CN110406220A - 一种抑菌高阻隔cpp薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抑菌高阻隔CPP薄膜及其制备方法,其涉及CPP薄膜领域,旨在提供一种具有良好抑菌性能的CPP薄膜,其技术要点包括热封层、芯层和电晕层;所述热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯50‑75份,抑菌剂6‑15份,线性聚乙烯20‑45份,二月桂酸二丁基锡6‑15份,马来酸酐接枝聚乙烯5‑12份;所述芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯55‑80份,阻隔性填料12‑30份,增韧剂8‑15份,润滑剂5‑15份;所述电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯45‑66份,抗菌剂5‑15份,马来酸二丁基锡4‑12份;本发明的薄膜在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间。
Description
技术领域
本发明涉及CPP薄膜领域,更具体地说,它涉及一种抑菌高阻隔CPP薄膜及其制备方法。
背景技术
CPP薄膜是一种流延聚丙烯薄膜,是在塑胶工业中通过流延挤塑工艺生产的聚丙烯薄膜,通过在冷铸辊上快速冷却,在薄膜上形成优异的清晰度和光洁度;CPP薄膜与其他的薄膜相比,具有以下的优点:(1)成本低,产量高,(2)挺度高,(3)水汽和异味阻隔性优良,(4)可以进行金属化处理,(5)多功能,可作为复合材料基膜。
现有申请公布号为CN103085401A的中国专利,公开了一种高性能cpp薄膜,为四层结构,分别为电晕层、中间层、热封层和软化层,电晕层、中间层、热封层、软化层的重量比分别为15%、60%、18%、7%,电晕层原料为聚烯烃,中间层为由聚丙烯单体聚合而成的均聚物,热封层为中石化燕山生产的1C7A产品,软化层由50%的GPM200AL产品和50%的纳米氧化钬组成。
但是,在CPP薄膜作为食品包装膜的时候,除了要具有基础的力学性能,也需要对细菌、微生物等具有一定的抑制作用,以避免食物发生腐败,从而增加食品的保存时间。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种抑菌高阻隔CPP薄膜及其制备方法,在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间。
为实现上·述目的,本发明提供了如下技术方案:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,
所述热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯50-75份,抑菌剂6-15份,线性聚乙烯20-45份,二月桂酸二丁基锡6-15份,马来酸酐接枝聚乙烯5-12份;
所述芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯55-80份,阻隔性填料12-30份,增韧剂8-15份,润滑剂5-15份;
所述电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯45-66份,抗菌剂5-15份,马来酸二丁基锡4-12份。
通过采取上述技术方案,采用无规共聚聚丙烯作为热封层的基体,不仅可以增加薄膜的透明度,而且可以降低热封层的熔化温度,进而可以降低薄膜的热熔接温度,使薄膜更容易被热封;同时,本发明加入了线性聚乙烯,利用线性聚乙烯低温韧性、高模量、抗弯曲、耐应力开裂性、低温下抗冲击强度较佳等优点,进一步提高薄膜的使用性能;而且本发明在热封层中加入了抑菌剂,通过在接触食品的过程中,抑制而不杀死或不过多杀死细菌和微生物的方式,提高食品保鲜时间的同时,不会造成因杀死细菌或微生物而影响食品本身的问题;而且二月桂酸二丁基锡作为一种热稳定剂,不仅具有优异的热稳定作用,避免抑菌剂发生高温分解的问题,而且,具有较好的润滑性与流变性,与马来酸酐接枝聚乙烯一样,提高热封层各组分之间的相容性,马来酸酐接枝聚乙烯则是因为引入了极性基团,进而提高了热封层组分间的相容性;
本发明中的电晕层同样采用无规共聚聚丙烯作为基体,可以保证电晕层的表面张力,同时,本发明在电晕层中加入了抗菌剂,利用抗菌剂可以杀死细菌和微生物的特点,避免外界环境中的细菌和微生物,对包装薄膜内部的食品产生危害;而且,为了保证抗菌剂的活性,本发明加入了二月桂酸二丁基锡作为人热稳定剂,可以保证抗菌剂的高温活性,而且二月桂酸二丁基锡具有很好的耐热性和透明性以及抗氧化性能,可以进一步提高薄膜的使用性能;
本发明采用均聚聚丙烯作为芯层的基体,可以利用均匀聚丙烯硬度高的特点,保证芯层的挺性,同时,本发明加入了增韧剂,可以有效改善均聚聚丙烯韧性、耐冲击性能差的问题,并且,通过加入阻隔性填料,避免氧气和水蒸气通过薄膜,进而避免细菌在食品上的滋生,而且,本发明在芯层中加入了润滑剂,可以使均聚聚丙烯可以与阻隔性填料、增韧剂可以充分的混合均匀,提高薄膜的综合性能。
进而本发明的抑菌高阻隔CPP薄膜,在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间。
本发明的进一步设置为,所述热封层、芯层和电晕层含量按重量份比为(2-5):(4-6):(1-3)。
通过采取上述技术方案,热封层、芯层和电晕层含量配比合适,保证薄膜的力学性能的同时,利于薄膜的热封,而且热封过程中,避免了对其他层结果产生影响,进而提高薄膜的综合性能。
本发明的进一步设置为,所述抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙12-35份,山梨酸钾6-15份,月桂酸单甘油酯10-25份,聚二甲基硅氧烷3-10份。
通过采取上述技术方案,丙酸钙是世界卫生组织(WHO)和***粮农组织(FAO)批准使用的食品与饲料用防霉剂,对各类霉菌有较强的抑制作用,而且对人畜无害,无毒副作用;山梨酸钾则能有效地抑制霉菌,酵母菌和好氧性细菌的活性,而且为了避免山梨酸钾潮解,本发明加入了聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷作为疏水性材料,可以有效避免水汽对山梨酸钾的影响,而且可以进一步增加薄膜的阻隔性能;月桂酸单甘油酯也作为一种抑菌剂,在抑制细菌生长的同时,可以弥补丙酸钙和山梨酸钾只在酸性环境下具有良好抑菌效果的缺点,使薄膜在中性或微碱性条件下,仍有较好的抗菌效果。
本发明的进一步设置为,所述抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂20-35份,纳米二氧化硅25-45份。
通过采取上述技术方案,银离子抗菌剂可以通过干扰细胞壁的合成、损伤细胞膜、抑制蛋白质的合成以及干扰核酸的合成,有效对细菌和微生物进行杀死,而且,银离子抗菌剂对人畜无任何伤害,十分安全;纳米二氧化硅则作为一种多孔性材料,作为银离子抗菌剂的负载载体,使银离子抗菌剂可以很好的负载在薄膜上,而且纳米二氧化硅具备的化学惰性以及特殊的触变性能明显改善橡胶制品的抗拉强度,抗撕裂性和耐磨性,进一步提高薄膜的使用性能。
本发明的进一步设置为,所述润滑剂为硬脂酸钙10-25份,聚乙烯蜡12-26份。
通过采取上述技术方案,硬脂酸钙和聚乙烯蜡均作为一种内外润滑剂,可以有效减小芯层各组分之间的摩擦系数,进而可以使芯层中的各组分混合均匀,而且硬脂酸钙和聚乙烯蜡可以进行协同作用,增强彼此的稳定性,进一步提高润滑剂的润滑性能。
本发明的进一步设置为,所述阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇20-35份,聚二甲基硅氧烷10-20份,硬脂酸酰胺11-25份。
通过采取上述技术方案,聚乙烯醇作为一种有机化合物,对氧气具有很好的阻隔性,而聚二甲基硅氧烷作为一种疏水性材料,可以有效避免水汽对薄膜的危害;同时本发明加入硬脂酸酰胺,使硬脂酸酰胺中的氮原子与聚丙烯中的氢原子之间形成氢键,进而可以提高薄膜中组分分子间作用力,使得分子链段的自由度下降,进而可以薄膜的扩散系数,提高薄膜对氧气和水蒸气等的阻隔性,而且,硬脂酸酰胺具有很好的润滑性和分散性,可以进一步提高芯层各组分的相容性。
本发明的进一步设置为,所述增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷10-25份,粘度为800~1000mpa·s的羧甲基纤维素钠12-25份。
通过采取上述技术方案,笼型倍半硅氧烷(POSS)是由硅氧多元环形成的立方多面体组成,以Si-O键为无机框架,在硅上带有烃基或者极性官能团,能够通过接枝、共聚或者共混引入到聚合物中,提高聚合物的表面硬度、力学性能、抗氧化性、耐热性、阻燃性和加工流动性;羧甲基纤维素钠则具有粘合、增稠、增强的作用,可以很好地提高薄膜的韧性,而且,对羧甲基纤维素钠的粘度要求,可以使羧甲基纤维素钠粘性适中,可与其他组分较好地粘合,避免羧甲基纤维素钠的粘度过大或过小,不利于与其他组分的相容,影响与其他组分的分散性能,造成加工不均匀,制备的保护膜性能不均一。
本发明的另一目的在于提供一种抑菌高阻隔CPP薄膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:将热封层、芯层和电晕层的组分分别进行混配熔融,然后将熔融物在70±5℃的温度下静置10±5min;
S2:将热封层、芯层和电晕层的组分熔融物分别放螺杆挤出机内,经搅拌、熔融后汇合到三层模头内,然后经过三层模头挤压成型为熔融态片材,热封层的螺杆温度为150±5℃,芯层的螺杆温度为170±5℃,电晕层的螺杆温度为160±5℃,三层模头的温度为165±5℃;
S3:将熔融态片材贴附于激冷辊上并经过水浴冷却后将片材定型形成薄膜,然后经测厚和电晕处理后送入收卷机,卷成大膜卷。
通过采取上述技术方案,本发明在对热封层、芯层和电晕层的组分分别进行混配熔融后,在70±5℃的温度下对其进行静止,使热封层、芯层和电晕层的组分彼此进一步混合的同时,保证热封层、芯层和电晕层的组分分子间的热运动,避免热封层、芯层和电晕层的组分发生局部团聚的问题,而且本发明的螺杆温度和模头温度适中,可以使热封层、芯层和电晕层的组分很好的融合在一起,进而本发明的抑菌高阻隔CPP薄膜,在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
1.本发明通过热封层抑菌、电晕层抗菌以芯层阻隔的作用,可以有效避免细菌和微生物对食品的危害,使本发明的抑菌高阻隔CPP薄膜,在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间;
2.本发明在制备薄膜的过程中,在对热封层、芯层和电晕层的组分分别进行混配熔融后,在70±5℃的温度下对其进行静止,利用分子的热运动,使组分之间进一步自发地均一混合,而且可以保证封层、芯层和电晕层的组分分子间的热运动,避免封层、芯层和电晕层的组分发生局部团聚的问题,使制得的薄膜性能均一。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例一:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,含量按重量份比为2:4:1。
其中:
热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)50份,抑菌剂6份,线性聚乙烯20份,二月桂酸二丁基锡6份,马来酸酐接枝聚乙烯5份;
抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙12份,山梨酸钾6份,月桂酸单甘油酯10份,聚二甲基硅氧烷3份。
芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯55份,阻隔性填料12份,增韧剂8份,润滑剂5份;
阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇20份,聚二甲基硅氧烷10份,硬脂酸酰胺11份;增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷10份,粘度为800mpa·s的羧甲基纤维素钠12份;润滑剂为硬脂酸钙10份,聚乙烯蜡12份。
电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)45份,抗菌剂5份,马来酸二丁基锡4份;
抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂(Royalguard BC 250)20份,纳米二氧化硅25份。
实施例二:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,含量按重量份比为3:5:2。
其中:
热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)55份,抑菌剂8份,线性聚乙烯25份,二月桂酸二丁基锡8份,马来酸酐接枝聚乙烯7份;
抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙15份,山梨酸钾8份,月桂酸单甘油酯12份,聚二甲基硅氧烷5份。
芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯60份,阻隔性填料16份,增韧剂10份,润滑剂6份;
阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇24份,聚二甲基硅氧烷12份,硬脂酸酰胺15份;增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷13份,粘度为900mpa·s的羧甲基纤维素钠15份;润滑剂为硬脂酸钙15份,聚乙烯蜡15份。
电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)50份,抗菌剂7份,马来酸二丁基锡6份;
抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂(Royalguard BC 250)24份,纳米二氧化硅30份。
实施例三:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,含量按重量份比为4:5:2。
其中:
热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)60份,抑菌剂9份,线性聚乙烯30份,二月桂酸二丁基锡10份,马来酸酐接枝聚乙烯8份;
抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙20份,山梨酸钾10份,月桂酸单甘油酯15份,聚二甲基硅氧烷5份。
芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯68份,阻隔性填料16份,增韧剂11份,润滑剂9份;
阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇30份,聚二甲基硅氧烷15份,硬脂酸酰胺16份;增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷15份,粘度为900mpa·s的羧甲基纤维素钠20份;润滑剂为硬脂酸钙20份,聚乙烯蜡20份。
电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)55份,抗菌剂12份,马来酸二丁基锡8份;
抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂(Royalguard BC 250)28份,纳米二氧化硅35份。
实施例四:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,含量按重量份比为4:5:3。
其中:
热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)70份,抑菌剂12份,线性聚乙烯40份,二月桂酸二丁基锡12份,马来酸酐接枝聚乙烯10份;
抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙30份,山梨酸钾12份,月桂酸单甘油酯20份,聚二甲基硅氧烷8份。
芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯70份,阻隔性填料25份,增韧剂13份,润滑剂13份;
阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇30份,聚二甲基硅氧烷18份,硬脂酸酰胺20;
增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷20份,粘度为1000mpa·s的羧甲基纤维素钠20份;
润滑剂为硬脂酸钙22份,聚乙烯蜡22份。
电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)60份,抗菌剂12份,马来酸二丁基锡10份;
抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂(Royalguard BC 250)30份,纳米二氧化硅40份。
实施例五:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,含量按重量份比为5:6:2。
其中:
热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)75份,抑菌剂15份,线性聚乙烯45份,二月桂酸二丁基锡15份,马来酸酐接枝聚乙烯12份;
抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙35份,山梨酸钾15份,月桂酸单甘油酯25份,聚二甲基硅氧烷10份。
芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯80份,阻隔性填料30份,增韧剂15份,润滑剂15份;
阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇20-35份,聚二甲基硅氧烷10-20份,硬脂酸酰胺11-25份;
增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷25份,粘度为800mpa·s的羧甲基纤维素钠25份;润滑剂为硬脂酸钙25份,聚乙烯蜡26份。
电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯(二元共聚聚丙烯,添加乙烯基体)66份,抗菌剂15份,马来酸二丁基锡12份;
抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂(Royalguard BC 250)35份,纳米二氧化硅45份。
实施例六:
一种抑菌高阻隔CPP薄膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:将热封层、芯层和电晕层的组分分别进行混配熔融,然后将熔融物在70±5℃的温度下静置10±5min;
S2:将热封层、芯层和电晕层的组分熔融物分别放螺杆挤出机内,经搅拌、熔融后汇合到三层模头内,然后经过三层模头挤压成型为熔融态片材,热封层的螺杆温度为150±5℃,芯层的螺杆温度为170±5℃,电晕层的螺杆温度为160±5℃,三层模头的温度为165±5℃;
S3:将熔融态片材贴附于激冷辊上并经过水浴冷却后将片材定型形成薄膜,然后经测厚和电晕处理后送入收卷机,卷成大膜卷。
性能检测:
本发明按照GB/T27740-2011中的检测方法对CPP薄膜进行相关薄膜性能检测;
按照GB/T 21529-2008中规定的方法,对薄膜的水蒸气透过率进行测定;
按照GB/T2038-2000中规定的方法,对薄膜的氧气透过率进行测定;
按照GB/31402中的贴膜法,对薄膜进行抗菌性的测定:
检测结果如下表:
由检测结果可以知道,本发明的薄膜除了具有优异的薄膜本身性能之外,其也具有优异的抗菌性能,从而使本发明的抑菌高阻隔CPP薄膜,在用于食品包装的时候,可以有效抑制细菌和微生物等对食品的危害,增加食品的保存时间。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种抑菌高阻隔CPP薄膜,包括热封层、芯层和电晕层,其特征在于:
所述热封层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯50-75份,抑菌剂6-15份,线性聚乙烯20-45份,二月桂酸二丁基锡6-15份,马来酸酐接枝聚乙烯5-12份;
所述芯层包括以下重量份:均聚聚丙烯55-80份,阻隔性填料 12-30份,增韧剂 8-15份,润滑剂5-15份;
所述电晕层包括以下重量份:无规共聚聚丙烯45-66份,抗菌剂5-15份,马来酸二丁基锡4-12份。
2.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述热封层、芯层和电晕层含量按重量份比为(2-5):(4-6):(1-3)。
3.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述抑菌剂包括以下重量份:丙酸钙12-35份,山梨酸钾6-15份,月桂酸单甘油酯10-25份,聚二甲基硅氧烷3-10份。
4.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述抗菌剂包括以下重量份:银离子抗菌剂20-35份,纳米二氧化硅25-45份。
5.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述润滑剂为硬脂酸钙10-25份,聚乙烯蜡12-26份。
6.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述阻隔性填料包括以下重量份:聚乙烯醇20-35份,聚二甲基硅氧烷10-20份,硬脂酸酰胺11-25份。
7.根据权利要求1所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜,其特征在于:所述增韧剂包括以下重量份:笼型倍半硅氧烷10-25份,粘度为800~1000mpa·s的羧甲基纤维素钠12-25份。
8.根据权利要求1-7所述的一种抑菌高阻隔CPP薄膜的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
S1:将热封层、芯层和电晕层的组分分别进行混配熔融,然后将熔融物在70±5℃的温度下静置10±5min ;
S2:将热封层、芯层和电晕层的组分熔融物分别放入螺杆挤出机内,经搅拌、熔融后汇合到三层模头内,然后经过三层模头挤压成型为熔融态片材,热封层的螺杆温度为150±5℃,芯层的螺杆温度为170±5℃,电晕层的螺杆温度为160±5℃,三层模头的温度为165±5℃;
S3:将熔融态片材贴附于激冷辊上并经过水浴冷却后将片材定型形成薄膜,然后经测厚和电晕处理后送入收卷机,卷成大膜卷。
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