CN110407684A - 一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 - Google Patents
一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110407684A CN110407684A CN201910592110.4A CN201910592110A CN110407684A CN 110407684 A CN110407684 A CN 110407684A CN 201910592110 A CN201910592110 A CN 201910592110A CN 110407684 A CN110407684 A CN 110407684A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclohexene
- acid
- catalyst
- adipic acid
- catalysis oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/285—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with peroxy-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法,它是通过将环己烯,和双氧水,钨酸,相转移催化剂混合加热反应一段时间后,浓缩过滤洗涤干燥等一系列操作得到白色晶体,获得己二酸的制备方法。本发明具有效率高,反应条件温和,目标化合物收率高,操作方便等特点。
Description
技术领域
本发明涉及氧化反应领域,特别涉及一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法。
背景技术
己二酸又称肥酸,是一种重要的有机二元羧酸,主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂,聚氨酯泡沫塑料,在有机合成工业中,为己二腈、己二胺的基础原料,同时还可用于生产润滑剂、增塑剂己二酸二辛酯,也可用于医药等方面,用途十分广泛。
目前大多数厂家仍采用传统的环己烷硝酸氧化工艺,该方法己二酸的产率较高(约92%~96%),但硝酸氧化剂在生产过程中会产生大量的N2O及硝酸蒸气,对环境造成极大破坏,因此开发环境友好的己二酸合成路线势在必行。以相对廉价的环己烯为原料,采用环境友好的H2O2为氧化剂是绿色合成己二酸的重要途径,因而开发该类低成本、高效合成己二酸的新工艺具有重大的意义。
发明内容
为了研发出成本低、高质量的己二酸,本发明制备己二酸时,具有催化效率高,反应条件温和,目标化合物收率高,操作方便等特点。制备方法具体为:以双氧水作为氧化剂,将环己烯,催化剂,氧化剂,表面活性剂,相转移催化剂混合加热反应一段时间后,浓缩过滤洗涤干燥等一系列操作得到白色晶体,即己二酸,其中催化剂为钨酸。
作为改进,所采用的催化剂还可以为偏钨酸铵、磷钨酸二钠、磷钨酸三钠、多钨酸钠中任一种;所采用的氧化剂为不同浓度范围的双氧水;所采用的相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵,PEG、NaHSO4中任一种;其中反应温度为80~130℃,反应时间为5-10h。
作为改进,还包括反应溶剂,溶剂为叔丁醇,水,氯仿中任一种。
作为改进,其中环己烯与催化剂的反应摩尔比例为1:(0.01-0.5);环己烯与氧化剂的反应摩尔比例为1:(1-5);环己烯与相转移催化剂的反应摩尔比例为1:(0.1-0.5)。
有益效果:本发明所使用的原料均为商品化的工业原料,简便易得且价格低廉,有利于工业化大生产。此外,本发明具有催化效率高,反应条件温和,目标化合物收率高,操作方便等特点。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实例详细说明如下。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
以双氧水作为氧化剂,将环己烯,催化剂,氧化剂,表面活性剂,相转移催化剂混合加热反应一段时间后,浓缩过滤洗涤干燥等一系列操作得到白色晶体,即己二酸,其中催化剂为钨酸。
所采用的催化剂还可以为偏钨酸铵、磷钨酸二钠、磷钨酸三钠、多钨酸钠中任一种;所采用的氧化剂为不同浓度范围的双氧水,优选18-58%;所采用的相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵,PEG、NaHSO4中任一种;其中反应温度为80~130℃,反应时间为5-10h。
还包括反应溶剂,溶剂为叔丁醇,水,氯仿中任一种。其中环己烯与催化剂的反应摩尔比例为1:(0.01-0.5);环己烯与氧化剂的反应摩尔比例为1:(1-5);环己烯与相转移催化剂的反应摩尔比例为1:(0.1-0.5)。
作为本发明的另一实施方式,也可以选择不使用溶剂。
实施例1
将环己烯(0.1mol),钨酸(0.01mol),30%的双氧水(0.3mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.01mol)加入到100mL封管中。在80℃下反应8h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3-6次,干燥后得产物己二酸,产率为62%。
实施例2
将环己烯(0.1mol),偏钨酸铵(0.01mol),25%的双氧水(0.2mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.02mol)加入到100mL封管中。在100℃下反应5h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3-6次,干燥后得产物己二酸,产率为57%。
实施例3
将环己烯(0.1mol),磷钨酸二钠(0.01mol),28%的双氧水(0.3mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.015mol)加入到100mL封管中。在80℃下反应8h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3-6次,干燥后得产物己二酸,产率为55%。
实施例4
将环己烯(0.1mol),磷钨酸二钠(0.03mol),32%的双氧水(0.1mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.018mol)加入到100mL封管中。在90℃下反应7h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3-6次,干燥后得产物己二酸,产率为55%。
实施例5
将环己烯(0.1mol),多钨酸钠(0.02mol),34%的双氧水(0.5mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.019mol)加入到100mL封管中。在85℃下反应6.6h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3-6次,干燥后得产物己二酸,产率为64%。
实施例6
将环己烯(0.1mol),多钨酸钠(0.01mol),22%的双氧水(0.2mol),NaHSO4(0.025mol)加入到100mL封管中。在95℃下反应7h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤3次,干燥后得产物己二酸,产率为50%。
实施例7
将环己烯(0.1mol),多钨酸钠(0.04mol),40%的双氧水(0.4mol),NaHSO4(0.035mol)加入到100mL封管中。在80℃下反应10h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤5次,干燥后得产物己二酸,产率为68%。
实施例8
将环己烯(0.1mol),磷钨酸二钠(0.05mol),55%的双氧水(0.25mol),PEG(0.05mol)加入到100mL封管中。在100℃下反应5h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤4次,干燥后得产物己二酸,产率为59%。
实施例9
将环己烯(0.1mol),磷钨酸三钠(0.02mol),30%的双氧水(0.35mol),十六烷基三甲基溴化铵(0.03mol)加入到100mL封管中。在130℃下反应5h,冷却到室温后,再用冰水冷却,抽滤,得到白色晶体,用少量冰水洗涤6次,干燥后得产物己二酸,产率为67%。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (4)
1.一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法,其特征在于:采用催化剂、氧化剂、相转移催化剂及表面活性剂在一定反应温度下,加热一段时间后,催化氧化环己烯制备己二酸,其中催化剂为钨酸。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所采用的催化剂还可以为偏钨酸铵、磷钨酸二钠、磷钨酸三钠、多钨酸钠中任一种;所采用的氧化剂为不同浓度范围的双氧水;所采用的相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵,PEG、NaHSO4中任一种;其中反应温度为80~130℃,反应时间为5-10h。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:还包括反应溶剂,溶剂为叔丁醇,水,氯仿中任一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:其中环己烯与催化剂的反应摩尔比例为1:(0.01-0.5);环己烯与氧化剂的反应摩尔比例为1:(1-5);环己烯与相转移催化剂的反应摩尔比例为1:(0.1-0.5)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910592110.4A CN110407684A (zh) | 2019-07-03 | 2019-07-03 | 一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910592110.4A CN110407684A (zh) | 2019-07-03 | 2019-07-03 | 一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110407684A true CN110407684A (zh) | 2019-11-05 |
Family
ID=68358847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910592110.4A Pending CN110407684A (zh) | 2019-07-03 | 2019-07-03 | 一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110407684A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113200842A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-08-03 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 己二酸制备方法及*** |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009109857A1 (en) * | 2008-03-03 | 2009-09-11 | Universiteit Leiden | Method for producing carboxylic acids by oxidative cleavage of unsaturated compounds |
CN107824219A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-23 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种相转移催化剂及其制备方法、以及一种利用环戊烯制备戊二酸的方法 |
-
2019
- 2019-07-03 CN CN201910592110.4A patent/CN110407684A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009109857A1 (en) * | 2008-03-03 | 2009-09-11 | Universiteit Leiden | Method for producing carboxylic acids by oxidative cleavage of unsaturated compounds |
CN107824219A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-23 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种相转移催化剂及其制备方法、以及一种利用环戊烯制备戊二酸的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
包德才等: "H2O2氧化环己烯合成己二酸的催化剂研究进展", 《渤海大学学报(自然科学版)》 * |
宫红等: "己二酸绿色合成新途径", 《高等学校化学学报》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113200842A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-08-03 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 己二酸制备方法及*** |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110981846B (zh) | 采用带静态混合器的管式反应器制备碳酸乙烯酯的方法 | |
CN101824022A (zh) | 二氧化碳和环氧乙或丙烷合成碳酸乙或丙烯酯的方法 | |
CN101891681B (zh) | 一种由环己酮肟制备己内酰胺的贝克曼重排新方法 | |
CN105502436A (zh) | 氢氰酸的清洁生产工艺 | |
CN109534975B (zh) | 一种2-羟基二苯甲酮类化合物的催化合成方法 | |
CN110407684A (zh) | 一种钨酸催化氧化环己烯制备己二酸的方法 | |
WO2016184038A1 (zh) | 一种采用微流场反应技术制备环氧环己烷的方法 | |
CN102718633B (zh) | 一种制备对苯二酚的方法 | |
CN113461614A (zh) | 一种己内酰胺的制备方法 | |
CN113372272B (zh) | 一种制备己内酰胺的方法 | |
WO2022199643A1 (zh) | 一种双(氟磺酰)亚胺的合成方法 | |
CN102311420B (zh) | 一种合成ε-己内酯的方法 | |
CN114105818A (zh) | 催化丁内酯获得丁二腈的催化剂以及合成方法 | |
CN111808054A (zh) | 一种离子液体的制备方法及其在环己酮合成中的应用 | |
CN106349121B (zh) | 一种3,5-二氯苯甲酰氯的制备方法 | |
CN103012162B (zh) | 五氟苯胺的制备方法 | |
CN102335624A (zh) | 一种制备己内酯和己二酸的方法 | |
CN103044234B (zh) | 一种制备己二酸的方法及其催化剂 | |
CN103524313B (zh) | 一种3,5-二甲基苯甲醛的制备方法 | |
CN108070875B (zh) | 一种4-氧代异佛尔酮的制备方法 | |
CN108084142A (zh) | 一种碳酸酯的合成方法 | |
CN109956861A (zh) | 合成苯甲酰氯的化工装置 | |
CN111036283B (zh) | 一种苯加氢烷基化催化剂的制备方法和应用 | |
CN113548995A (zh) | 一种α-吡咯烷酮的制备方法 | |
CN101838257A (zh) | 一种制备碳酸乙烯酯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191105 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |