CN110382230A - 复合元件 - Google Patents

复合元件 Download PDF

Info

Publication number
CN110382230A
CN110382230A CN201880015938.7A CN201880015938A CN110382230A CN 110382230 A CN110382230 A CN 110382230A CN 201880015938 A CN201880015938 A CN 201880015938A CN 110382230 A CN110382230 A CN 110382230A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite component
purposes
foam
component according
longitudinal extension
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880015938.7A
Other languages
English (en)
Inventor
F·普里索克
G·卡拉佩特延
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN110382230A publication Critical patent/CN110382230A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/32Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed at least two layers being foamed and next to each other
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/045Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/12Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising natural rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/22All layers being foamed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0207Materials belonging to B32B25/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278Polyurethane
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56Damping, energy absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/72Density
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00Buildings or parts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00Clothing
    • B32B2437/02Gloves, shoes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2479/00Furniture
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/003Interior finishings

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种复合元件用于鞋底的用途,其中所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮)。

Description

复合元件
本发明涉及一种包括至少两个元件的复合元件,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面。此外,本发明涉及一种制备复合元件的方法、通过或可通过所述方法获得的复合元件以及所述复合元件的用途。
在许多应用领域中,例如,在运动用品如鞋类领域中,存在对高性能材料的强烈需求,所述高性能材料应具有优越的机械性能。尤其是对于鞋类材料,要求具有低密度(产生低重量),结合高弹性和进一步改善的机械性能。一个重要的方面是阻尼,即材料减少冲击力和回弹性的能力。当前,弹性体泡沫用于制备高性能鞋底。然而,已知的泡沫材料通常在有益性能如能量回归方面具有上限,这是因为泡沫密度的不断降低通常导致能量回归的不利减少。因此,不断提高由弹性泡沫材料制成的低密度最终制品的能量回归是一个重要的挑战。
因此,本发明的一个目的是提供具有良好的尺寸稳定性并且同时具有改善的阻尼性能的材料。
本发明的目的通过包括至少两个元件的复合元件实现,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮(skin))。“封闭表面”意指至少80%、优选85%、更优选90%、更优选95%的表面积不具有开孔。
“具有泡孔结构的聚合材料”意指在其结构内分布有泡孔(同义词孔)的聚合材料。优选地,具有泡孔结构的聚合材料为由聚合材料制成的泡沫。
本发明复合元件的密度低于由相同材料制成但由一个(块)元件组成的比较元件的密度。此外,尽管密度较低,但与块体元件相比,本发明的复合元件提供有利地较低的能量损耗和改善的阻尼。这是一个出人意料的发现,因为在本领域中众所周知的是,泡沫密度的不断降低通常导致能量损耗的不利增加。出人意料地,本发明的复合元件提供更高的能量回归。
如上所述,所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮)。“至少在接触区域内具有封闭表面”意指每个元件至少在与其相邻元件的接触区域内具有表皮,然而,在非接触区域内,每个元件的表面可以是封闭的或开放的,例如,对于在其较大的表面上接触的板状元件,侧面——即其中没有与相邻元件接触的较小的表面——可以显示开孔或可以同样地显示封闭表面。
在本发明的复合元件的优选实施方案中,每个元件都由具有泡孔结构的聚合材料组成。
原则上,关于复合元件的尺寸没有限制,特别地,关于复合元件垂直于每个元件的纵向延伸部的高度H没有限制。优选地,复合元件具有垂直于每个元件的纵向延伸部的高度H,其范围为1至10000mm,更优选5至1000mm,更优选5至50mm。原则上,关于每个元件的尺寸也没有限制,条件是每个元件的各个尺寸的总和等于复合元件的尺寸。优选地,每个元件的高度h的范围为0.25至2500mm,更优选0.5至250mm,更优选0.75至250mm,更优选1至10mm。
原则上,关于元件的封闭表面(表皮)的构建(build-up)没有限制。在复合元件的一个优选的实施方案中,元件的封闭表面为自结皮(integral skin)。封闭表面的任何其他构建种类都是可能的。因此,在另一个优选的实施方案中,元件的封闭表面由外层形成,所述外层优选粘附性地结合到元件的主体上,其中所述外层的材料优选为与元件的聚合材料相同的聚合材料。
原则上,关于元件的封闭表面的厚度没有限制,条件是元件在一个方向上的封闭表面的总和小于所述元件在该方向上的厚度。优选地,每个元件的封闭表面的厚度(垂直于所述元件的纵向延伸部)范围为10至2000μm,优选50至500μm。
原则上,只要元件粘结在一起,则关于各个元件之间的粘附没有限制。因此,各个元件之间的粘附可简单地基于机械粘附或静电粘附。优选地,使复合元件的元件在接触区域内粘附性地结合,优选通过选自缝合、蒸汽箱成型、胶合等的方法。
原则上,关于一个复合元件所包括的元件的数量没有限制,条件是存在至少两个元件。优选地,复合元件包括至少3个元件,更优选3至10个元件。
复合元件的每个元件的具有泡孔结构的聚合材料彼此独立地相同或不同。在一个优选的实施方案中,每个元件的具有泡孔结构的聚合材料是相同的。在另一个优选的实施方案中,复合元件的至少一个元件的具有泡孔结构的聚合材料不同于其他元件的具有泡孔结构的聚合材料。复合元件的每个元件的硬度彼此独立地相同或不同。复合元件的每个元件的刚度彼此独立地相同或不同。进一步地,复合元件的每个元件的密度彼此独立地相同或不同。更进一步地,复合元件的每个元件的回弹性彼此独立地相同或不同。
如上文更详细地概述的,具有泡孔结构的聚合材料优选为泡沫,更优选为根据DIN7726的泡沫。原则上,关于泡沫制备的模式没有限制。优选地,复合元件的每个元件的具有泡孔结构的聚合材料通过选自反应发泡、优选注塑或浇铸以及挤出发泡的方法制备,其中所述方法连续或不连续地进行。原则上,关于聚合材料没有限制,条件是其能够形成泡孔结构。本发明的优选实施方案涉及一种复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料独立地选自聚氨酯、优选选自聚氨酯泡沫。
为本发明的目的,“聚氨酯”包括所有已知的多异氰酸酯加聚产物。其包括异氰酸酯和醇的加合物,并且它们还包括改性聚氨酯,所述改性聚氨酯可包含异氰脲酸酯结构、脲基甲酸酯结构、脲结构、碳二亚胺结构、脲酮亚胺结构和缩二脲结构并且可包含其他异氰酸酯加合物。本发明的这些聚氨酯特别包括基于多异氰酸酯加聚产物的泡沫,例如弹性体泡沫、软质泡沫、半硬泡沫和硬质泡沫。为本发明的目的,术语聚氨酯还包括包含聚氨酯和其他聚合物的聚合物共混物,以及由所述聚合物共混物制成的泡沫。优选地,每个元件的具有泡孔结构的聚合材料独立地选自弹性体泡沫,其中所述聚合材料优选选自乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚丁二烯、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡胶、丁苯橡胶(SBR)、合成橡胶、天然橡胶、聚脲和聚氨酯。
为本发明的目的,弹性体聚氨酯泡沫为根据DIN 7726的聚氨酯泡沫,其中根据DIN53577,这些泡沫在达到其厚度的50%的短暂变形10分钟后,没有表现出超过其初始厚度的2%的残余变形。
本发明的软质聚氨酯泡沫在10%压缩下的压缩应力值或这些泡沫根据DIN 53421/DIN EN ISO 604的压缩强度为15kPa或更低,优选1至14kPa,并且特别是4至14kPa。根据DIN 53421/DIN EN ISO 604,本发明的半硬聚氨酯泡沫在10%压缩下的压缩应力值为大于15kPa至小于80kPa。本发明的半硬聚氨酯泡沫和本发明的软质聚氨酯泡沫的根据DINISO 4590的开孔率(open-cell factor)优选大于85%,特别优选大于90%。关于本发明的软质聚氨酯泡沫和本发明的半硬聚氨酯泡沫的其他细节见于″Kunststoffhandbuch,Band7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第5章。
本发明的硬质聚氨酯泡沫在10%压缩下的压缩应力值大于或等于80kPa,优选大于或等于120kPa,特别优选大于或等于150kPa。此外,硬质聚氨酯泡沫的根据DIN ISO 4590的闭孔率(closed-cell factor)大于80%,优选大于90%。关于本发明的硬质聚氨酯泡沫的其他细节见于″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第6章。
自结皮聚氨酯泡沫为根据DIN 7726的具有边缘区的聚氨酯泡沫,由于成形方法的原因,边缘区中的密度高于核中的密度。在本文中,在核和边缘区上取平均的整体密度优选高于100g/L。为本发明的目的,自结皮聚氨酯泡沫还可以是硬质聚氨酯泡沫、半硬聚氨酯泡沫、软质聚氨酯泡沫或弹性体聚氨酯泡沫。关于本发明的自结皮聚氨酯泡沫的其他细节见于″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第7章。
在本文中,聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂组合物。
优选地,加入至少一种选自增链剂(d1)、交联剂(d2)和催化剂(d3)的其他组分(d)。此外,如果合适,加入其他助剂和添加剂(e)以得到反应混合物,并使反应完全。
用于制备本发明的聚氨酯的多异氰酸酯组合物(a)包括已知用于制备聚氨酯的所有多异氰酸酯。其包括从现有技术中已知的脂族、脂环族和芳族的双官能或多官能异氰酸酯及其任何所需的混合物。优选地,多异氰酸酯组合物(a)包含至少一种多异氰酸酯,其选自二异氰酸酯及其预聚物;更优选选自芳族二异氰酸酯及其预聚物;更优选选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,2’-MDI)、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,2’-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、3,3′-二甲基联苯4,4’-二异氰酸酯(TODI)及预聚物;更优选选自2,2′-MDI、2,4’-MDI、4,4’-MDI及其预聚物。其他可能的异氰酸酯例如在″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.2章和第3.3.2章中给出。多异氰酸酯组合物(a)可以多异氰酸酯预聚物的形式使用。所述多异氰酸酯预聚物可通过以下方式获得:使过量的上述多异氰酸酯(成分(a-1))与多元醇(成分(a-2))例如在30至100℃、优选约80℃的温度下反应以得到所述预聚物。
多元醇(a-2)是本领域技术人员已知的,并且记载于例如″Kunststoffhandbuch,7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.1章中。因此,例如,所使用的多元醇还可包括下文(b)中所述的多元醇。
可用于多元醇组合物(b)的多元醇包括已知用于聚氨酯制备并且具有至少两个反应性氢原子的所有化合物,实例为官能度为2至8并且分子量为400至15000的那些化合物。因此,可以例如使用选自以下的多元醇:聚醚多元醇(聚醚醇)、聚酯多元醇(聚酯醇)、接枝多元醇(例如基于苯乙烯丙烯腈的接枝多元醇)及其混合物。
例如,聚醚醇由环氧化物如环氧丙烷和/或环氧乙烷或由四氢呋喃通过使用含有活性氢的起始化合物(例如脂族醇、酚、胺、羧酸、水,或基于天然材料的化合物,例如蔗糖、山梨糖醇或甘露醇)在使用催化剂的情况下制备。此处可提及碱性催化剂或双金属氰化物催化剂,如例如WO 2006/034800 A1、EP 0090444或WO 2005/090440 A1中所述。其他聚醚醇通过开环聚合制备,例如聚THF。
例如,聚酯醇由脂族或芳族二羧酸与多官能醇、聚硫醚多元醇、聚酰胺酯、含羟基的聚缩醛和/或含羟基的脂族含磷醇,优选在酯化催化剂的存在下制备。其他可能的多元醇例如在″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.1章中给出。
优选地,多元醇组合物(b)包含至少一种多元醇,其选自聚酯醇、聚醚醇、聚碳酸酯及其嵌段共聚物,更优选选自聚四氢呋喃(PTHF)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯,更优选PTHF。
使用发泡剂组合物(c),这是因为意图使聚氨酯采用聚氨酯泡沫的形式。在本文中,可使用已知用于制备聚氨酯的任何发泡剂。其可包括化学发泡剂和/或物理发泡剂。这些发泡剂记载于例如″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.4.5章中。在本文中,术语化学发泡剂用于通过与异氰酸酯反应而形成气态产物的化合物。这些发泡剂的实例为水和羧酸,其中水是优选的发泡剂。其他化学发泡剂是由包封气体的聚合物壳组成的微球,又名“可发性珠粒(expandable beads)”,例如在本文中,术语物理发泡剂用于已经在用于聚氨酯制备的起始材料中溶解或乳化并且在聚氨酯形成条件下蒸发的化合物。例如,其为烃类、卤代烃类和其他化合物,例如全氟烷烃如全氟己烷、氟氯烃,和醚类、酯类、酮类、缩醛类和/或液体形式的二氧化碳。在本文中,发泡剂的用量可根据需要确定。发泡剂的用量优选使得所得聚氨酯泡沫的自由密度为10至1000g/L,特别优选20至800g/L并且特别是25至200g/L。
本发明的优选实施方案涉及一种如上文所公开的复合元件,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)发泡剂组合物,其至少包含水。
优选地,加入至少一种选自增链剂(d1)、交联剂(d2)和催化剂(d3)的其他组分(d)。此外,如果合适,加入其他助剂和添加剂(e)以得到反应混合物,并使反应完全。
多元醇(b)还包含增链剂(d1)和交联剂(d2)。增链剂和交联剂的摩尔质量小于400g/mol,并且在本文中,用于具有两个对异氰酸酯呈反应性的氢原子的分子的术语为增链剂,而用于具有多于两个对异氰酸酯呈反应性的氢的分子的术语为交联剂。尽管在本文中可省去增链剂或交联剂,但已经证明加入增链剂或交联剂或(如果合适)其混合物有利于改进机械性能,例如硬度。
如果使用增链剂(d1)和/或交联剂(d2),则可使用已知用于制备聚氨酯的增链剂和/或交联剂。其优选为具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的低分子量化合物,实例为甘油、三羟甲基丙烷、二醇和二胺。其他可能的低分子量增链剂和/或交联剂例如在″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.2章和第3.3.2章中给出。
优选地,增链剂(d1)选自含有2至12个,优选2、4或6个碳原子的烷二醇,优选选自乙二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,4-丁二醇;含有4至8个碳原子的二亚烷基二醇,优选选自二乙二醇和二丙二醇;聚氧亚烷基二醇;支链和/或不饱和的烷二醇,优选选自1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-丁烯-1,4-二醇;对苯二甲酸与包含2至4个碳原子的二醇的二酯,优选选自对苯二甲酸-双-乙二醇酯和对苯二甲酸-双-1,4-丁二醇酯;对苯二酚或间苯二酚的羟基亚烷基醚,优选选自1,4-二-(β-羟乙基)-对苯二酚和1,3-(β-羟乙基)-间苯二酚;包含2至12个碳原子的烷醇胺,优选选自乙醇胺、2-氨基丙醇和3-氨基-2,2-二甲基丙醇;N-烷基二烷醇胺,优选选自N-甲基-二乙醇胺和N-乙基-二乙醇胺;包含2至15个碳原子的脂(环)族二胺,优选选自1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、1,4-环己二胺和4,4’-二氨基二环己基甲烷;N-烷基-取代的二胺、N,N′-二烷基-取代的二胺和芳族二胺,其也可在其芳族基团上被烷基取代,并且在其N-烷基基团中包含1至20个、优选1至4个碳原子,优选选自N,N′-二乙基二胺、N,N′-二仲戊基二胺、N,N′-二仲己基二胺、N,N′-二仲癸基二胺和N,N′-二环己基二胺、(对-或间-)苯二胺、N,N′-二甲基二胺、N,N′-二乙基二胺、N,N′-二异丙基二胺、N,N′-二仲丁基二胺、N,N′-二环己基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N′-二仲丁基联苯胺、亚甲基-双(4-氨基-3-苯甲酸甲酯)、2,4-氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯;以及这些增链剂中的一种或多种的混合物。交联剂(d2)优选为具有至少3个对异氰酸酯基团具有官能性的基团并且分子量小于600g/mol的化合物,其中所述对异氰酸酯具有官能性的基团优选选自羟基、氨基和硫醇基(thio group);更优选选自丙三醇、三乙醇胺和二乙醇胺,更优选二乙醇胺。
所使用的催化剂(d3)可包括通常用于聚氨酯制备的任何催化剂。这些催化剂记载于例如″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.4.1章中。优选地,催化剂(d3)选自胺催化剂、有机金属化合物及其混合物,
其中所述胺催化剂选自叔胺,优选选自三丁胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺;1,4-二氮杂-二环-(2,2,2)-辛烷、N-甲基-N′-二甲基氨基乙基-哌嗪、双-(二甲基氨基烷基)-哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基苄胺、双-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基-β-苯乙胺、双-(二甲基氨基丙基)-脲、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、单环脒和双环脒、双-(二烷基氨基)-烷基醚;仲胺,优选二甲胺;醛类,优选甲醛;酮类,优选选自丙酮、甲基乙基酮、环己酮;酚类,优选选自苯酚、壬基苯酚和双酚;以及这些胺催化剂中的两种或更多种的混合物;
其中所述有机金属化合物选自金属的有机金属化合物,所述金属选自锡(zin)、锌、铋、钛(titan)、锆、锰、铁、钴、铜和铝,所述有机金属化合物优选选自有机羧酸的锡-(II)-盐,优选选自乙酸锡-(II)、辛酸锡-(II)、乙基己酸锡-(II)和月桂酸锡-(II)(zin-(II)-laurat);有机羧酸的二烷基锡-(IV)-盐,优选选自二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;铋羧酸盐,优选选自新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋;钛化合物,优选选自(三乙醇胺酸根)异丙醇钛-IV(titan-IV-(triethanolamito)-isopropxide)和双(三乙醇胺酸根)二异丙醇钛-IV(titan-IV-bis(triethanolamito)diisopropoxide);以及这些有机金属化合物中的两种或更多种的混合物。所述催化剂可以单独使用或以混合物的形式使用。如果合适,所使用的催化剂(d3)包含一种或多种有机金属化合物和一种或多种胺催化剂的混合物。可使用的催化剂(d3)的浓度的实例为0.001重量%至5重量%,特别是0.05重量%至2重量%,以催化剂或催化剂结合物的形式,基于多元醇组合物(b)的重量计。
本发明的优选实施方案涉及一种复合元件,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)和进一步地(d1)至(d3)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)水;
(d1)增链剂,其至少包含单乙二醇或丙二醇;
(d2)任选地,交联剂,其至少包含二乙醇胺;
(d3)催化剂,其至少包含三亚乙基二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚或新癸酸铋。
还可使用助剂和/或添加剂(e)。在本文中,可使用已知用于制备聚氨酯的任何助剂和添加剂。例如,可提及表面活性物质、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、脱模剂、填料、染料、颜料、阻燃剂、水解稳定剂(例如聚合碳二亚胺如Elastostab)、泡孔形态控制剂如硅氧烷、抗氧化剂、抗老化添加剂、抗静电剂、泡孔改性剂以及抑制真菌的物质和抑制细菌的物质。这些物质记载于例如″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.4.4章和第3.4.6至3.4.11章中。
原则上,关于所述复合元件的元件的形状没有限制,条件是所述形状能够使得所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触。优选地,具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h的每个元件的形状独立地选自长方体,尤其是矩形长方体或立方体;棱柱;圆柱体(高度h=2×圆柱体半径,纵向延伸部=圆柱体高度);和球体(高度h=球体直径),其中优选一个复合元件的所有元件具有相同的形状。
制备复合元件的方法
本发明还涉及一种制备复合元件的方法,所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮),所述方法包括:
(i)任选地通过发泡、优选在模具中发泡制备元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面;
(ii)叠加至少两个元件,其中进行叠加使得所述元件在其封闭表面上至少部分地接触(接触区域);
(iii)粘附性结合所述元件。
优选地,步骤(i)包括
(ii.1)将至少以下组分引入到模具中
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂组合物;
(ii.2)通过发泡使组分(a)和(b)反应,
得到元件,所述元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面。
关于组分(a)、(b)和(c),如上文关于复合元件所公开的同样适用。同样在此处,优选地,加入至少一种选自增链剂(d1)、交联剂(d2)和催化剂(d3)的其他组分(d)。此外,如果合适,加入其他助剂和添加剂(e),以得到反应混合物,并使反应完全。关于组分(d),即(d1)、(d2)和(d3)以及(e),如上文关于复合元件所公开的同样适用。
在制备所述元件——其具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面——时,多异氰酸酯组合物(a)、多元醇组合物(b)和发泡剂组合物(c)的反应量通常使得(a)中的多异氰酸酯的NCO基团与组分(b)和(c)中的反应性氢原子的总数的当量比为0.75至1.5∶1,优选0.80至1.25∶1。如果具有泡孔结构的聚合材料包含至少一些异氰脲酸酯基团,则(a)中的多异氰酸酯的NCO基团与组分(b)和(c)以及——如果合适——(d)和(e)中的反应性氢原子的总数的使用比通常为1.5至20∶1,优选1.5至8∶1。在本文中,比例1∶1对应于异氰酸酯指数100。
当本发明待制备的聚氨酯为弹性体泡沫、软质泡沫、半硬泡沫、硬质泡沫或自结皮泡沫时,用于制备本发明的聚氨酯的特定起始材料(a)至(e)之间在数量和性质上各自有非常小的差异。例如,用于制备软质泡沫的起始材料记载于WO 2006/034800 A1和EP 1529792A1中,用于制备半硬泡沫的起始材料记载于″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第5.4章中,用于制备硬质泡沫的起始材料记载于WO 2006/042674 A1中,用于制备自结皮泡沫的起始材料记载于EP 0364854 A1、美国专利号5,506,275或EP 0897402 A1中。
原则上,只要元件粘结在一起,则关于(iii)中各个元件之间的粘附性结合没有限制。因此,各个元件之间的粘附性结合可简单地基于机械粘附或静电粘附。优选地,(iii)中的粘附性结合通过选自缝合、蒸汽箱成型、焊接、微波粘合、热压、反应性粘合和胶合的方法进行。
本发明还涉及一种通过或可通过上述方法获得的复合元件。
本发明还涉及如上文所公开的复合元件或可根据或根据如上文所公开的方法获得的复合元件作为阻尼元件,优选作为减震器用于构筑物(constructions)、优选建筑物或桥梁的地震振动控制的用途。本发明还涉及如上文所公开的复合元件或可根据或根据如上文所公开的方法获得的复合元件作为床垫或床垫的部分的用途。本发明还涉及如上文所公开的复合元件或可根据或根据如上文所公开的方法获得的复合元件作为家具元件或制粉元件(flouring element)的用途。本发明还涉及如上文所公开的复合元件或可根据或根据如上文所公开的方法获得的复合元件作为汽车工业的元件,优选作为选自仪表盘、轴承和轮胎的元件的用途。本发明还涉及如上文所公开的复合元件或可根据或根据如上文所公开的方法获得的复合元件作为鞋、优选鞋底、更优选鞋底的一部分的用途。
此外,本发明涉及通过或可通过如上文所公开的方法获得的鞋底的一部分。
本发明通过以下实施方案和由相应从属关系和反向引用所示的实施方案的组合进一步说明。特别地,应注意,在每种提及实施方案的范围的情况下,例如在术语如“实施方案1至4中任一项的方法”的情况下,在该范围内的每个实施方案意指为都对本领域技术人员明确公开的,即,该术语的措辞应被本领域技术人员理解为与“实施方案1、2、3和4中任一项的方法”同义。
1.一种包括至少两个元件的复合元件,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮)。
2.根据实施方案1所述的复合元件,其中每个元件由具有泡孔结构的聚合材料组成。
3.根据实施方案1或2所述的复合元件,其中所述复合元件具有垂直于每个元件的纵向延伸部的高度H,其范围优选为1至10000mm,更优选5至1000mm,更优选5至50mm。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的复合元件,其中每个元件的高度h的范围为0.25至2500mm,更优选0.5至250mm,更优选0.75至250mm,更优选1至10mm。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的复合元件,其中所述元件的封闭表面为自结皮。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的复合元件,其中所述元件的封闭表面由外层形成,所述外层优选粘附性地结合到元件的主体上,其中外层的材料优选为与所述元件的聚合材料相同的聚合材料。
7.根据实施方案1至6中任一项所述的复合元件,其中封闭表面的厚度(垂直于所述元件的纵向延伸部)范围为10至2000μm,优选50至500μm。
8.根据实施方案1至7中任一项所述的复合元件,其中优选通过选自缝合、蒸汽箱成型和胶合的方法,使所述元件在接触区域内粘附性地结合。
9.根据实施方案1至8中任一项所述的复合元件,其包括至少3个元件,优选3至10个元件。
10.根据实施方案1至9中任一项所述的复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料彼此独立地相同或不同。
11.根据实施方案1至10中任一项所述的复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料相同。
12.根据实施方案1至10中任一项所述的复合元件,其中至少一个元件的具有泡孔结构的聚合材料与其他元件的具有泡孔结构的聚合材料不同。
13.根据实施方案1至12中任一项所述的复合元件,其中每个元件的硬度彼此独立地相同或不同。
14.根据实施方案1至13中任一项所述的复合元件,其中每个元件的刚度彼此独立地相同或不同。
15.根据实施方案1至14中任一项所述的复合元件,其中每个元件的密度彼此独立地相同或不同。
16.根据实施方案1至15中任一项所述的复合元件,其中每个元件的回弹性彼此独立地相同或不同。
17.根据实施方案1至16中任一项所述的复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料通过选自反应发泡、优选注塑或浇铸以及挤出发泡的方法制备,其中所述方法连续或不连续地进行。
18.根据实施方案1至17中任一项所述的复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料独立地选自弹性体泡沫,优选选自乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚丁二烯、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡胶、丁苯橡胶(SBR)、合成橡胶、天然橡胶、聚脲和聚氨酯。
19.根据实施方案1至18中任一项所述的复合元件,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料独立地选自聚氨酯,优选选自聚氨酯泡沫。
20.根据实施方案19所述的复合元件,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂组合物。
21.根据实施方案20所述的复合元件,其中所述多异氰酸酯组合物(a)包含至少一种多异氰酸酯,其选自二异氰酸酯及其预聚物;优选选自芳族二异氰酸酯及其预聚物;更优选选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,2’-MDI)、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,2’-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、3,3′-二甲基联苯4,4’-二异氰酸酯(TODI)及预聚物;更优选选自2,2′-MDI、2,4’-MDI、4,4’-MDI及其预聚物。
22.根据实施方案20或21所述的复合元件,其中所述多元醇组合物(b)包含至少一种多元醇,其选自聚酯醇、聚醚醇、聚碳酸酯及其嵌段共聚物,更优选选自聚四氢呋喃(PTHF)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯,更优选PTHF。
23.根据实施方案20至22中任一项所述的复合元件,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)发泡剂组合物,其至少包含水。
24.根据实施方案20至23中任一项所述的复合元件,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)和进一步地至少一种选自增链剂(d1)、交联剂(d2)和催化剂(d3)的组分(d)反应而获得。
25.根据实施方案24所述的复合元件,其中增链剂(d1)选自含有2至12个,优选2、4或6个碳原子的烷二醇,优选选自乙二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,4-丁二醇;含有4至8个碳原子的二亚烷基二醇,优选选自二乙二醇和二丙二醇;聚氧亚烷基二醇;支链和/或不饱和的烷二醇,优选选自1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-丁烯-1,4-二醇;对苯二甲酸与包含2至4个碳原子的二醇的二酯,优选选自对苯二甲酸-双-乙二醇酯和对苯二甲酸-双-1,4-丁二醇酯;对苯二酚或间苯二酚的羟基亚烷基醚,优选选自1,4-二-(β-羟乙基)-对苯二酚和1,3-(β-羟乙基)-间苯二酚;包含2至12个碳原子的烷醇胺,优选选自乙醇胺、2-氨基丙醇和3-氨基-2,2-二甲基丙醇;N-烷基二烷醇胺,优选选自N-甲基-二乙醇胺和N-乙基-二乙醇胺;包含2至15个碳原子的脂(环)族二胺,优选选自1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、1,4-环己二胺和4,4’-二氨基二环己基甲烷;N-烷基-取代的二胺、N,N′-二烷基-取代的二胺和芳族二胺,其也可在其芳族基团上被烷基取代,并且在其N-烷基基团中包含1至20个、优选1至4个碳原子,优选选自N,N′-二乙基二胺、N,N′-二仲戊基二胺、N,N′-二仲己基二胺、N,N′-二仲癸基二胺和N,N′-二环己基二胺、(对-或间-)苯二胺、N,N′-二甲基二胺、N,N′-二乙基二胺、N,N′-二异丙基二胺、N,N′-二仲丁基二胺、N,N′-二环己基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N′-二仲丁基联苯胺、亚甲基-双(4-氨基-3-苯甲酸甲酯)、2,4-氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯;以及这些增链剂中的一种或多种的混合物。
26.根据实施方案24所述的复合元件,其中交联剂(d2)选自具有至少3个对异氰酸酯基团具有官能性的基团并且分子量小于600g/mol的化合物,其中所述对异氰酸酯具有官能性的基团优选选自羟基、氨基和硫醇基,更优选选自丙三醇、三乙醇胺和二乙醇胺,更优选二乙醇胺。
27.根据实施方案24所述的复合元件,其中催化剂(d3)选自胺催化剂、有机金属化合物及其混合物,其中所述胺催化剂选自叔胺,优选选自三丁胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺;1,4-二氮杂-二环-(2,2,2)-辛烷、N-甲基-N′-二甲基氨基乙基-哌嗪、双-(二甲基氨基烷基)-哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基苄胺、双-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基-β-苯乙胺、双-(二甲基氨基丙基)-脲、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、单环脒和双环脒、双-(二烷基氨基)-烷基醚;仲胺,优选二甲基胺;醛类,优选甲醛;酮类,优选选自丙酮、甲基乙基酮、环己酮;酚类,优选选自苯酚、壬基苯酚和双酚;以及这些胺催化剂中的两种或更多种的混合物;
其中所述有机金属化合物选自金属的有机金属化合物,所述金属选自锡、锌、铋、钛、锆、锰、铁、钴、铜和铝,所述有机金属化合物优选选自有机羧酸的锡-(II)-盐,优选选自乙酸锡-(II)、辛酸锡-(II)、乙基己酸锡-(II)和月桂酸锡-(II);有机羧酸的二烷基锡-(IV)-盐,优选选自二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;铋羧酸盐,优选选自新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋;钛化合物,优选选自(三乙醇胺酸根)异丙醇钛-IV和双(三乙醇胺酸根)二异丙醇钛-IV;以及这些有机金属化合物中的两种或更多种的混合物。
28.根据实施方案20至27中任一项所述的复合元件,其中所述聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)和进一步地(d1)至(d3)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)水;
(d1)增链剂,其至少包含单乙二醇或丙二醇;
(d2)任选地,交联剂,其至少包含二乙醇胺;
(d3)催化剂,其至少包含三亚乙基二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚或新癸酸铋。
29.根据实施方案1至28中任一项所述的复合元件,其中具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h的每个元件的形状独立地选自长方体,尤其是矩形长方体或立方体;棱柱;圆柱体(高度h=2×圆柱体半径,纵向延伸部=圆柱体高度);和球体(高度h=球体直径),其中优选一个复合元件的所有元件具有相同的形状。
30.一种制备复合元件的方法,所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮),所述方法包括:
(iv)任选地通过发泡、优选在模具中发泡制备元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面;
(v)叠加至少两个元件,其中进行叠加使得所述元件在其封闭表面上至少部分地接触(接触区域);
(vi)粘附性结合所述元件。
31.根据实施方案30所述的方法,其中步骤(i)包括
(ii.1)将至少以下组分引入到模具中
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂组合物;
(ii.2)通过发泡使组分(a)和(b)反应,
得到元件,所述元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面。
32.根据实施方案31所述的方法,其中通过选自缝合、蒸汽箱成型、焊接、微波粘合、热压、反应性粘合和胶合的方法进行(iii)中的粘附性结合。
33.根据实施方案31或32所述的方法,其中所述多异氰酸酯组合物(a)包含至少一种多异氰酸酯,其选自二异氰酸酯及其预聚物;优选选自芳族二异氰酸酯及其预聚物;更优选选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,2’-MDI)、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,2’-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、3,3′-二甲基联苯4,4’-二异氰酸酯(TODI)及预聚物;更优选选自2,2′-MDI、2,4’-MDI、4,4’-MDI及其预聚物。
34.根据实施方案31至33中任一项所述的方法,其中所述多元醇组合物(b)包含至少一种多元醇,其选自聚酯醇、聚醚醇、聚碳酸酯及其嵌段共聚物,更优选选自聚四氢呋喃(PTHF)、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯,更优选PTHF。
35.根据实施方案31至34中任一项所述的方法,其中步骤(i)包括
(ii.1)将至少以下组分引入到模具中
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)发泡剂组合物,其至少包含水。
36.根据实施方案31至35中任一项所述的方法,其中聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)和进一步地至少一种选自增链剂(d1)、交联剂(d2)和催化剂(d3)的组分(d)反应而获得。
37.根据实施方案36所述的方法,其中增链剂(d1)选自含有2至12个,优选2、4或6个碳原子的烷二醇,优选选自乙二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,4-丁二醇;含有4至8个碳原子的二亚烷基二醇,优选选自二乙二醇和二丙二醇;聚氧亚烷基二醇;支链和/或不饱和的烷二醇,优选选自1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-丁烯-1,4-二醇;对苯二甲酸与包含2至4个碳原子的二醇的二酯,优选选自对苯二甲酸-双-乙二醇酯和对苯二甲酸-双-1,4-丁二醇酯;对苯二酚或间苯二酚的羟基亚烷基醚,优选选自1,4-二-(β-羟乙基)-对苯二酚和1,3-(β-羟乙基)-间苯二酚;包含2至12个碳原子的烷醇胺,优选选自乙醇胺、2-氨基丙醇和3-氨基-2,2-二甲基丙醇;N-烷基二烷醇胺,优选选自N-甲基-二乙醇胺和N-乙基-二乙醇胺;包含2至15个碳原子的脂(环)族二胺,优选选自1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、1,4-环己二胺和4,4’-二氨基二环己基甲烷;N-烷基-取代的二胺、N,N′-二烷基-取代的二胺和芳族二胺,其也可在其芳族基团上被烷基取代,并且在其N-烷基基团中包含1至20个、优选1至4个碳原子,优选选自N,N′-二乙基二胺、N,N′-二仲戊基二胺、N,N′-二仲己基二胺、N,N′-二仲癸基二胺和N,N′-二环己基二胺、(对-或间-)苯二胺、N,N′-二甲基二胺、N,N′-二乙基二胺、N,N′-二异丙基二胺、N,N′-二仲丁基二胺、N,N′-二环己基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N′-二仲丁基联苯胺、亚甲基-双(4-氨基-3-苯甲酸甲酯)、2,4-氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯;以及这些增链剂中的一种或多种的混合物。
38.根据实施方案36所述的方法,其中交联剂(d2)选自具有至少3个对异氰酸酯基团具有官能性的基团并且分子量小于600g/mol的化合物,其中所述对异氰酸酯具有官能性的基团优选选自羟基、氨基和硫醇基,更优选选自丙三醇、三乙醇胺和二乙醇胺,更优选二乙醇胺。
39.根据实施方案36所述的方法,其中催化剂(d3)选自胺催化剂、有机金属化合物以及一种或多种胺催化剂和一种或多种有机金属化合物的混合物,其中所述胺催化剂选自叔胺,优选选自三丁胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺;1,4-二氮杂-二环-(2,2,2)-辛烷、N-甲基-N′-二甲基氨基乙基-哌嗪、双-(二甲基氨基烷基)-哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基苄胺、双-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基-β-苯乙胺、双-(二甲基氨基丙基)-脲、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、单环脒和双环脒、双-(二烷基氨基)-烷基醚;仲胺,优选二甲基胺;醛类,优选甲醛;酮类,优选选自丙酮、甲基乙基酮、环己酮;酚类,优选选自苯酚、壬基苯酚和双酚;以及这些胺催化剂中的两种或更多种的混合物;
其中所述有机金属化合物选自金属的有机金属化合物,所述金属选自锡、锌、铋、钛、锆、锰、铁、钴、铜和铝,所述有机金属化合物优选选自有机羧酸的锡-(II)-盐,优选选自乙酸锡-(II)、辛酸锡-(II)、乙基己酸锡-(II)和月桂酸锡-(II);有机羧酸的二烷基锡-(IV)-盐,优选选自二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;铋羧酸盐,优选选自新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋;钛化合物,优选选自(三乙醇胺酸根)异丙醇钛-IV和双(三乙醇胺酸根)二异丙醇钛-IV;以及这些有机金属化合物中的两种或更多种的混合物。
40.一种复合元件,其通过或可通过实施方案30至39中任一项所述的方法获得。
41.根据实施方案1至29中任一项所述的复合元件或根据实施方案40所述的复合元件作为阻尼元件,优选作为减震器用于构筑物、优选建筑物或桥梁的地震振动控制的用途。
42.根据实施方案1至29中任一项所述的复合元件或根据实施方案40所述的复合元件作为床垫或床垫的部分的用途。
43.根据实施方案1至29中任一项所述的复合元件或根据实施方案40所述的复合元件作为家具元件或制粉元件的用途。
44.根据实施方案1至29中任一项所述的复合元件或根据实施方案40所述的复合元件作为汽车工业的元件,优选作为选自仪表盘、轴承和轮胎的元件的用途。
45.根据实施方案1至29中任一项所述的复合元件或根据实施方案40所述的复合元件作为鞋的一部分、优选鞋底、更优选鞋底的一部分的用途。
46.鞋底的部分,其通过或可通过根据实施方案30至39中任一项所述的方法获得。
通过以下参考实施例、比较实施例和实施例进一步说明本发明。
实施例
化学品
OH数的测定:DIN 53 240。
实施例1——块状元件和复合元件的制备
所使用的预聚物的组成示于表1。表2显示了包含多元醇共混物、表1的相应的预聚物的完整组成,发泡参数和所制备泡沫的一般机械性能。由表1中所提及的三种预聚物配方中的每一种,使用厚度为20mm的模具根据如表2中所示的完整配方和参数(1477-13比较、1477-14比较和1477-15比较),制备厚度(高度H)为20mm,同时恒定密度为350g/L的试验板(块状元件)。
此外,由表1中所提及的三种预聚物配方中的每一种,根据如表2中所示的完整配方和参数(1477-13本发明、1477-14本发明和1477-15本发明)使用厚度为4mm的模具,制备五个厚度(高度h)为4mm的试验板(板状形式的元件)。总厚度(高度H)为20mm的复合元件通过叠加五个由相同***单独制造的板状形式的元件制成,每个元件的厚度(高度h)为4mm。
表1:所使用的预聚物的组成
试验编号 ISO 137/53 1477-7 1477-8 ISO 137/28
预聚物 NCO% OHZ
异氰酸酯1 33.5 61.4 60.9 62.1 61.4
异氰酸酯2 29.5 2 2 2 2
增链剂2 0 582 4 4 4 4
多元醇1 0 55 8.2 32.5
多元醇2 0 28 24.4
多元醇3 0 29 33.0
多元醇4 0 47 31.8
0 0 0.01 0.05 0.05 0.01
NCO-含量(测量的) [%] 18.4 18.3 18.4
粘度(在25℃下) [mPas] 735 1885 996
表2:包括多元醇共混物、表1的相应的预聚物、发泡参数和所制备泡沫的一般机械性能的汇总表
*数据属于由5×4mm的试验板(板状形式的元件)叠加制成的20mm厚的板(高度H为20mm的复合元件)。
所得复合元件1477-13本发明、1477-14本发明、1477-15本发明和1477-44本发明的密度为320g/L、310g/L和300g/L。因此,这些材料的密度比比较块状元件1477-13比较、1477-14比较和1477-15比较的密度低9-14%。
根据Brueckner等人公布的测试方法[Brueckner等人,Procedia Engineering 2(2010)2789-2793],通过液压冲击试验(Hydraulic Impact Test)测量来自所有样品的20mm的块状元件和复合元件的短期机械试验(100次负载循环后的滞后曲线)。所有泡沫的包括能量损耗(%)和阻尼(%)在内的100次负载循环后的短期机械性能示于表2中。以[J]表示的“能量损耗”表示被材料吸收并消散为热能的能量。以[%]表示的“阻尼”(也称为相对能量损耗)表示能量损耗与能量输入的比,并且可以描述为泡沫减少冲击力和回弹性的能力。
出人意料地发现,与块状元件相比,即使密度低最高达14%,在相同的配方、相同的机器试验和相同的条件下,通过叠加5个试验板至20mm的总厚度而制备的试验板,即复合元件,仍有利地提供更低的能量损耗和阻尼。众所周知,泡沫密度的不断降低相应导致能量损耗的不利增加。出人意料地,本发明的复合元件产生具有更高的能量回归的最终元件。
附图简要说明
图1示出了包括五个单独的元件的示例性的复合元件,其中每个元件具有板状形式,其具有高度(h)、纵向延伸部(d)和横向延伸部分(l),并且其中复合元件具有纵向延伸部(D)、横向延伸部分(L)和高度(H),其中(H)等于所有五个元件的高度(h)的总和,并且其中(d)等于(D),(l)等于(L)。
引用的文献
″Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane″[Plastics handbook,第7卷,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版,1993,第3.1、3.2、3.3.2、3.4.1、3.4.4、3.4.5、3.4.6至3.4.11、5、5.4、6、7章
WO 2006/034800 A1
EP 0090444 A1
WO 2005/090440 A1
WO 2006/042674 A1
EP 0364854 A1
US 5,506,275
EP 0897402 A1
Brueckner等人,Procedia Engineering 2(2010)2789-2793

Claims (19)

1.一种复合元件用于鞋底的用途,其中所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮)。
2.根据权利要求1所述的复合元件的用途,其中每个元件由具有泡孔结构的聚合材料组成。
3.根据权利要求1或2所述的复合元件的用途,其中所述复合元件具有垂直于每个元件的纵向延伸部的高度H,其范围优选为1至10000mm,更优选5至1000mm,更优选5至50mm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的复合元件的用途,其中每个元件的高度h的范围为0.25至2500mm,更优选0.5至250mm,更优选0.75至250mm,更优选1至10mm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的复合元件的用途,其中所述元件的封闭表面为自结皮。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的复合元件的用途,其中所述元件的封闭表面由外层形成,所述外层优选粘附性地结合到元件的主体上,其中所述外层的材料优选为与所述元件的聚合材料相同的聚合材料。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的复合元件的用途,其中所述封闭表面的厚度(垂直于所述元件的纵向延伸部)的范围为10至2000μm,优选50至500μm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的复合元件的用途,其中优选通过选自缝合、蒸汽箱成型和胶合的方法,使所述元件在接触区域内粘附性地结合。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的复合元件的用途,其包括至少3个元件,优选3至10个元件。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的复合元件的用途,其中每个元件的具有泡孔结构的聚合材料独立地选自弹性体泡沫,优选选自乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚丁二烯、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡胶、丁苯橡胶(SBR)、合成橡胶、天然橡胶、聚脲和聚氨酯,更优选选自聚氨酯泡沫。
11.根据权利要求10所述的复合元件的用途,其中所述聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂。
12.根据权利要求10或11所述的复合元件的用途,其中所述聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)发泡剂组合物,其至少包含水。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的复合元件的用途,其中所述聚氨酯泡沫通过或可通过使至少组分(a)至(c)和进一步地(d1)至(d3)反应而获得:
(a)多异氰酸酯组合物,其至少包含4,4’-MDI;
(b)多元醇组合物,其包含至少一种聚醚醇;
(c)发泡剂组合物,其至少包含水;
(d1)增链剂,其至少包含单乙二醇或丙二醇;
(d2)任选地,交联剂,其至少包含二乙醇胺;
(d3)催化剂,其至少包含三亚乙基二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚或新癸酸铋。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的复合元件的用途,其中具有主体、纵向延伸部和垂直于纵向延伸部的高度h的每个元件的形状独立地选自长方体,尤其是矩形长方体或立方体;棱柱;圆柱体;和球体,其中优选一个复合元件的所有元件具有相同的形状。
15.一种制备用于鞋底的复合元件的方法,所述复合元件包括至少两个元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,其中所述元件平行于纵向延伸部至少部分地接触,并且至少在接触区域内具有封闭表面(表皮),所述方法包括:
(i)任选地通过发泡、优选在模具中发泡而制备元件,其中每个元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面;
(ii)叠加至少两个元件,其中进行叠加使得所述元件在其封闭表面上至少部分地接触(接触区域);
(iii)粘附性结合所述元件。
16.根据权利要求15所述的方法,其中步骤(i)包括
(ii.1)将至少以下组分引入到模具中
(a)多异氰酸酯组合物;
(b)多元醇组合物;
(c)发泡剂组合物;
(ii.2)通过发泡使组分(a)和(b)反应,
得到元件,所述元件具有具有纵向延伸部的主体,并且包含具有泡孔结构的聚合材料,并且至少部分地具有封闭表面。
17.一种用于鞋底的复合元件,其通过或可通过权利要求15或16所述的方法获得。
18.根据权利要求1至14中任一项所述的复合元件或根据权利要求17所述的复合元件用于鞋底的一部分的用途。
19.鞋底的一部分,其通过或可通过权利要求15或16所述的方法获得。
CN201880015938.7A 2017-03-20 2018-03-19 复合元件 Pending CN110382230A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17161779 2017-03-20
EP17161779.8 2017-03-20
PCT/EP2018/056892 WO2018172287A1 (en) 2017-03-20 2018-03-19 Composite element

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110382230A true CN110382230A (zh) 2019-10-25

Family

ID=58488789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880015938.7A Pending CN110382230A (zh) 2017-03-20 2018-03-19 复合元件

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3600873B1 (zh)
CN (1) CN110382230A (zh)
ES (1) ES2874340T3 (zh)
WO (1) WO2018172287A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4015211A1 (en) 2020-12-15 2022-06-22 Basf Se Method to generate particle mats from reactive pu systems
TW202236139A (zh) 2020-12-15 2022-09-16 德商巴斯夫歐洲公司 用以預測堆疊粒子墊的機械性質之方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194325A (en) * 1992-02-25 1993-03-16 Renosol Corporation Molded polyurethane foam system utilizing HFC blowing agents
US5506257A (en) * 1992-03-26 1996-04-09 University Of British Columbia Aminocyclohexylamides for antiarrhythmic and anaesthetic uses
CN1218482A (zh) * 1996-05-08 1999-06-02 巴斯福股份公司 具有致密表面和多孔芯层的弹性聚氨酯模塑制件的生产方法
CN1448085A (zh) * 2002-04-03 2003-10-15 卡特林·阿特拉尼 休闲鞋底和配有这种鞋底的鞋子
CN1874913A (zh) * 2003-10-31 2006-12-06 陶氏环球技术公司 隔音***
CN1961016A (zh) * 2004-05-31 2007-05-09 巴斯福股份公司 低密度聚氨酯泡沫材料及其在鞋底中的用途
CN101585901A (zh) * 2009-06-25 2009-11-25 北京科聚化工新材料有限公司 一种聚氨酯泡沫材料及其制备方法和用途
US20160262490A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-15 Honeywell International Inc. Foams, foamable compositions and methods of making integral skin foams

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU551979B2 (en) 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
DE3835193A1 (de) 1988-10-15 1990-04-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen
US5506275A (en) 1995-05-15 1996-04-09 Basf Corporation 1,1,1,2-tetrafluoroethane as a blowing agent in integral skin polyurethane shoe soles
DE10352876A1 (de) 2003-11-10 2005-06-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102004013408A1 (de) 2004-03-18 2005-10-06 Basf Ag Polyetheralkohole und Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen zur Polyurethansynthese
DE102004047524A1 (de) 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102004051102A1 (de) 2004-10-19 2006-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194325A (en) * 1992-02-25 1993-03-16 Renosol Corporation Molded polyurethane foam system utilizing HFC blowing agents
US5506257A (en) * 1992-03-26 1996-04-09 University Of British Columbia Aminocyclohexylamides for antiarrhythmic and anaesthetic uses
CN1218482A (zh) * 1996-05-08 1999-06-02 巴斯福股份公司 具有致密表面和多孔芯层的弹性聚氨酯模塑制件的生产方法
CN1448085A (zh) * 2002-04-03 2003-10-15 卡特林·阿特拉尼 休闲鞋底和配有这种鞋底的鞋子
CN1874913A (zh) * 2003-10-31 2006-12-06 陶氏环球技术公司 隔音***
CN1961016A (zh) * 2004-05-31 2007-05-09 巴斯福股份公司 低密度聚氨酯泡沫材料及其在鞋底中的用途
CN101585901A (zh) * 2009-06-25 2009-11-25 北京科聚化工新材料有限公司 一种聚氨酯泡沫材料及其制备方法和用途
US20160262490A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-15 Honeywell International Inc. Foams, foamable compositions and methods of making integral skin foams

Also Published As

Publication number Publication date
ES2874340T3 (es) 2021-11-04
EP3600873A1 (en) 2020-02-05
WO2018172287A1 (en) 2018-09-27
EP3600873B1 (en) 2021-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7670501B2 (en) Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular polyurethane elastomers
US10710410B2 (en) Polyurethane filled tires
US20020133040A1 (en) Carbamate solutions
CN104704015A (zh) 组合泡沫
EP3587466A1 (en) Foamed polyurethane elastomer raw material, foamed polyurethane elastomer, and production method for foamed polyurethane elastomer
DE102004010809A1 (de) Flexible Formteile aus geschäumtem Polyurethan und ihre Verwendung
JP2006249270A (ja) 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法
CN101220131A (zh) 制备用于高弹性软质聚氨酯泡沫体生产的pipa多元醇的方法
DE10319393A1 (de) Flexible Formteile aus geschäumten Polyurethan und ihre Verwendung
KR20030087987A (ko) 발포체
KR101389785B1 (ko) 연질 폴리우레탄폼 및 그 제조 방법
CN110382230A (zh) 复合元件
JP2001002749A (ja) 軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法
PL192484B1 (pl) Sposób wytwarzania miękkich elastycznych, poliuretanowych, tworzyw piankowych
JP2008247996A (ja) ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP5986838B2 (ja) 吸音衝撃吸収材及びその製造方法
JPH1135654A (ja) シート状軟質ポリウレタンモールドフォームの製造方法
CN110003423A (zh) 改性异氰酸酯预聚体、聚氨酯组合料及其制备方法和应用
JP2002322235A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2001329042A (ja) 高反発高振動吸収性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2002322236A (ja) 軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法
JPH11171963A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP3937811B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004231706A (ja) シートクッション
JP2004231710A (ja) 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination