CN110387069B - 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 - Google Patents
一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110387069B CN110387069B CN201910699015.4A CN201910699015A CN110387069B CN 110387069 B CN110387069 B CN 110387069B CN 201910699015 A CN201910699015 A CN 201910699015A CN 110387069 B CN110387069 B CN 110387069B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- soybean oil
- mpa
- cellulose
- thf
- rosin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920003174 cellulose-based polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims description 29
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N maleopimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]3C(OC(=O)[C@@H]23)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 14
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 43
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 abstract description 42
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 abstract description 42
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 abstract description 42
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 abstract description 16
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229920013724 bio-based polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/26—Cellulose ethers
- C08J2301/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2493/00—Characterised by the use of natural resins; Derivatives thereof
- C08J2493/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
一种环氧大豆油与松香‑纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用，将马来海松酸酐进行酰氯化得到MPACl；将乙基纤维素，4‑二甲氨基吡啶，四氢呋喃和MPACl加入反应器中反应，将产物在水中沉淀，用THF溶解再沉淀，过滤，真空干燥至恒重，得到EC‑MPA；将环氧大豆油和EC‑MPA溶于二氯甲烷，并倒入聚四氟乙烯模具中，得到环氧大豆油松香‑纤维素基聚合物共混膜。本发明制备的共混膜同时具有EC分子量大强度高，松香结构中含有相关不饱和基团，能够实现紫外吸收的功能和荧光发射效果，以及ESO柔性分子链的特点，将纤维素、松香和环氧大豆油在生物基高分子抗拉伸薄膜、抗紫外辐射和荧光发射材料方面的应用提供一条途径。
Description
技术领域
本发明属于生物基高分子聚合物制备技术领域，具体涉及一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用。
背景技术
在化石能源日渐短缺的情形下，生物质高分子材料作为有潜力取代化石能源的天然可再生资源的开发利用越来越受到研究人员的青睐。乙基纤维素(Ethyl cellulose，EC)是一种热塑性的纤维素醚，能溶于多种有机溶剂，其在低温的条件下仍能保持良好的挠曲性。EC起到粘合、填充和成膜的作用，通常用于合成塑料、油墨、涂料、绝缘材料等。EC无毒，在药用辅料和食品包装中的应用越来越广泛。高纯度高取代度的EC，可作为药物缓释控制片剂的关键成分。具有商业价值的EC取代度在Z2.25～2.60之间，通常取代度太低的EC溶解性差，取代度太高的EC则缺乏强度和韧性
松香是一种透明、脆性的固体树脂。我国是世界上主要的松香生产国和出口国，松香年产量60万吨左右。虽然我国松香产量在世界名列前茅，但是现阶段我国松香生产企业规模小、产品技术低，在松香的利用和开发上有待提高。
环氧大豆油是食用大豆油与环氧乙烷反应制备而得到的常用的辅助增塑剂。其的官能度与活性适中，部分游离环氧大豆油在树脂中形成海岛结构，增韧性能较好。目前大多研究用不同的固化剂固化制备环氧大豆油基聚合物，并对其性能进行研究。大量研究表明，将环氧植物油与其他树脂混合制备热固性树脂的储能模量、玻璃化转变温度和交联密度等性能，与传统环氧树脂基本相当，并且具有更加优良的抗冲击强度和断裂韧性。此外也有研究表明将环氧大豆油进行复合改性制备大豆油树脂基泡沫塑料；将环氧大豆油与传统的环氧树脂共混制备改性树脂，能提高树脂的抗冲击性能和韧性；将环氧大豆油对乳酸进行改性，得到的共聚物表现出拉伸强度降低，断裂伸长率提高，柔性增加的特性，其粘均分子量大大提高，促进聚乳酸水解稳定性的增强，进一步扩大了聚乳酸的应用范围，避免了该类材料在储存和使用期间发生降解；将环氧大豆油与顺丁烯二酸酐和丙烯酸羟乙酯反应合成环氧大豆油丙烯酸酯光敏涂料，改善涂料的固化性能等。对环氧大豆油基聚合物固化的热性能和力学性能进行研究，有利于代替传统环氧树脂材料，缓解石油短缺的压力。
发明内容
解决的技术问题：为了解决松香、乙基纤维素及松香基纤维素聚合物的深加工利用的问题，本发明提出了一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用，可用于松香和纤维素在荧光发光材料和紫外吸收材料方面的深加工。
技术方案：环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜的制备方法，步骤为：第一步，将马来海松酸酐(MPA)进行酰氯化得到MPACl；第二步，将乙基纤维素(EC)，4-二甲氨基吡啶(DMAP)，四氢呋喃(THF)和MPACl加入反应器中，DMAP的摩尔数是EC的101％-105％，MPACl的摩尔数是EC的1.2-1.5倍，所加入EC的质量与THF体积的比为0.3-0.8g/mL，45℃反应6-8小时，将产物在水中沉淀，用THF溶解再沉淀2-3次，过滤，真空干燥至恒重，得到EC-MPA；第三步，将环氧大豆油(ESO)和EC-MPA按照ESO：EC-MPA质量比为1％-30％溶于二氯甲烷，并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24-48小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
优选的，上述第四步环氧大豆油与EC-MPA的加入量按照ESO：EC-MPA质量比为5-30％加入共混体系，成膜温度为25℃。
优选的，上述第二步中DMAP的摩尔数是EC的105％，MPACl的摩尔数是EC的1.3倍，所加入EC的质量与THF体积的比为0.5g/mL，45℃反应6小时，将产物在水中沉淀，用THF将沉淀物溶解，再加入过量蒸馏再析出，重复三次，过滤，真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
上述方法制得的环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
上述环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜在制备荧光发光和紫外吸收性能材料中的应用。
有益效果：1.本发明所用的松香为脂松香，是重要的林业经济产品，为松香原材料的深加工提供了理论基础。2.本发明采用的乙基纤维素(EC)来源广泛，不需经过提纯和预处理，并且能够实现EC的全质化利用。未参与反应的EC可以起到链接和骨架的作用。3.本发明采用的环氧大豆油(ESO)是重要的生物质资源，也是常用的增韧试剂，可以为所制备共混膜的韧性进行改性，为进一步开发生物质资源提供了一条途径。4.本发明制备的共混膜同时具有EC分子量大强度高，松香结构中含有相关不饱和基团，能够实现紫外吸收的功能和荧光发射效果，以及ESO柔性分子链的特点，将纤维素、松香和环氧大豆油在生物基高分子抗拉伸薄膜、抗紫外辐射和荧光发射材料方面的应用提供一条途径。
附图说明
图1为环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜厚度按照实施例1-6随着ESO与EC-MPA质量分数变化情况。
图2为环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜拉伸强度按照实施例1-6随着ESO与EC-MPA质量分数变化情况。
图3为环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜弹性模量按照实施例1-6随着ESO与EC-MPA质量分数变化情况。
图4为环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜断裂伸长率按照实施例1-6随着ESO与EC-MPA质量分数变化情况。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实例来进一步说明。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
第一步，将MPA进行酰氯化得到MPACl；MPA的结构式如下：
第二步，将MPACl溶解在THF中并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.3-0.8g/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。结构式如下：
第三步，将EC-MPA和环氧大豆油共3g并按照环氧大豆油与EC-MPA质量比为5-30％溶于二氯甲烷后，倒入聚四氟乙烯模具中，20-30℃的条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例1
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为5％且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例2
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为10％，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例3
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为15％，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例4
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为20％，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例5
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为25％，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
实施例6
第一步，将马来海松酸酐(MPA)与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL(加入量以能完全溶解固体反应物为目的)四氢呋喃(THF)作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl。
第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC(0.05mol)、6.5g DMAP(约为EC的105％)和THF的溶液中(溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5/mL)，缓慢升温至40℃反应5小时。反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水(加入蒸馏水的量以能将产物大量析出为宜)中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀。过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次。真空干燥至恒重，得到EC-MPA。
第三步，将环氧大豆油(ESO)按照质量比(ESO：EC-MPA)为30％，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
Claims (1)
1.环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜的制备方法，其特征在于步骤为：第一步，将马来海松酸酐与草酰氯按照摩尔比1：1.3加入装有40-80mL四氢呋喃作为溶剂的反应器中，在温度为50℃条件下进行酰氯化，将所得产物使用旋转蒸发仪除去过多的草酰氯，得到MPACl；第二步，将MPACl按照1g/10mL溶解在THF中，并滴入溶解有12.3g EC、6.5g DMAP和THF的溶液中，溶液中所加入EC的质量与THF体积的比为0.5，升温至40℃反应5小时；反应结束后，冷却至室温，将反应所得混合物离心两次，将上层清液倒入过量蒸馏水中，用玻璃棒搅拌至完全沉淀；过滤除去液体，将固体产物在THF中溶解在加水析出三次；真空干燥至恒重，得到EC-MPA；第三步，将环氧大豆油按照ESO：EC-MPA质量比为20%，且ESO和EC-MPA的质量共3g，溶于20mL二氯甲烷并倒入聚四氟乙烯模具中，25-30℃条件下，静置24小时，得到环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910699015.4A CN110387069B (zh) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910699015.4A CN110387069B (zh) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110387069A CN110387069A (zh) | 2019-10-29 |
| CN110387069B true CN110387069B (zh) | 2021-09-03 |
Family
ID=68288082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910699015.4A Expired - Fee Related CN110387069B (zh) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110387069B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115991798B (zh) * | 2023-02-16 | 2024-02-06 | 南京工业大学 | 一种生物基半纤维素薄膜材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014129518A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-07-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ロジン変性セルロース、ロジン変性セルロースミクロフィブリル及びこれらの製造方法 |
| CN106519044A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油改性乙基纤维素膜及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448365B (zh) * | 2014-12-12 | 2017-07-14 | 江南大学 | 一种制备环氧植物油增韧环氧树脂/纤维素复合膜的方法 |
| CN104945675A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-30 | 华南理工大学 | 一种环氧大豆油增塑的乙基纤维素膜及其制备方法 |
| CN109293921B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-02-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 松香-纤维素基聚酯酰亚胺聚合物及其制备方法和应用 |
| CN109535655B (zh) * | 2018-11-27 | 2020-11-10 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种环氧大豆油马来酰亚胺及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-07-31 CN CN201910699015.4A patent/CN110387069B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014129518A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-07-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ロジン変性セルロース、ロジン変性セルロースミクロフィブリル及びこれらの製造方法 |
| CN106519044A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油改性乙基纤维素膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110387069A (zh) | 2019-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111333825A (zh) | 一种二氧化碳基聚酯-聚碳酸酯四元嵌段共聚物的制备方法 | |
| CN111423580B (zh) | 一种基于生物质苯并噁嗪的形状记忆树脂及其制备方法与应用 | |
| WO2021121426A1 (zh) | 一种基于原儿茶酸的环氧树脂的合成和应用 | |
| CN114395216B (zh) | 生物基超支化聚合物环氧树脂及其制备方法 | |
| US10745515B2 (en) | Biomass-based epoxy resin and preparation method thereof | |
| CN111825829B (zh) | 一种含三嗪环结构的生物基环氧树脂及其制备方法 | |
| CN108299341B (zh) | 一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法 | |
| CN111978531B (zh) | 纤维素接枝型全生物降解高分子材料及其制备方法 | |
| CN110387069B (zh) | 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 | |
| CN111072920A (zh) | 一种可降解且可热塑性加工的环氧热固性树脂及其制备方法 | |
| CN116355205B (zh) | 生物基聚酰胺及其制备方法 | |
| CN106751568A (zh) | 一种抗菌pbat/pla复合膜及其制备方法 | |
| CN116285255A (zh) | 以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法 | |
| CN113683508B (zh) | 一种香草酸酯环保增塑剂及其制备方法 | |
| CN108503732B (zh) | 脱氢枞基酰胺内增塑pvc材料及其制备方法 | |
| CN111574513B (zh) | 生物质苯并噁嗪形状记忆树脂用单体及其制备方法与应用 | |
| CN114479011A (zh) | 一种基于动态可逆共价键的环氧类玻璃高分子材料及其制备方法 | |
| CN115181079A (zh) | 一种兼具可循环降解且可热塑性加工环氧树脂制备方法和应用 | |
| CN111704711B (zh) | 一种基于缩醛结构的环氧单体及其制备方法与应用 | |
| CN116023565B (zh) | 一种植物油基可回收环氧树脂及其制备方法与应用 | |
| CN105153407A (zh) | 一种热固性松香基树脂组合物及其制备方法 | |
| CN115894403B (zh) | 一种基于原儿茶酸的树脂助剂的合成和应用 | |
| CN112500503B (zh) | 一种乙基纤维素基环氧固化物及其制备方法 | |
| CN114752032B (zh) | 聚硫酸酯的扩链方法 | |
| CN115449053B (zh) | 一种通过化学反应制备木质素环氧树脂及增韧改性方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210903 |