CN110482480B - 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110482480B CN110482480B CN201910783296.1A CN201910783296A CN110482480B CN 110482480 B CN110482480 B CN 110482480B CN 201910783296 A CN201910783296 A CN 201910783296A CN 110482480 B CN110482480 B CN 110482480B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- activated carbon
- carbon fiber
- cobalt
- rod
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 49
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- WHZWVUKPJBNTAK-UHFFFAOYSA-N hydroxy dihydrogen phosphite Chemical compound OOP(O)O WHZWVUKPJBNTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 5
- BLDAZRRUONPTEL-UHFFFAOYSA-N OP(O)(O)O Chemical compound OP(O)(O)O BLDAZRRUONPTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 7
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Transition metal hydroxyphosphites Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 235000008409 marco Nutrition 0.000 description 1
- 244000078446 marco Species 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/59—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B81—MICROSTRUCTURAL TECHNOLOGY
- B81B—MICROSTRUCTURAL DEVICES OR SYSTEMS, e.g. MICROMECHANICAL DEVICES
- B81B7/00—Microstructural systems; Auxiliary parts of microstructural devices or systems
- B81B7/04—Networks or arrays of similar microstructural devices
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
本发明公开了一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法。将六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠同溶于去离子水中,加入N,N‑二甲基乙酰胺;将预清洁的活性炭纤维浸在配制好的溶液中,在反应釜内以140℃~160℃条件下密封反应10 h~20 h;待反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗,60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。本发明得到的棒状晶体阵列薄膜,制备方法简单、安全,并且阵列晶体均匀致密,具有稳定均一的表面性能,可在新型储能、催化、传感领域中应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种以多孔纤维材料为基底的晶体阵列薄膜及其制备方法,尤其是涉及以活性炭纤维为基底的一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法。
背景技术
过渡金属羟基亚磷酸盐M11(HPO3)8(OH)6(M=Zn,Ni或Co)是一种新型无机材料,由于其化学计量关系的多样性和丰富的结构化学特性,在吸附、催化和储能方面具有广泛的潜在应用[M. D. Marcos et al, J. Solid State Chem., 107(1993), 250–257;M. D.Marcos et al, Chem. Mater., 5(1993), 121–128.]。众所周知,材料的性能很大程度依赖于材料的尺寸与形态。研究发现,有序结构的过渡金属羟基亚磷酸盐表现出更为优异的电学、光学等性能。值得注意的是,过渡金属羟基亚磷酸盐因其具有高比电容、循环稳定性和快速充放电能力,已作为新一代高性能超级电容器的有效正极材料而开始引起人们的关注。
传统的超级电容器采用涂覆方法将活性材料、导电剂(乙炔黑)、粘结剂等均匀涂覆于集流体表面,制成电极。这种电极制作方法适合粉体活性材料的应用,但局限于工艺稳定性,也不便于回收再利用。相比之下,将电化学活性材料以薄膜的形式沉积于集流体表面,可以得到无粘结剂型电极,为电子在活性材料与集流体之间进行高效传输提供了可能,有望提高电极性能。目前,文献报道的M11(HPO3)8(OH)6(M=Zn,Ni或Co)均为粉体材料,且多为单金属羟基亚磷酸盐,未见关于双过渡金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜材料的报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法(也可表示为:一种M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜及其制备方法)。该制备方法充分利用活性炭纤维表面丰富的孔结构,为M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜在活性炭纤维表面异相成核结晶提供了大量的成核中心,结合反应物浓度、反应时间和反应物浓度比例的调节,使M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)晶体优先在活性炭纤维表面结晶,继而各向异性生长形成棒状形貌。
本发明基于水热反应特点和晶体生长原理为指导,以及各项反应参数的综合作用,建立一个稳定的水热反应体系,在活性炭纤维表面对M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)晶体的成核环境、生长取向和结晶速率实现精准控制,促成各向异性生长特性的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体在活性炭纤维表面形成致密而均匀的阵列排布的薄膜层。
本发明采用的技术方案的步骤如下:
一、一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜,该M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体直径为500纳米-1微米,以阵列形式致密排列形成薄膜。
二、一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜的制备方法,该方法的步骤如下:
1)将六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠以摩尔浓度比1:1:2溶解于去离子水中,其中镍离子和钴离子的总摩尔浓度为0.10摩尔/升-0.20摩尔/升,搅拌得到均匀溶液;
2)在上述溶液中加入N,N-二甲基乙酰胺,体积与去离子水体积之比为1:1,继续搅拌得到均匀溶液;
3)将预清洁的活性炭纤维浸没于步骤2)的溶液中,浸泡5小时;
4)将步骤3)的溶液,连同活性炭纤维,共同在140℃~160℃条件下反应10 h~20 h。
5)将步骤4)反应结束后的反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗三次,并在60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。
所述活性炭纤维,为天然棉纤维在氮气气氛下,1000℃热处理1h获得的活性炭纤维。
本发明具有的有益效果是:
本发明通过一种温和、低能耗、无毒、安全的水热方法,以活性炭纤维为基底,基于晶体异相成核及定向生长机理,结合水热反应特点,从选材入手,加入可溶性的六水合硝酸镍、六水合硝酸钴和次磷酸纳,并引入结晶导向剂N,N-二甲基乙酰胺,综合调控多种合成技术参数,得到负载于活性炭纤维表面致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。本发明以水热反应原理为指导,利用活性炭纤维表面丰富和发达的孔隙结构,有利于形成晶体异相结晶成核中心,诱导镍离子、钴离子和次磷酸根离子在孔环境内形成过饱和微区而优先成核,作为薄膜生长的基底材料;充分考虑结晶热力学影响因素,设置合适的反应温度和反应时间,采用水热反应方法在活性炭纤维表面生成纯净的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜;本发明同时还以晶体生长机理为指导,营造有利于活性炭纤维表面(Ni,Co)11(HPO3)8(OH)6晶体异相结晶和异向生长的结晶环境,包括利用活性炭纤维表面的多孔结构为结晶提供大量成核中心,利用N,N-二甲基乙酰胺的络合作用,调节羟基亚磷酸盐的结晶取向和结晶速率,强化羟基亚磷酸盐异向生长趋势,控制反应离子浓度和反应温度精确调节晶体成核及生长速率,得到在活性炭纤维表面致密而均匀生长的具有棒状形貌阵列排布的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)薄膜。本发明采用的水热制备方法合成路线短、温和、低能耗、快捷,得到的薄膜层晶体尺寸均一、化学成分均一,是一种适合大批量生产的合成方法。这种M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜与基底活性炭纤维具有良好的结合强度,使M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)晶体的应用性能通过复合材料的结构形式得以扩展。另外,致密而均匀的薄膜形式及有序的棒状阵列排布形貌,有利于M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)晶体表现出更为稳定均一的性能和便捷的应用特点。本发明所获得的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜可以应用在新型电极材料、光催化等领域,还有望在有机污染分解领域得到应用。
附图说明
图1是实施例1所得产物的XRD图谱。
图2是实施例1所得产物的电镜照片。
图3是实施例2所得产物的电镜照片。
图4是实施例3所得产物的电镜照片。
具体实施方式
本发明M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜,该M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体直径为100纳米-1微米,以阵列形式致密排列形成薄膜。
实施例1:
将0.2908 g六水合硝酸镍、0.2910 g六水合硝酸钴和0.2120 g次磷酸钠溶于10ml去离子水,搅拌均匀,其中六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠的摩尔浓度比为1:1:2,镍离子和钴离子的总摩尔浓度为0.20摩尔/升。向该混合溶液中添加10 ml N,N-二甲基乙酰胺,磁力搅拌后得到均匀溶液。将天然棉纤维在氮气气氛下,1000℃热处理1h获得活性炭纤维。将预清洁的活性炭纤维浸没于上述溶液中,浸泡5小时。将混合溶液,连同活性炭纤维,共同在160℃条件下反应10 h。反应结束后待反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗三次,除去包括表面吸附离子、附着物等杂质,并在60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。
图1是实施例1产物的XRD图谱,该图谱上结晶物质的特征衍射峰与Ni11(HPO3)8(OH)6标准XRD谱图(JCPDS No 81-1065)和Co11(HPO3)8(OH)6标准XRD谱图(JCPDS No 81-1064)相匹配,说明结晶产物的晶体结构与Ni11(HPO3)8(OH)6或Co11(HPO3)8(OH)6相近,其中钴原子和镍原子在晶体结构中以替位形式占据晶格位置。图2是实施例1产物的电镜照片,在活性炭纤维的表面形成M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜,棒的尺寸均匀,直径为500纳米~800纳米,垂直于纤维表面阵列式排布,阵列排布致密。
实施例2:
将0.2908 g六水合硝酸镍、0.2910 g六水合硝酸钴和0.2120 g次磷酸钠溶于20ml去离子水,搅拌均匀,其中六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠的摩尔浓度比为1:1:2,镍离子和钴离子的总摩尔浓度为0.10摩尔/升。向该混合溶液中添加20 ml N,N-二甲基乙酰胺,磁力搅拌后得到均匀溶液。将天然棉纤维在氮气气氛下,1000℃热处理1h获得活性炭纤维。将预清洁的活性炭纤维浸没于上述溶液中,浸泡5小时。将混合溶液,连同活性炭纤维,共同在140℃条件下反应20 h。反应结束后待反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗三次,除去包括表面吸附离子、附着物等杂质,并在60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。
图3是实施例2产物的电镜照片,在活性炭纤维的表面形成M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜,棒的尺寸均匀,直径为700纳米~1微米,垂直于纤维表面阵列式排布,阵列排布致密。
实施例3:
将0.5816 g六水合硝酸镍、0.5820 g六水合硝酸钴和0.4140 g次磷酸钠溶于30ml去离子水,搅拌均匀,其中六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠的摩尔浓度比为1:1:2,镍离子和钴离子的总摩尔浓度为0.13摩尔/升。向该混合溶液中添加30 ml N,N-二甲基乙酰胺,磁力搅拌后得到均匀溶液。将天然棉纤维在氮气气氛下,1000℃热处理1h获得活性炭纤维。将预清洁的活性炭纤维浸没于上述溶液中,浸泡5小时。将混合溶液,连同活性炭纤维,共同在150℃条件下反应12 h。反应结束后待反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗三次,除去包括表面吸附离子、附着物等杂质,并在60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜。
图4是实施例3产物的电镜照片,在活性炭纤维的表面形成M11(HPO3)8(OH)6(M=Ni+Co)棒状晶体阵列薄膜,棒的尺寸均匀,直径为100纳米~500纳米,垂直于纤维表面阵列式排布,阵列排布致密。
Claims (3)
1.一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜的制备方法,其特征在于,所述薄膜是直径为100纳米-1微米(Ni,Co)11(HPO3)8(OH)6棒状晶体以阵列形式致密排列形成的薄膜;该薄膜制备方法的步骤如下:
1)将六水合硝酸镍、六水合硝酸钴、次磷酸钠以摩尔浓度比1:1:2溶解于去离子水中,其中镍离子和钴离子的总摩尔浓度为0.10摩尔/升-0.20摩尔/升,搅拌得到均匀溶液;
2)在上述溶液中加入N,N-二甲基乙酰胺,体积与去离子水体积之比为1:1,继续搅拌得到均匀溶液;
3)将预清洁的活性炭纤维浸没于步骤2)的溶液中,浸泡5小时;
4)将步骤3)的溶液,连同活性炭纤维,共同在140℃~160℃条件下反应10 h~20 h;
5)将步骤4)反应结束后的反应釜自然冷却至常温,取出活性炭纤维,经无水乙醇、去离子水反复清洗三次,并在60℃干燥8 h,在活性炭纤维表面获得致密而均匀的钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜的制备方法,其特征在于:所述活性炭纤维,为天然棉纤维在氮气气氛下,1000℃热处理1h获得的活性炭纤维。
3.根据权利要求1或2所述的一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜的制备方法制备的薄膜,其特征在于:(Ni,Co)11(HPO3)8(OH)6棒状晶体直径为100纳米-1微米,以阵列形式致密排列形成薄膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910783296.1A CN110482480B (zh) | 2019-08-23 | 2019-08-23 | 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910783296.1A CN110482480B (zh) | 2019-08-23 | 2019-08-23 | 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110482480A CN110482480A (zh) | 2019-11-22 |
CN110482480B true CN110482480B (zh) | 2022-09-09 |
Family
ID=68553185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910783296.1A Active CN110482480B (zh) | 2019-08-23 | 2019-08-23 | 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110482480B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113023665A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-25 | 浙江理工大学 | 一种碳纤维布负载纳米针状镍钴双金属硒化物晶体阵列薄膜及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104088016A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-10-08 | 浙江理工大学 | 活性炭纤维表面的一维NiCo2S4晶体阵列及其制备方法 |
CN108538611A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-09-14 | 中国石油大学(北京) | 一种纳米片阵列钴酸镍-碳复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6949238B2 (en) * | 2003-01-31 | 2005-09-27 | The Regents Of The University Of California | Microporous crystals and synthesis schemes |
-
2019
- 2019-08-23 CN CN201910783296.1A patent/CN110482480B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104088016A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-10-08 | 浙江理工大学 | 活性炭纤维表面的一维NiCo2S4晶体阵列及其制备方法 |
CN108538611A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-09-14 | 中国石油大学(北京) | 一种纳米片阵列钴酸镍-碳复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"梭状(CoxNi1-x)11(HPO3)8(OH)6(x≈0.25)微晶的水热制备与表征";廖开明等;《中国化学会第26届学术年会纳米化学分会场论文集》;20080701;第226页 * |
廖开明等."梭状(CoxNi1-x)11(HPO3)8(OH)6(x≈0.25)微晶的水热制备与表征".《中国化学会第26届学术年会纳米化学分会场论文集》.2008, * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110482480A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ren et al. | From three‐dimensional flower‐like α‐Ni (OH) 2 nanostructures to hierarchical porous NiO nanoflowers: microwave‐assisted fabrication and supercapacitor properties | |
Zhang et al. | Si-containing precursors for Si-based anode materials of Li-ion batteries: A review | |
CN104088016B (zh) | 活性炭纤维表面的一维NiCo2S4晶体阵列及其制备方法 | |
Zhang et al. | Synthesis and characterization of α-MnO2 nanowires: Self-assembly and phase transformation to β-MnO2 microcrystals | |
Ai et al. | Hierarchical porous quaternary Cu–Fe–Sn–S hollow chain microspheres: rapid microwave nonaqueous synthesis, growth mechanism, and their efficient removal of organic dye pollutant in water | |
CN108383171B (zh) | 一种过渡金属氢氧化物纳米颗粒的快速制备方法 | |
Asgarian et al. | The effect of different sources of porous carbon on the synthesis of nanostructured boron carbide by magnesiothermic reduction | |
CN109473651B (zh) | 由ZIF-67衍生化合成双金属硫化物Co8FeS8/N-C多面体纳米材料的方法 | |
CN102531034A (zh) | 氧化锌纳米片状阵列的制备方法 | |
CN108408698B (zh) | 氧掺杂捆束状多孔氮化硼制备方法 | |
JP2021529716A (ja) | 複数の小サイズ触媒からなる複合触媒に基づいて高純度カーボンナノコイルを合成する方法 | |
CN110482480B (zh) | 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐棒状晶体阵列薄膜及其制备方法 | |
CN113801334A (zh) | 一种小尺寸mof-801材料的制备方法 | |
CN101381105A (zh) | 二氧化钼-碳复合纳米线的合成方法 | |
CN108161024A (zh) | 一种线状微纳米金属铜的制备方法 | |
Yan et al. | A solution-phase approach to the chemical synthesis of ZnO nanostructures via a low-temperature route | |
CN112897483B (zh) | TiN(B)@TiO2核-壳颗粒粉末材料及制备方法 | |
CN106185859A (zh) | 一种偏磷酸镍微纳米材料及其制备方法和应用 | |
KR101769338B1 (ko) | 전이금속 함유 전구체, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
CN110359271B (zh) | 一种钴镍双金属羟基亚磷酸盐片状晶体薄膜及其制备方法 | |
Zhao et al. | Structural engineering of ultrathin vertical NbS2 on carbon cloth by chemical vapor deposition for hydrogen evolution reaction | |
CN109264676A (zh) | 一种钴镍合金修饰的多孔氮化硼纤维的制备方法 | |
CN102644100B (zh) | 棒-针状纳米氧化锌阵列及其制备方法 | |
CN101333005A (zh) | 一种低温制备K0.5Na0.5NbO3超细粉体的方法 | |
CN113023665A (zh) | 一种碳纤维布负载纳米针状镍钴双金属硒化物晶体阵列薄膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |