CN110453170A - 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法 - Google Patents

一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110453170A
CN110453170A CN201910850347.8A CN201910850347A CN110453170A CN 110453170 A CN110453170 A CN 110453170A CN 201910850347 A CN201910850347 A CN 201910850347A CN 110453170 A CN110453170 A CN 110453170A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy
alloy surface
layer
coating
system alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910850347.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110453170B (zh
Inventor
苏旭平
江靖琛
刘亚
王建华
吴长军
涂浩
彭浩平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201910850347.8A priority Critical patent/CN110453170B/zh
Publication of CN110453170A publication Critical patent/CN110453170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110453170B publication Critical patent/CN110453170B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06—Metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C23C4/123—Spraying molten metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10—Oxidising

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

本发明属于表面涂层涂覆技术，特指一种在Fe‑Cr‑Si系合金表面形成致密氧化层的方法。本发明利用在所得Fe‑Cr‑Si系合金表面在喷镀一层同成分比Fe‑Cr‑Si系合金后，利用粉堆控制氧压制备氧化薄膜工艺，在这种低氧压的环境下，镀层外侧会优先被氧化形成氧化层，一定程度上阻止了氧原子的内扩散，促成镀层与合金表面间产生超低氧压，从而导致在界面发生选择性氧化，提高基体在腐蚀介质中的耐蚀能力。

Description

一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法
技术领域
本发明属于合金氧化领域，具体涉及对合金表面进行选择性氧化工作，具体而言，指一种Fe-Cr-Si系合金在喷镀下的选择性氧化方法。
背景技术
大多数用作结构材料的合金在暴露于低氧气氛和高温下相对较高的硫分压(如煤气化)时会严重损坏。非保护性硫化物在合金表面快速生长，导致合金快速退化。几十年来，研究人员花费了大量时间和精力来解决这个问题。据报道，二元合金，如Fe-Mn，Fe-Si，Fe-Y，Ni-Nb，Co-Y，Fe-Nb失效在含有O和S的气氛中形成保护性垢。
因此现研究的重点转变为三元合金，三元合金的氧化、硫化行为比二元合金更复杂。现有的研究中，Fe-Cr-Ni合金在H2/H2O/H2S/Ar混合气氛中会发生快速退化。在特定情况下，Ti-Cr-Al合金可以表现出良好的耐腐蚀性。例如，当Cr2O3具有热力学稳定性时，Ti-Cr-Al合金具有良好的耐腐蚀性。在合金表面上制备保护涂层是改善基材耐腐蚀性的有利方法。Dudziak等人报道多层CrAlYN/CrN涂层可以在H2/H2S/H2O混合物中在Ti-45Al-8Nb上局部诱导保护层。此外，据报道纳米或微米涂层能够改善合金的抗氧化、抗硫化性。
根据我们对合金氧化的研究，保护性氧化皮的形成对于在恶劣环境中暴露的合金具有良好的耐腐蚀性，例如SiO2和Cr2O3在合金表面上可以有效改善保护性氧化皮的形成。这样我们可以提高合金中Cr或Si的含量，或者在合金表面上制备含有高含量Cr和Si的涂层。在Fe-Si合金中加入Cr可以在纯氧化气氛中诱导形成SiO2层。其次，我们还可以减小合金的晶粒尺寸，以改善Cr和Si的向外扩散，从而实现Si的选择性氧化并形成保护膜。
发明内容
本发明旨在提供一种操作简单、经济实用且适应于工业连续生产的对Fe-Cr-Si系合金在喷镀下的选择性氧化方法，进而提高Fe-Cr-Si系合金在腐蚀介质中的耐腐蚀性。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法，包括：首先在Fe-Cr-Si系合金表面喷镀一层同成分比的Fe-Cr-Si镀层，所述Fe-Cr-Si镀层的厚度为15-20μm；然后利用粉堆控制氧压，使Fe-Cr-Si系合金表面与Fe-Cr-Si镀层之间形成0.05～0.2Mpa的低氧压，加热恒温选择性氧化，制得形成在Fe-Cr-Si系合金表面的连续致密的Cr2O3+SiO2氧化层。
相比于现有技术，本发明通过在Fe-Cr-Si系合金表面再喷镀一层同成分比的Fe-Cr-Si镀层，Fe-Cr-Si镀层厚度控制在15-20μm，微米级的镀层本身可以提高合金一定的抗氧化、硫化性。此外，通过粉堆控制氧化制备氧化薄膜的方法来控制内部氧压在0.05～0.2Mpa的范围内，由于Fe-Cr-Si镀层外部会优先形成氧化层，这样就会在一定程度上阻止氧原子的内扩散，促成合金表面与镀层之间形成超低氧压，界面处发生选择性氧化，生成连续的Cr2O3+SiO2氧化层，增加基体的耐腐蚀能力。本发明的Fe-Cr-Si系合金在喷镀下进行选择性氧化，为金属腐蚀防护提供一种新的选择性氧化方式，在基体和镀层结合处由于低氧压的形成使界面处发生选择性氧化，从而生成连续的Cr2O3+SiO2氧化层,组织氧原子的向内扩散起到防护的作用。从根本上改善了Fe-Cr-Si基体合金在特殊气氛下使用而被腐蚀损坏的情况，延长其使用寿命，具有可观的社会效益和经济效益。
附图说明
此处说明的附图用来对本发明作进一步解释，构成本申请的一部分，本发明的示意性图示用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定，本发明的保护范围不限于下述示意图。
图1为热喷涂后的Fe-5Cr-5Si合金横截面(SEI)图
图2为本发明实施例中在未热喷涂的Fe-5Cr-5Si铸态合金表面制得的致密氧化层的形貌(SEI)图。
具体实施方式
本发明下面结合实施例作进一步详述：
下面结合附图来具体实施例对本发明作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述实施例。以下实施例中磁控电弧炉装置为本领域常用装置，包括FD-118分子泵控制器、逆变式直流手工弧焊机HM400Ⅱ、电弧炉、高真空手动挡板阀、超高真空手动挡板阀、手动挡板阀、循环水装置、氩气瓶。
以下实施例选用的Fe-Cr-Si系合金是Fe-5Cr-5Si铸态合金，对比热喷涂过后以及未热喷涂并进行氧化的试样。
在Fe-5Cr-5Si铸态合金表面形成致密氧化层的方法，包括如下步骤：
步骤1，使用称量天枰按照Fe-5Cr-5Si中各成分的质量比称量制备合金所需的各成分的高纯金属颗粒。
步骤2，将磁控电弧炉内的循环水打开，将称量好的金属颗粒全部置于内熔炼槽的位置，熔炼槽中间位置放置一颗钛粒以此吸收炉内残余氧气，炉内与外界结合处都抹上真空脂，随后闭炉打开分子泵，拧紧对角螺栓，待分子泵达到27000转满转以后，打开低真空挡板阀，待控制器示数显示炉内气压值达到2E0以后关闭低真空挡板阀，打开高真空挡板阀，直到示数显示为2E-3，关闭高真空，打开氩气瓶阀门向炉内通入氩气使炉内恢复一个大气压强，然后关闭氩气打开低真空，以此循环三次，待炉内在高真空状态下稳定，弧焊机打火对金属颗粒进行熔炼，熔炼完毕以后取出试样，制得Fe-5Cr-5Si铸态合金，在真空气氛中均匀化退火1周，使用线切割机将Fe-5Cr-5Si铸态合金切成片状，以便于之后热喷涂的操作，尺寸10×8×1.5mm。
步骤3，使用热喷涂机在步骤2中制得的其中一片Fe-5Cr-5Si铸态合金片表面喷涂一层与Fe-5Cr-5Si铸态合金同成分比的Fe-Cr-Si镀层，Fe-Cr-Si镀层厚度控制在15-20μm。
步骤4，准备两根石英管，分别放入预先配置Cr-Cr2O3粉堆(即铬粉与三氧化二铬粉末的混合物，铬与三氧化二铬的摩尔比为2:1)，然后抽真空将石英管中部烧凹陷但不闭合，待石英管冷却后将步骤3喷镀完以后的Fe-5Cr-5Si铸态合金片以及步骤2中制得的另一片Fe-5Cr-5Si铸态合金片分别放入石英管抽真空密封。
步骤5，将两根石英管放入深井炉集加热到900℃，保温2小时后取出。
利用扫描电镜(SEM)观察合金喷涂后的界面微观组织图，见图1、2。
如图1所示，基体Fe-Cr-Si合金与外侧喷镀上的Fe-Cr-Si合金中间有一层明显的间隙，在该间隙两侧形成一层氧化层，通过能谱测定该氧化层为Cr2O3+SiO2。通过本发明的实施能够有效减少基体合金的腐蚀氧化，在喷镀层以下形成一层连续的Cr2O3+SiO2氧化层，阻止的阳离子的向内扩散，保证合金组织的耐蚀性。对比未进行喷涂步骤的铸态Fe-Cr-Si系合金直接进行氧化。如图2所示，会发现由于外应力的作用导致合金基体表面的氧化薄膜破碎脱落(脱落处详见圈内)。因此，通过喷镀一层Fe-Cr-Si系合金以后再进行选择性氧化，相当于内外形成两层氧化膜，内层氧化膜由于形成在镀层与合金基体之间，不会因受到外应力的作用而破碎剥落，这样充分提高了合金的耐蚀性。
观察发现未喷涂的试样表面有形成均匀的一层氧化膜，对其进行成分测试，主要为SiO2，此外还有部分Cr2O3。但是，在该试样表面出现了部分氧化薄膜破碎剥落的现象，氧化薄膜一旦脱落，其对基体的保护作用便大大降低。而热喷涂试样，本身的微米涂层就能够提高基体一定的抗氧化性以及抗硫化性，间隙处形成的超低氧压而发生的选择性氧化会使氧化膜成分会更均匀。此外，由于热喷涂试样的选择性氧化发生在涂层与基体的连接处，形成的氧化膜不易因受到外应力而导致破坏剥落。对比未喷涂试样能够有效提高选择性氧化制备薄膜的实用性，对基体的保护作用更佳。
本发明的Fe-Cr-Si系合金在喷镀下进行选择性氧化，为金属腐蚀防护提供一种新的选择性氧化方式，在基体和镀层结合处由于低氧压的形成使界面处发生选择性氧化，从而生成连续的Cr2O3+SiO2氧化层，阻止氧原子的向内扩散起到防护的作用。从根本上改善了Fe-Cr-Si基体合金在特殊气氛下使用而被腐蚀损坏的情况，延长其使用寿命，具有可观的社会效益和经济效益。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法，其特征在于：包括：首先在Fe-Cr-Si系合金表面喷镀一层同成分比的Fe-Cr-Si镀层，所述Fe-Cr-Si镀层的厚度为15-20μm；然后利用粉堆控制氧压，使Fe-Cr-Si系合金表面与Fe-Cr-Si镀层之间形成0.05～0.2Mpa的低氧压，加热恒温进行选择性氧化，制得形成在Fe-Cr-Si系合金表面的连续致密的Cr2O3+SiO2氧化层。
2.如权利要求1所述的在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法，其特征在于：选择性氧化温度为900℃，选择性氧化时间为2h。
3.如权利要求1所述的在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法，其特征在于：利用粉堆控制氧压的粉堆成分设计为Cr粉与Cr2O3粉末，Cr粉与Cr2O3粉末的摩尔比为2:1。
CN201910850347.8A 2019-09-10 2019-09-10 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法 Active CN110453170B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910850347.8A CN110453170B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910850347.8A CN110453170B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110453170A true CN110453170A (zh) 2019-11-15
CN110453170B CN110453170B (zh) 2021-03-23

Family

ID=68491317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910850347.8A Active CN110453170B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110453170B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748762A (zh) * 2020-06-16 2020-10-09 北京首钢吉泰安新材料有限公司 具有氧化膜的铁铬铝合金丝及其制备方法、应用和制备装置
CN111910148A (zh) * 2020-08-28 2020-11-10 浙江华达新型材料股份有限公司 一种在Fe-Mn-Al合金表面形成致密氧化膜的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000178707A (ja) * 1998-12-09 2000-06-27 Taiho Kogyo Co Ltd 摺動特性に優れた溶射層
CN101195901A (zh) * 2007-12-06 2008-06-11 上海交通大学 反应喷涂金属陶瓷复合粉末及其制备方法
CN104831241A (zh) * 2015-03-31 2015-08-12 湖北大学 一种生长单相外延m面ZnOS三元合金薄膜的方法
CN105420659A (zh) * 2015-11-03 2016-03-23 江苏奇纳新材料科技有限公司 一种抗熔盐腐蚀的陶瓷氧化膜制备工艺
CN106086601A (zh) * 2016-08-25 2016-11-09 安徽丰源车业有限公司 高强耐磨合金车门铰链及其制备方法
CN106637050A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 常州大学 一种在低氧压下制备抗氧化薄膜的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000178707A (ja) * 1998-12-09 2000-06-27 Taiho Kogyo Co Ltd 摺動特性に優れた溶射層
CN101195901A (zh) * 2007-12-06 2008-06-11 上海交通大学 反应喷涂金属陶瓷复合粉末及其制备方法
CN104831241A (zh) * 2015-03-31 2015-08-12 湖北大学 一种生长单相外延m面ZnOS三元合金薄膜的方法
CN105420659A (zh) * 2015-11-03 2016-03-23 江苏奇纳新材料科技有限公司 一种抗熔盐腐蚀的陶瓷氧化膜制备工艺
CN106086601A (zh) * 2016-08-25 2016-11-09 安徽丰源车业有限公司 高强耐磨合金车门铰链及其制备方法
CN106637050A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 常州大学 一种在低氧压下制备抗氧化薄膜的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748762A (zh) * 2020-06-16 2020-10-09 北京首钢吉泰安新材料有限公司 具有氧化膜的铁铬铝合金丝及其制备方法、应用和制备装置
CN111748762B (zh) * 2020-06-16 2022-09-23 北京首钢吉泰安新材料有限公司 具有氧化膜的铁铬铝合金丝及其制备方法、应用和制备装置
CN111910148A (zh) * 2020-08-28 2020-11-10 浙江华达新型材料股份有限公司 一种在Fe-Mn-Al合金表面形成致密氧化膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110453170B (zh) 2021-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Oxidation resistance improvement of Zr-4 alloy in 1000° C steam environment using ZrO2/FeCrAl bilayer coating
WO2022062102A1 (zh) 阻扩散高熵合金涂层材料、耐高温涂层材料及其制备方法和应用
Saremi et al. Microstructural analysis of YSZ and YSZ/Al2O3 plasma sprayed thermal barrier coatings after high temperature oxidation
Shaigan et al. A review of recent progress in coatings, surface modifications and alloy developments for solid oxide fuel cell ferritic stainless steel interconnects
Liu et al. Enhancement of wear and corrosion resistance of iron-based hard coatings deposited by high-velocity oxygen fuel (HVOF) thermal spraying
JP4740932B2 (ja) 黒色酸化イットリウム溶射皮膜の形成方法および黒色酸化イットリウム溶射皮膜被覆部材
Zhao et al. Restrained TGO growth in YSZ/NiCrAlY thermal barrier coatings by modified laser remelting
CN110453170A (zh) 一种在Fe-Cr-Si系合金表面形成致密氧化层的方法
Mohan et al. Degradation of thermal barrier coatings by fuel impurities and CMAS: thermochemical interactions and mitigation approaches
CN103160773A (zh) 通过控制热生长氧化层成分延长发动机热障涂层寿命的方法
US6835449B2 (en) Nanostructured titania coated titanium
Varghese et al. Plasma sprayed alumina-yttria composite ceramic coating for electrical insulation applications
Shamsipoor et al. Hot corrosion behavior of thermal barrier coating on Cr2AlC and CoNiCrAlY substrates at 950° C in presence of Na2SO4+ V2O5 molten salts
Saremi et al. Bond coat oxidation and hot corrosion behavior of plasma sprayed YSZ coating on Ni superalloy
US11932944B2 (en) Pipe and manufacturing method therefor
Jia et al. Element diffusion behaviors at high temperature and their effects on microstructure and tribological properties of Cr2O3 films
Gao et al. Sputter-deposited nitrides for oxidation protection in a steam environment at high temperatures
CN100351421C (zh) Ni(Fe)－Al系金属间化合物涂层制备方法
Han et al. Effects of vacuum pre-oxidation process on thermally-grown oxides layer of CoCrAlY high temperature corrosion resistance coating
HAN et al. Effects of supersonic fine particles bombarding on thermal barrier coatings after isothermal oxidation
Garces et al. Sea-salt-induced moderate-temperature degradation of thermally-sprayed MCrAlY bond-coats
Feng et al. Preparation and high temperature performances of DyCrO3-based coatings on a ferritic stainless steel interconnect material
CN108611588A (zh) 一种耐高温氧化和抗硫、氯腐蚀的合金涂层及其制备方法
CN106148907B (zh) 不影响高温合金基体力学性能的抗高温防护涂层及其制备
CN103342016A (zh) 一种包含氧化锆活性扩散障层的高温涂层及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant