧基苯乙醇酸的收率为95.27‑97.47%，氧化反应制备藜芦醛步骤，收率为98.79‑99.36%；两步反应藜芦醛的总收率为94.16‑96.78%；原料转化率高，达99.5%；反应时间短，步骤1）需1‑2h，步骤2）需0.25‑2h；产品纯度高，制备中间体3,4‑二甲氧基苯乙醇酸为纯度为98.8‑99.2%，制备的藜芦醛纯度为99.3‑99.7%；反应工艺简单、对环境友好，避免使用高污染原料；生产成本低。

Description

一种藜芦醛的合成方法
技术领域
本发明涉及香精香料和医药农药的中间体，具体地说是一种藜芦醛的合成方法。
背景技术
藜芦醛，即3，4-二甲氧基苯甲醛，其结构如下：
藜芦醛外观为白色或淡黄色片状结晶，熔点42-45℃，沸点281-285℃；微溶于热水，易溶于乙醇和***；对空气敏感；溶液在光的影响下能氧化成3，4-二甲氧基苯甲酸。它是一种重要的香料，具有天然香荚兰豆和洋茉莉醛的香气，广泛应用于各种香精的调配，同时也是一种重要的医药中间体，主要用于合成甲基多巴、卡比多巴和二氨藜芦啶等。
藜芦醛用途广泛，市场需求量逐年增加且畅销不衰。目前的主要合成方法是以香兰素为起始原料，与对甲苯磺酸甲酯、硫酸二甲酯、碳酸二甲酯等常用的甲基化试剂反应而得。CN105622377A采用香兰素和碳酸二甲酯在碱性条件下经相转移催化于20-120℃反应10-1000h制得藜芦醛，收率可达94.68%，含量为97-99%。但香兰素价格较贵且以此方法合成藜芦醛会生成大量废水，对环境造成较大污染。
藜芦醚廉价易得，可作为生产藜芦醛的原料，已有采用藜芦醚为原料制备藜芦醛的方法包括：
1）Gattermann法：
EP0353755以藜芦醚和HCN在氯化氢、氯化锌存在下进行氰化反应，再在酸性状态下水解生成藜芦醛，收率在70%左右。但此法采用HCN，剧毒，所以国内外此法已淘汰。具体反应式如下：
2）Sommelet法：
DE251258以藜芦醚为原料，采用氯甲基化反应生成3,4-二甲氧基苄基氯，然后再与乌洛托品进行Sommelet反应生成藜芦醛，收率50-60%。此法虽然不是用了HCN，但是中间产物3,4-二甲氧基苄基氯活性高，易产生聚合反应，收率低，操作复杂，难以实现工业化生产。具体反应式如下：
3）Vilsmeier法：
Vilsmeier法是合成芳醛和杂环醛的重要方法，此路线以藜芦醚为原料，在甲酰化剂、Lewis酸性介质存在下进行酰化反应，一步合成藜芦醛。
CN101735029B采用藜芦醚和N-甲基甲酰苯胺在缩合剂三氯氧磷和催化剂三氯化铝存在下于20-100℃反应8-24h制得藜芦醛，收率可达96%，纯度达97-99%；但是其反应时间较长，原料回收成本增加，产品提纯较难，且使用的三氯氧磷和三氯化铝均属于高污染化工原料。具体反应式如下：
CN107501063A采用藜芦醚、硫酰氯和N-甲基甲酰苯胺三种原料为反应物，以甲酰化-水解得合成路线合成藜芦醛，收率达93.4%，期间不需要加入路易斯酸或吡啶等催化剂，降低了提纯难度。但使用硫酰氯仍然会造成对环境的污染。具体反应式如下：
CN108358913A采用藜芦醚与N,N-二甲基甲酰胺（DMF）在三氯氧磷存在下反应制得藜芦醛，收率95.2%，但三氯氧磷的使用会产生较多的废盐。具体反应式如下：
上述Vilsmeier法所述一步合成藜芦醛，虽然收率可以达到93.4-96%，但是需要使用高污染化工原料，比如三氯氧磷、三氯化铝、硫酰氯等，会环境污染较大。
CN103193608B公开了一种两步法合成邻藜芦醛的技术方案，以藜芦醚为原料，在路易斯酸的催化活化作用下，加入乙醛酸和盐酸，发生取代反应3-10h，生成2,3-二甲氧基苄基氯；然后再加入乌洛托品与乙酸发生氧化反应2h，获得邻藜芦醛，收率为80-85%，纯度为65.5-95%。但此法邻藜芦醛收率和纯度均较低，催化剂与藜芦醚质量比为36~50:1，用量较大且反应时间较长，具体反应式如下：
综上所述，目前采用藜芦醚为原料制备藜芦醛的方法，存在以下不足：
（1）Vilsmeier法所述一步合成藜芦醛，虽然收率可以达到93.4-96%，纯度达97-99%，但是需要使用高污染化工原料，比如三氯氧磷、三氯化铝、硫酰氯等，会环境污染较大。
（2）二步法合成邻藜芦醛，虽然可以避免使用高污染的原料，但是收率和纯度均较低，且催化剂用量较大、反应时间较长。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种藜芦醛的制备方法，实现以下发明目的：
提高藜芦醛的收率和纯度；缩短反应时间；避免使用高污染原料，工艺环境友好。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种藜芦醛的合成方法，包括制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸、氧化反应。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
步骤1）制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸
在溶剂中，使用酸催化剂，以藜芦醚与乙醛酸为原料，制备得到3,4-二甲氧基苯乙醇酸；
具体反应式如下面反应式A所示：
步骤2）氧化反应
在单独氧化剂、或氧化剂配合催化剂作用下，将3,4-二甲氧基苯乙醇酸氧化制备得到藜芦醛；
具体反应式如下面反应式B所示：
步骤1）中的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、石油醚、***、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、碳酸二甲酯中的任意一种或两种以上的混合溶剂；优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、石油醚、甲苯中的任意一种或两种以上的混合溶剂。
步骤1）中的酸催化剂为苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸、硫酸、磷酸、固体超强酸、树脂中的一种；优选为固体超强酸。
进一步，固体超强酸为SO4 2-/TiO2、SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/ZrO2中的一种。
进一步，所述的固体超强酸SO4 2-/TiO2、SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/ZrO2可采取以下方法制备：
将金属氧化物TiO2、Fe2O3、ZrO2用0.25-0.5mol/L硫酸浸没，浸泡12h，于500-650℃焙烧4h，即可制得催化剂，其中硫元素在催化剂中的质量含量为3-10%；
步骤1）中，溶剂与藜芦醚的质量比为0.5~3:1；所述乙醛酸与藜芦醚的质量比例为0.4-0.6:1。
步骤1）中，催化剂与藜芦醚的质量比为0.1~2.0:1，优选为0.4~1:1；反应温度为-25~5℃。
步骤1）中，反应时间为1~2h。
所述制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸，包括滴加和保温反应；所述滴加包括两种情形，一种情形是向藜芦醚、溶剂、催化剂的混合溶液中，滴加乙醛酸水溶液；
所述滴加乙醛酸水溶液，搅拌转速为45-55r/min，滴加时间为15min，温度控制为-25~5℃；
另外一种情形是向藜芦醚、溶剂的混合溶液中，滴加乙醛酸和催化剂的混合溶液；搅拌转速为45-55r/min，滴加时间为15min，温度控制在-25~5℃；
所述保温反应，时间为0.75-1.75h。
步骤2）中的氧化剂为硝酸、空气、氧气中的一种；优选空气。
使用的氧化剂为硝酸时，不需要配合催化剂，即可进行氧化反应；
使用的氧化剂为氧气或空气时，需要配合使用催化剂，进行氧化反应；
步骤2）中的催化剂为铜盐或亚铜盐。
进一步，铜盐为氟化铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、醋酸铜、硫酸铜中的一种；优选氯化铜、硫酸铜。
进一步，亚铜盐为氟化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、硫酸亚铜中的一种；优选氯化亚铜、硫酸亚铜。
步骤2）中，催化剂与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的质量比为0.01~0.05:1，反应温度为20~90℃，优选为20-80℃；
步骤2）中，使用的氧化剂为硝酸时，反应压力为常压；
使用的氧化剂为氧气或空气时，反应压力为常压至5MPa。
步骤2）中，硝酸与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比0.8~1.1:1。
步骤2）中，氧气或空气中氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比1.5~5:1，优选为1.5~3:1。
步骤2）中，反应时间为0.25~2h；
所述氧化反应，体系中还需加入水，所述水和3,4-二甲氧基苯乙醇酸的质量比为4~6:1。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果为：
（1）反应收率高，制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸的收率为95.27-97.47%，氧化反应制备藜芦醛步骤，收率为98.79-99.36%；两步反应藜芦醛的总收率为94.16-96.78%；原料转化率高，达99.5%。
（2）反应时间短，步骤1）需1-2h，步骤2）需0.25-2h。
（3）产品纯度高，制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸为纯度为98.8-99.2%；，制备的藜芦醛纯度为99.3-99.7%。
（4）反应工艺简单、对环境友好，避免使用高污染原料；生产成本低。
（5）产品通过萃取后蒸馏即可获得，提纯简单。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明提供的藜芦醛的合成方法，但本发明并不限定于此，对于本领域的技术人员来说，所作的任何等同替换、更改等，都应包含在本发明的保护范围之内。
反应步骤1）：3,4-二甲氧基苯乙醇酸的制备
实施例1
（1）制备藜芦醚和催化剂的混合溶液
在250ml的三口瓶中，加入二氯甲烷25.0g、固体超强酸SO4 2-/TiO210g以及藜芦醚25.0g，制备得到藜芦醚溶液；
（2）滴加乙醛酸溶液
在搅拌转速为50r/min条件下，向藜芦醚和催化剂的混合溶液中，滴加26.8g 50%乙醛酸水溶液，滴加时间为15min，温度控制在5℃；
（3）保温反应
加完在此温度下继续反应，并跟踪取样检测至藜芦醚HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，时间为45min，然后过滤回收催化剂，将反应液分层萃取，将有机层减压蒸去溶剂获得产品3,4-二甲氧基苯乙醇酸，可得37.66g，纯度99.0%，以藜芦醚计收率为97.09%。
实施例2
（1）制备藜芦醚和催化剂的混合溶液
在250ml的三口瓶中，加入1,2-二氯乙烷50.0g、固体超强酸SO4 2-/Fe2O3 15g以及藜芦醚25.0g，制备得到藜芦醚溶液；
（2）滴加乙醛酸溶液
在搅拌转速为50r/min条件下，向藜芦醚和催化剂的混合溶液中，滴加26.8g 50%乙醛酸水溶液，滴加时间为15min，温度控制在-20℃；
（3）保温反应
加完在此温度下继续反应，并跟踪取样检测至藜芦醚HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，时间为1.75h，然后过滤回收催化剂，将反应液分层萃取，将有机层减压蒸去溶剂获得产品3,4-二甲氧基苯乙醇酸，可得37.73g，纯度99.2%，以藜芦醚计收率为97.47%。
实施例3
（1）制备藜芦醚和催化剂的混合溶液
在250ml的三口瓶中，加入石油醚20.0g、固体超强酸SO4 2-/ZrO2 20g以及藜芦醚25.0g，制备得到藜芦醚溶液；
（2）滴加乙醛酸溶液
在搅拌转速为50r/min条件下，向藜芦醚和催化剂的混合溶液中，滴加26.8g 50%乙醛酸水溶液，滴加时间为15min，温度控制在-25℃；
（3）保温反应
加完在此温度下继续反应，并跟踪取样检测至藜芦醚HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，时间为1.5h，然后过滤回收催化剂，将反应液分层萃取，将有机层减压蒸去溶剂获得产品3,4-二甲氧基苯乙醇酸，可得37.51g，纯度99.1%，以藜芦醚计收率为96.80%。
实施例4
（1）制备藜芦醚和催化剂的混合溶液
在250ml的三口瓶中，加入甲苯75.0g、固体超强酸SO4 2-/Fe2O3 15g以及藜芦醚25.0g，制备得到藜芦醚溶液；
（2）滴加乙醛酸溶液
在搅拌转速为50r/min条件下，向藜芦醚和催化剂的混合溶液中，滴加26.8g 50%乙醛酸水溶液，滴加时间为15min，温度控制在-10℃；
（3）保温反应
加完在此温度下继续反应，并跟踪取样检测至藜芦醚HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，时间为1.0h，然后过滤回收催化剂，将反应液分层萃取，将有机层减压蒸去溶剂获得产品3,4-二甲氧基苯乙醇酸，可得37.48g，纯度99.0%，以藜芦醚计收率为96.63%。
实施例5
（1）制备乙醛酸和催化剂的混合酸溶液
将26.8g 50%乙醛酸水溶液加入到250 ml三口瓶中，冷却至0℃，缓慢滴加浓硫酸27.0g，温度控制在0~5℃，制备得到乙醛酸和催化剂的混合酸溶液；
（2）制备藜芦醚溶液
在另一250ml的三口瓶中，加入二氯甲烷50.0g以及藜芦醚25.0g，制备得到藜芦醚溶液；
（3）滴加混合酸溶液
在搅拌转速为50r/min条件下，向藜芦醚溶液中，滴加以上配好的混合酸溶液，滴加时间为15min，温度控制在-5℃；
（4）保温反应
加完在此温度下继续反应，并跟踪取样检测至藜芦醚HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，时间为50min，然后将反应液分层萃取，将有机层减压蒸去溶剂获得产品3,4-二甲氧基苯乙醇酸，可得37.03g，纯度98.8%，以藜芦醚计收率为95.27%。
反应步骤2）：藜芦醛的制备
实施例6
（1）加料
将30g 由实施例1所得的3,4-二甲氧基苯乙醇酸，150g 水，1.5g 氯化铜加入到带有磁力搅拌和温控器的500 mL高压釜中，控制反应温度在20℃；
（2）氧化反应
以200ml/min持续通入空气，常压反应，并跟踪取样检测至3,4-二甲氧基苯乙醇酸HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，反应时间为2h，空气中氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比为1.5:1。用甲苯萃取出反应液中的产品，后减压蒸去甲苯，再减压精馏获得产品藜芦醛，可得23.19g，纯度99.3%，以3,4-二甲氧基苯乙醇酸计收率为99.01%。
实施例7
（1）加料
将30g 由实施例2所得的3,4-二甲氧基苯乙醇酸，150g 水，1.0g 氯化亚铜加入到带有磁力搅拌和温控器的500 mL高压釜中，控制反应温度在50℃；
（2）氧化反应
通入空气，维持压力2.0MPa，并跟踪取样检测至3,4-二甲氧基苯乙醇酸HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，反应时间为1.5h，空气中氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比为2.0:1。用甲苯萃取出反应液中的产品，后减压蒸去甲苯，再减压精馏获得产品藜芦醛，可得23.25g，纯度99.5%，以3,4-二甲氧基苯乙醇酸计收率为99.29%。
实施例8
（1）加料
将30g 由实施例3所得的3,4-二甲氧基苯乙醇酸，150g 水，0.5g 硫酸铜加入到带有磁力搅拌和温控器的500 mL高压釜中，控制反应温度在80℃；
（2）氧化反应
通入空气，维持压力5.0MPa，并跟踪取样检测至3,4-二甲氧基苯乙醇酸HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，反应时间为1.0h，空气中氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比为3.0:1。用甲苯萃取出反应液中的产品，后减压蒸去甲苯，再减压精馏获得产品藜芦醛，可得23.20g，纯度99.7%，以3,4-二甲氧基苯乙醇酸计收率为99.36%。
实施例9
（1）加料
将30g 由实施例4所得的3,4-二甲氧基苯乙醇酸，150g 水，0.8g 硫酸亚铜加入到带有磁力搅拌和温控器的500 mL高压釜中，控制反应温度在60℃；
（2）氧化反应
通入氧气，维持压力1.0MPa，并跟踪取样检测至3,4-二甲氧基苯乙醇酸HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，反应时间为1.5h，氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比为2.5:1。用甲苯萃取出反应液中的产品，后减压蒸去甲苯，再减压精馏获得产品藜芦醛，可得23.07g，纯度99.6%，以3,4-二甲氧基苯乙醇酸计收率为98.79%。
实施例10
（1）加料
将30g 由实施例5所得的3,4-二甲氧基苯乙醇酸，150g 水，加入到500ml三口瓶中，控制反应温度在60℃；
（2）氧化反应
滴加15%的硝酸60g，约10min滴加结束，并跟踪取样检测至3,4-二甲氧基苯乙醇酸HPLC含量低于0.5%，即达到反应终点，保温反应时间为5min。用甲苯萃取出反应液中的产品，后减压蒸去甲苯，再减压精馏获得产品藜芦醛，可得23.08g，纯度99.4%，以3,4-二甲氧基苯乙醇酸计收率为98.84%。

Claims (9)

1.一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：包括制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸、氧化反应。
2.根据权利要求1所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸，以藜芦醚与乙醛酸为原料，所述乙醛酸与藜芦醚的质量比例为0.4-0.6:1。
3.根据权利要求1所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸，采用的催化剂为酸催化剂；所述酸催化剂与藜芦醚的质量比为0.1~2.0:1；所述酸催化剂为苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸、硫酸、磷酸、固体超强酸、树脂中的一种。
4.根据权利要求3所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述固体超强酸为SO4 2-/TiO2、SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/ZrO2中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸，溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、石油醚、***、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、碳酸二甲酯中的任意一种或两种以上的混合溶剂；溶剂与与藜芦醚的质量比为0.5~3:1。
6.根据权利要求1所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述制备中间体3,4-二甲氧基苯乙醇酸，反应温度为-25~5℃，反应时间为1~2h；所述氧化反应，反应温度为20~90℃，反应时间为0.25~2h。
7.根据权利要求1所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述氧化反应，氧化剂为硝酸、空气、氧气中的一种；氧气或空气中氧气与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比1.5~5:1；硝酸与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的摩尔比0.8~1.1:1。
8.根据权利要求7所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为硝酸时，反应压力为常压；所述氧化剂为空气或氧气时，反应压力为常压至5MPa，同时需要配合使用催化剂，所述的催化剂为铜盐或亚铜盐；所述催化剂与3,4-二甲氧基苯乙醇酸的质量比为0.01~0.05:1。
9.根据权利要求8所述的一种藜芦醛的合成方法，其特征在于：所述的铜盐为氟化铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、醋酸铜、硫酸铜中的一种；所述的亚铜盐为氟化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、硫酸亚铜中的一种。
CN201910802603.6A 2019-08-28 2019-08-28 一种藜芦醛的合成方法 Withdrawn CN110483264A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910802603.6A CN110483264A (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种藜芦醛的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910802603.6A CN110483264A (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种藜芦醛的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110483264A true CN110483264A (zh) 2019-11-22

Family

ID=68554757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910802603.6A Withdrawn CN110483264A (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种藜芦醛的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110483264A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117486694A (zh) * 2023-12-29 2024-02-02 山东新和成药业有限公司 一种藜芦醛的连续化制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117486694A (zh) * 2023-12-29 2024-02-02 山东新和成药业有限公司 一种藜芦醛的连续化制备方法
CN117486694B (zh) * 2023-12-29 2024-03-26 山东新和成药业有限公司 一种藜芦醛的连续化制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104910001B (zh) 一种新的5-氯-1-茚酮的合成方法
CN103172504A (zh) 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的合成方法
CN106946674B (zh) 一种环境友好型对甲氧基苯甲醛合成方法
CN110483264A (zh) 一种藜芦醛的合成方法
CN114351173B (zh) 一种4-甲氧基苯甲醛的电化学合成方法
CN109384660B (zh) 一种2-甲基-1,4-萘醌的合成方法
CN104151236B (zh) 一种高效合成喹啉衍生物的方法
CN106748716B (zh) 一种制备2,4,5‑三氟苯乙酸的新方法
CN107686440B (zh) 一种间三氟甲基苯酚的制备方法
CN113185431B (zh) 一种亚硫酸氢钠甲萘醌的绿色制备方法
CN102659717A (zh) 2-甲基-1-(4′-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮的合成方法
CN107513012A (zh) 一种连续制备1‑(4‑氯苯基)‑1‑丁酮的方法
CN101830783A (zh) 一种希夫碱配合物催化氧气氧化醇制备醛的方法
CN110734368A (zh) 一种布帕伐醌的制备方法
CN105601517B (zh) 一种3,3,3‑三氟丙酸甲酯的合成方法
PEARL Reactions of vanillin and its derived compounds. XXVII. 1 synthesis in the syringyl series2, 3
CN109280001A (zh) 一种2,5-二甲基苯酚的环保制备方法
CN105348061A (zh) 一种2-环己烯-1-酮的制备方法
CN113862703A (zh) 一种苯唑草酮中间体的制备方法
CN102766041A (zh) 一种水杨醛衍生物中间体的制备方法
CN103467261B (zh) 乙基香兰素的合成方法
CN104311483A (zh) 一种喹啉-2-羧酸的制备方法
CN101565368B (zh) 一种制备2,2'-联苯二甲酸的方法
CN104418717B (zh) 一种对甲氧基苯甲醛的制备方法
CN102267894B (zh) 一种制备2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20191122