CN110337245A - 独脚金内酯受体抑制剂、农业用组合物及其用途、独角金种子的发芽抑制剂和***脲化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明是含有下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分的植物的独脚金内酯受体抑制剂、农业用组合物、将该农业用组合物用作植物的分枝增加剂等的方法、含有前述***脲化合物的独角金种子的发芽抑制剂、和可用作植物的独脚金内酯受体抑制剂的新型***脲化合物。式中,A表示下述(A‑1)或(A‑2)所示的基团。R1、R2表示氢原子等。R3、R4表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~20的环烷基、或碳原子数6~20的芳基等。此外,R3、R4可以结合形成环。
Description
技术领域
本发明涉及以***脲化合物为有效成分的植物的独脚金内酯受体抑制剂、含有前述***脲化合物的农业用组合物、将该农业用组合物用作植物的分枝增加剂等的方法、含有前述***脲化合物的独角金种子的发芽抑制剂、和新型***脲化合物。
背景技术
独脚金内酯被已知为在非洲对农作物造成严重破坏的被称为魔女的杂草的根寄生杂草独角金的种子发芽促进物质。近年来,也被已知为具有分枝抑制作用等多种活性的植物激素。因此,独脚金内酯的受体的结构及其信号转导机制的阐明已在植物的生长抑制等方面成为重要的课题(非专利文献1)。
与本发明相关,非专利文献2中记载了具有下述式(α)、(β)所示的部分结构的***脲化合物是动物的丝氨酸水解酶的抑制物质。
[化1]
但是,该文献中并未记载这些化合物是植物的独脚金内酯受体的抑制物质。此外,虽已知植物的独脚金内酯受体是具有丝氨酸水解酶活性的蛋白,但尚未阐明其丝氨酸水解酶活性是否是独脚金内酯接受信号转导所必需的,基于以往的见解尚不清楚丝氨酸水解酶活性抑制物质是否抑制独脚金内酯接受。
现有技术文献
[非专利文献]
非专利文献1:化学与生物,Vol.53,No.3,2015
非专利文献2:Nature Chemical Biology,Vol.7,July 2011。
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供:以具有特定结构的***脲化合物为有效成分的植物的独脚金内酯受体抑制剂、含有前述***脲化合物的农业用组合物、将该农业用组合物用作植物的分枝增加剂等的方法、含有前述***脲化合物的独角金种子的发芽抑制剂、和可用作植物的独脚金内酯受体抑制剂等的新型***脲化合物。
用于解决技术问题的手段
本发明人在独脚金内酯的受体的结构及其信号转导机制的研究中发现,后述的式(I)所示的***脲化合物显示出强的独脚金内酯拮抗剂活性,具有独角金种子的发芽抑制作用,在将式(I)所示的***脲化合物施用于水稻d17突变体(水稻的独脚金内酯生物合成突变体)时显示出显著的分蘖恢复,以及在使用含有前述式(I)所示的***脲化合物的水培液生长野生型水稻(品种名:日本晴)时分蘖得到促进,从而完成了本发明。
因此根据本发明,提供:下述(1)、(2)的植物的独脚金内酯受体抑制剂,(3)、(4)的农业用组合物,(5)、(6)的使用方法,(7)的独角金种子的发芽抑制剂,和(8)的***脲化合物。
(1)植物的独脚金内酯受体抑制剂,其含有下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分,
[化2]
式中,A表示下述(A-1)或(A-2)所示的基团;
[化3]
式中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,其中,排除R3、R4均为氢原子的情况;此外,R3、R4可以结合形成环,该环可以在任意的位置具有取代基。
(2)(1)中记载的植物的独脚金内酯受体抑制剂,其中,前述式(I)中,-N(R3)(R4)所示的基团为下述(B-1)~(B-7)所示的任一基团,
[化4]
式中,Ra、Rb各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,
Rc、Rd、Re、Rg、Rh各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
Rf表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、可具有取代基的杂环基、或碳原子数2~20的酰基;
p、q、r、s、t各自独立地表示0~4的整数。
上述式(B-2)的键合键“-”(从构成环的碳原子上延伸的键合键。以下相同。)表示取代基Rc可以在吡咯烷环的任意可键合的位置取代。上述式(B-3)的键合键“-”表示取代基Rd可以在哌啶环的任意可键合的位置取代。上述式(B-4)的键合键“-”表示取代基Re可以在吗啉环的任意可键合的位置取代。(B-6)的键合键“-”表示取代基Rg可以在吲哚啉环的任意可键合的位置取代。(B-7)的键合键“-”表示取代基Rh可以在1,2,3,4-四氢喹啉环的任意可键合的位置取代。以下相同。
(3)农业用组合物,其包含:下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种和农学上可接受的配合辅助剂,
[化5]
式中,A表示下述(A-1)或(A-2)所示的基团;
[化6]
式中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,其中,排除R3、R4均为氢原子的情况;此外,R3、R4可以结合形成环,该环可以在任意的位置具有取代基。
(4)(3)中记载的农业用组合物,其中,前述式(I)中,-N(R3)(R4)所示的基团为下述(B-1)~(B-7)所示的任一基团,
[化7]
式中,Ra、Rb各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,
Rc、Rd、Re、Rg、Rh各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的芳基;
Rf表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、可具有取代基的杂环基、或碳原子数2~20的酰基;
p、q、r、s、t各自独立地表示0~4的整数。
(5)将前述(1)或(2)中记载的独脚金内酯受体抑制剂、或(4)中记载的农业用组合物用作植物的分枝增加剂的方法。
(6)将前述(1)或(2)中记载的独脚金内酯受体抑制剂、或(4)中记载的农业用组合物用作禾本科植物的分蘖促进剂的方法。
(7)独角金种子的发芽抑制剂,其含有前述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分。
(8)下述式(I-1)所示的***脲化合物,
[化8]
式中,A1表示下述(A1-1)或(A1-2)所示的基团,
[化9]
-N(R7)(R8)所示的基团表示以下的(B1-5)、(B1-6)或(B1-7)所示的基团,
[化10]
式中,Ri表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基;
Rj、Rk各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基(sulfenyl)、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
u、v各自独立地表示0~4的整数。
上述式(B1-6)的键合键“-”表示取代基Rj可以在吲哚啉环的任意可键合的位置取代。(B1-7)的键合键“-”表示取代基Rk可以在1,2,3,4-四氢喹啉环的任意可键合的位置取代。以下相同。
附图说明
[图1]图1是示出本发明的独脚金内酯受体抑制剂对水稻的分枝特性的效果的示意图。
[图2]图2是使用了水稻d17突变株的独脚金内酯受体抑制剂的评价试验结果。
[图3]图3是使用了水稻d17突变株的独脚金内酯受体抑制剂的评价试验结果。
[图4]图4是表示将发芽起第7天的野生型水稻(品种:日本晴)在含有10μM的化合物25的水培液中生长得到的水稻的第1分蘖、和第2分蘖的长度的测定结果的图。
[图5]图5(a)是发芽起经过两周后的野生型水稻的照片图,图5(b)是发芽起经过7天后在含有10μM的化合物25的水培液中生长得到的水稻的照片图。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
应予说明,本说明书中,可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的碳原子数中设定为不包括取代基的碳原子数。
此外,“可具有取代基”意指“未取代”或“具有取代基”。
1)植物的独脚金内酯受体抑制剂
本发明的植物的独脚金内酯受体抑制剂的特征在于,含有前述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分。
〔式(I)所示的***脲化合物〕
前述式(I)中,A表示前述式(A-1)或(A-2)所示的基团。
前述式(A-1)、(A-2)中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。)
R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的碳原子数1~20的烷基可以具有直链状结构,也可以具有分支状结构。可举出例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等。
作为R1、R2的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的碳原子数6~20的芳基,可举出苯基、1-萘基、2-萘基等。
作为R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6~20的芳氧基;苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3~20的环烷基;等。
作为R1、R2的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲基、乙基、丙基等碳原子数1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6~20的芳氧基;苯基、4-氯苯基、2-氯苯基、2,4-二氯苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-甲硫基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3~20的环烷基;等。
本发明中,R1、R2优选至少一者为氢原子,更优选均为氢原子。
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
其中,排除R3、R4均为氢原子的情况。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基,可举出与例示为前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的碳原子数1~20的烷基的相同的那些。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基的碳原子数3~20的环烷基,可举出环丙基、环戊基、环己基、环辛基等。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,可举出与例示为前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的相同的那些。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的取代基,可举出与例示为前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的取代基的相同的那些。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲基、乙基、丙基等碳原子数1~6的烷基;三氟甲基等碳原子数1~6的卤代烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6~20的芳氧基;苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;等。
作为R3、R4的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的取代基,可举出与例示为前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的取代基的相同的那些。
此外,R3、R4还可以结合形成环〔含有(式:-N(R3)(R4)所示的基团)的氮原子的含氮杂环〕。
本发明中,前述式(I)所示的***脲化合物优选前述式(I)中,式:-N(R3)(R4)所示的基团为前述(B-1)~(B-7)的任一者。
上述式(B-1)中,Ra、Rb各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
作为Ra、Rb的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基,可举出与前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基相同的那些。此外,作为Ra、Rb的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,可举出与前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数6~20的芳基相同的那些。
前述式(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)和(B-7)中,Rc、Rd、Re、Rg、Rh各自独立地表示硝基;氰基;氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲基、乙基、丙基、异丙基等碳原子数1~6的烷基;三氟甲基等碳原子数1~6的卤代烷基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3~20的环烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;氨基;甲基氨基、苯基氨基、乙酰基氨基等单取代氨基;二甲基氨基、二乙基氨基、苯基甲基氨基、乙酰基甲基氨基等二取代氨基;甲硫基、乙硫基、丙硫基等碳原子数1~6的烷硫基;甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基等碳原子数1~6的烷基亚磺酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基等碳原子数1~6的烷基磺酰基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数2~10的烷氧基羰基;乙酰基、丙酰基等碳原子数2~10的烷基羰基;或苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
其中,作为Rc、Rd、Re、Rg、Rh,优选为硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数1~6的烷氧基、和可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
Rf表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、可具有取代基的杂环基、或碳原子数2~20的酰基。
作为Rf的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的碳原子数1~20的烷基、和可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的碳原子数6~20的芳基的具体例,可举出与作为前述R1、R2的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的碳原子数1~20的烷基、和可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的碳原子数6~20的芳基的具体例而列出的相同的那些。
作为Rf的可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基的碳原子数3~20的环烷基的具体例,可举出与作为前述R3、R4的可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基的碳原子数3~20的环烷基的具体例而列出的相同的那些。
此外,作为Rf的可具有取代基的杂环基的杂环基,并无特别限定,可举出例如,2-呋喃基、3-呋喃基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、噻唑-2-基,噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、2-噻吩基、3-噻吩基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、1,2,4-***-3-基、四唑-5-基、4,5-二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4-基、4,5-二氢异噁唑-5-基等5元环杂环基;2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、哒嗪-3-基、吡嗪-2-基、三嗪-2-基等6元环杂环基;苯并噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻唑-7-基、苯并异噻唑-3-基、苯并呋咱-4-基、苯并噁二唑-4-基等稠环杂环基;等。
作为Rf的碳原子数2~20的酰基,可举出乙酰基、丙酰基等碳原子数2~20的烷基羰基;苯甲酰基等碳原子数6~20的芳基羰基;等。
作为前述Rf的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6~20的芳氧基;苯基、4-氟甲基苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3~20的环烷基;等。
作为前述Rf的可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、和可具有取代基的杂环基的取代基,可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子;甲基、乙基、异丙基等碳原子数1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6~20的芳氧基;苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基等可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3~20的环烷基;等。
其中,作为Rf,优选为可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基。
p、q、r、s、t各自独立地表示0~4的整数,优选各自独立地为0或1。
作为前述式(I)所示的***脲化合物的具体例,可举出下述化合物,但并不限定于此。
1-(二甲基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(二乙基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(二丙基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(二异丙基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(二丁基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(二戊基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(苄基甲基氨基羰基)-1,2,3-***、1-(甲基苯基氨基羰基)-1,2,3-***、
2-(二甲基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(二乙基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(二丙基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(二异丙基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(二丁基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(二戊基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(苄基甲基氨基羰基)-1,2,3-***、2-(甲基苯基氨基羰基)-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-1)所示的基团的化合物;
1-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2-甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3-甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2,5-二甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3,4-二甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3-苯基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2-甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3-甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2,5-二甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3,4-二甲基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3-苯基吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-2)所示的基团的化合物;
1-(哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2-甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3-甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2,5-二甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3,4-二甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(4-苯基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2-甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3-甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2,5-二甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3,4-二甲基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4-苯基哌啶-1’-基)羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-3)所示的基团的化合物;
1-(吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2-甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3-甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2,5-二甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3,4-二甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3-苯基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2-甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3-甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2,5-二甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3,4-二甲基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(3’-苯基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(3’-苯基吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-4)所示的基团的化合物;
1-(哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4’-甲基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(4’-苄基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4’-叔丁基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4’-二苯基甲基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-三氟甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-氟苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-甲氧基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-氯苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(噁唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(苯并噁唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(苯并噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(5”-氯苯并噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(1”,2”-苯并异噻唑-3”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-(4’-苯基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(苯甲酰基哌嗪)-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(乙酰基哌嗪)-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”,4”-二氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(吡啶-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(吡啶-3”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(吡啶-4”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”,4”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”,5”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”,6”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-(4’-环己基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-[(4’-环戊基哌嗪)-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-(哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-甲基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4’-苄基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-叔丁基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-二苯基甲基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-三氟甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-氟苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-甲氧基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-氯苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-氯苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-氯苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(3”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-三氟甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-(4’-苯甲酰基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-乙酰基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(噁唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(苯并噁唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(苯并噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(5”-氯苯并噻唑-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(1”,2”-苯并异噻唑-3”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-(4’-苯基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-硝基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-氰基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”,4”-二氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(吡啶-2”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(吡啶-3”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(吡啶-4”-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”,4”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(3”,5”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”,6”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[(4’-环己基哌嗪)-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[(4’-环戊基哌嗪)-1’-基]羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-5)所示的基团的化合物;
1-(吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(4-甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(5-甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(5-叔丁基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(2,4-二甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(5-苯基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4-甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5-甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5-叔丁基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(2,4-二甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5-苯基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(5-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(6-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(7-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(5-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(6-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(7-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(5-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(6-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(7-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(5-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(6-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(7-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(5-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(6-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(7-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(5-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(6-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(7-氯吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(5-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(6-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(7-溴吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(6-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(7-三氟甲基吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-6)所示的基团的化合物;
1-(1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(4’-甲基-1’,2’,3’,4’四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4’-苄基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(4’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(7’-甲基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(7’-苄基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(7’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(7’-苯基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5’-甲基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、1-(6’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4’-甲基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4’-苄基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(4’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(7’-甲基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(7’-苄基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(7’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(7’-苯基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(5’-甲基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、2-(6’-叔丁基-1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***等前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-7)所示的基团的化合物;等。
其中,从具有优异的独脚金内酯受体抑制活性的观点出发,优选前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)和(B-6)所示的基团的化合物,更优选前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为(i)前述式(B-1)所示的基团并且R3、R4为可具有取代基的碳原子数1~6的烷基的化合物、为(ii)式(B-2)所示的基团的化合物、为(iii)式(B-4)所示的基团的化合物、为(iv)式(B-5)所示的基团的化合物、和为(v)式(B-6)所示的基团的化合物,进一步优选前述式(I)中-N(R3)(R4)所示的基团为前述式(B-6)所示的基团的化合物。
这些之中,特别优选下述的化合物。
1-(二乙基氨基羰基)-1,2,3-***、
2-(二乙基氨基羰基)-1,2,3-***、
1-(吗啉-1’-基)羰基-1,2,3-***
2-(吗啉-1’-基)羰基)-1,2,3-***
1-(甲基苯基氨基羰基)-1,2,3-***、
2-(甲基苯基氨基羰基)-1,2,3-***、
1-(1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(1’,2’,3’,4’-四氢喹啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(4-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(5-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(5-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(6-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(6-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-(7-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(7-氟吲哚啉-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-苯基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-氯苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-(4’-二苯基甲基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-(4’-二苯基甲基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”、4”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”、4”-二甲氧基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-(4’-苄基哌嗪-1’-基)羰基-1,2,3-***、
2-(4’-苄基哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-三氟甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-三氟甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-甲基苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(4”-氟苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(4”-氟苄基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[(苯并噻唑-2’-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[(苯并噻唑-2’-基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
1-[4’-(2”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***、
2-[4’-(2”-三氟甲基苯基)哌嗪-1’-基]羰基-1,2,3-***。
此外,上述式(I)所示的化合物可以形成酸加成盐,可以对应于取代基的种类形成酸加成盐。盐的种类没有特别限定,可举出与盐酸、硫酸等无机酸类的盐;与对甲苯磺酸、甲磺酸、酒石酸等有机酸类的盐;钠盐、钾盐、钙盐等金属盐;铵盐、与三乙胺等有机胺的盐;与甘氨酸等氨基酸的盐;等。进一步,上述式(I)所示的化合物或其盐有时还以水合物或溶剂化物的形式存在。这也可以将这些物质用作本发明的抑制剂的有效成分。
前述式(I)所示的***脲化合物之中,前述式(I-1)所示的***脲化合物为新型化合物。
式(I-1)的(B1-5)中,Ri表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基。
作为前述Ri的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基的具体例,可举出与作为前述Rf的可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基的具体例所列举的相同的那些。
前述Rj、Rk各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
作为前述Rj、Rk的碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的具体例,可举出与作为前述Rf、Rg的碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基的具体例所列出的相同的那些。
u、v各自独立地表示0~4的整数,优选各自独立地为0或1。
前述式(I-1)所示的化合物的大多数具有优异的独脚金内酯受体抑制活性。
〔式(I)所示的***脲化合物的制造方法〕
式(I)所示的***化合物可以通过以往公知的方法而制造。例如,如下所述,可通过使式(II)所示的氨基甲酰卤化合物与式(III)所示的***化合物反应而得到目标的式(I)所示的***脲化合物。
[化11]
上述式中,X表示氯原子、溴原子等卤素原子。R1、R2、R3、R4和A表示与前述相同的含义。
作为实施上述反应的方法,可举出例如,(a)在式(II)所示的氨基甲酰卤化合物与式(III)所示的***化合物的有机溶剂溶液中添加规定量的碱,在规定温度下对全部容积进行搅拌的方法、(b)在式(III)所示的***化合物与碱的有机溶剂溶液中添加规定量的式(II)所示的氨基甲酰卤或式(II)所示的氨基甲酰卤的有机溶剂溶液,在规定温度对全部容积进行搅拌的方法等。
作为使用的有机溶剂,只要是溶解式(II)所示的氨基甲酰卤和式(III)所示的***化合物,且对反应为惰性的有机溶剂,则没有特别限定。可举出例如,二***、四氢呋喃、1,3-二甲氧基乙烷等醚系溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂;二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代烃系溶剂;乙腈、
甲基丙烯腈等腈系溶剂;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;戊烷、己烷、庚烷等烃系溶剂;等。这些可以一种单独使用,或者组合两种以上使用。
作为使用的碱,可举出氢氧化钠、氢氧化钾等金属氢氧化物;碳酸钠、碳酸钾等金属碳酸盐;碳酸氢钠、碳酸氢钾等金属碳酸氢盐;氢化钠、氢化钾等金属氢化物;甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、乙醇镁等金属醇盐;三乙基胺、N,N-二异丙基乙基胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶、二氮杂双环十一碳烯等有机碱;等。这些可以一种单独使用,或者组合两种以上使用。
式(II)所示的氨基甲酰卤化合物的使用量相对于式(III)所示的***化合物1摩尔通常为0.5~5倍摩尔、优选为1.0~2倍摩尔。
碱的使用量相对于式(II)所示的氨基甲酰卤化合物1摩尔通常为0.5~3倍摩尔、优选为1.0~2倍摩尔。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点为止的温度范围顺利地进行。
反应时间通常为数分钟至数小时。
反应结束后,可通过有机化学中通常的后处理操作分离目标物。
通过上述反应,作为目标物的式(I)所示的***脲化合物通常可以式(I)中A为前述(A-1)所示的基团的化合物与A为前述(A-2)所示的基团的化合物的混合物的形式得到。
前述式(III)所示的***化合物以下述(III-1)所示的化合物与(III-2)所示的化合物的互变异构体的混合物的形式存在。
[化12]
(式中,R1、R2表示与前述相同的含义。)
因此,若以式(III-1)的状态进行反应,作为目标物的式(I)所示的***脲化合物,则得到前述式(I)中A为前述(A-1)所示的基团的化合物,若以式(III-2)的状态进行反应,则得到前述式(I)中A为前述(A-2)所示的基团的化合物。结果,得到A为前述(A-1)所示的基团的化合物与A为前述(A-2)所示的基团的化合物的混合物。
前述式(I)中,A为前述(A-1)所示的基团的化合物、与A为前述(A-2)所示的基团的化合物可以通过柱色谱等公知的分离提纯手段而容易地进行分离。
此外,本发明中,前述式(I)中A为前述(A-1)所示的基团的化合物、前述式(I)中A为前述(A-2)所示的基团的化合物、前述式(I)中A为前述(A-1)所示的基团的化合物与A为前述(A-2)所示的基团的化合物的混合物中的任一者均可用作本发明的独脚金内酯受体抑制剂。
本发明的独脚金内酯受体抑制剂与受体DWARF14(D14)的独脚金内酯的水解活性中心的氨基酸残基不可逆地共价键合,因此认为在将本发明的独脚金内酯受体抑制剂施用于植物体时,独脚金内酯信号转导不可逆地受到抑制。
2)农业用组合物
本发明的农业用组合物含有前述式(I)所示的***脲化合物的至少一种、和农学上可接受的配合辅助剂。
本发明的农业用组合物中所用的农学上可接受的配合辅助剂只要是农学上可接受的,则没有特别限定。可举出例如,表面活性剂、粘合剂、增粘剂等。
可举出例如,烷基硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩聚物等阴离子表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂等表面活性剂;
糊精、羧甲基纤维素的钠盐、聚羧酸系高分子化合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、***胶、藻酸钠、甘露醇、山梨糖醇、膨润土系矿物质、聚丙烯酸及其衍生物、羧甲基纤维素的钠盐、白炭黑、天然的糖类衍生物(例如,黄原胶、瓜尔胶等)等粘合剂或增粘剂;等。
这些表面活性剂、粘合剂、增粘剂可以一种单独使用,或者组合两种以上使用。
配合辅助剂的使用量相对于组合物整体通常为0.1~50重量%、优选为约0.1~25重量%的比例。
本发明的农业用组合物例如可以将前述式(I)所示的***脲化合物的至少一种、配合辅助剂、和根据需要的液体载体、固体载体、气体载体、表面活性剂等混合,制剂化为可湿性粉剂、颗粒可湿性粉剂、流动剂、粒剂、干式流动剂、乳剂、水性液剂、油剂、熏蒸剂、气雾剂、微胶囊剂等使用。
这些制剂中的前述式(I)所示的***脲化合物的含有量以重量比计通常为0.1~99%、优选为0.2~90%。
作为使用的液体载体,可举出例如,水、醇类(例如,甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇等)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮等)、醚类(例如,二噁烷、四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚等)、脂肪族烃类(例如,己烷、辛烷、环己烷、灯油、燃料油、机油等)、芳香族烃类(例如,苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等)、卤代烃类(例如,二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等)、酰胺类(例如,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、酯类(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)、腈类(例如,乙腈、丙腈等)等。
这些液体载体可以一种单独使用,或者组合两种以上使用。
作为使用的固体载体,可举出植物性粉末(例如,大豆粉、烟草粉、小麦粉、木粉等)、矿物性粉末(例如,高岭土、膨润土、酸性白土、粘土等粘土类、滑石粉、蜡石粉等滑石粉类、硅藻土、云母粉等二氧化硅类等)、氧化铝、硫粉末、活性炭、糖类(例如,乳糖、葡萄糖等)、无机盐类(例如,碳酸钙、碳酸氢钠等)、玻璃中空体(对天然的玻璃质进行烧成加工而使其中内含气泡而成)等。
这些固体载体可以一种单独使用,或者组合两种以上使用。
液体载体或固体载体的使用量相对于制剂整体通常为1~99重量%、优选为约10~99重量%的比例。
此外,本发明的农业用组合物可以与其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、肥料或土壤改良剂混合,或不混合而同时使用。
本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物可以作为植物的分枝增加剂使用。
以往,独脚金内酯已知是控制植物的分枝的植物激素,具有植物的分枝抑制活性。本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物具有抑制独脚金内酯的活性的作用。将本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物施用于植物体时,独脚金内酯信号转导不可逆地受到抑制,结果植物的分枝增加。因此,本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物可以作为植物的分枝增加剂使用。
特别地,将本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物施用于禾本科植物时,禾本科植物的分蘖得到促进。
因此,本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物可优选用作禾本科植物的分蘖促进剂。
若分蘖受到促进,则可预计水稻收获量的增加。
本说明书中,术语“分蘖”意指禾本科作物中侧枝从靠近根部的茎的关节发生并成长,该术语在任何意义上都不应限定性地解释,而必须以最广义的方式解释。因此,通过将本发明的抑制剂适用于水稻、甘蔗等还可以实现分枝所致的生物量增加。
此外,本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物在开花植物中可通过使分枝增加而增加花数,因此可以适用作农业和园艺用的花数增加剂。作为适用对象的开花植物没有特别限定,除了水稻、果树等农作物之外,还可以适用于郁金香、玫瑰等园艺植物等任意的开花植物。
作为本发明的独脚金内酯受体抑制剂或农业用组合物可用作植物的分枝增加剂的植物,没有特别限定。
可举出例如,玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等蔬菜;茄科蔬菜(茄子、番茄、菜椒、辣椒、土豆等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(萝卜、芜菁、辣根、大头菜、白菜、卷心菜、芥菜、青花菜、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、朝鲜蓟、生菜等)、百合科蔬菜(韭菜、洋葱、大蒜、芦笋)、伞形科蔬菜(胡萝卜、欧芹、芹菜、美国防风等)、藜科蔬菜(菠菜、牛皮菜等)、唇形科蔬菜(紫苏、薄荷、罗勒等)、草莓、甘薯、山药、芋头等农作物;花卉;观叶植物;仁果类(苹果、西洋梨、日本梨、木瓜、榅桲等)、核果类(桃、李、油桃、乌梅、樱桃、杏、西梅等)、柑橘类(温州蜜柑、橙、柠檬、酸橙、葡萄柚等)、坚果类(栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、澳洲坚果等)、浆果类(蓝莓、蔓越莓、黑莓、树莓等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、枣椰、椰子等的果树;茶、桑树、花树、街道树(水曲柳、桦树、山茱萸、桉树、银杏、丁香、枫树、橡树、杨树、紫荆、枫树、悬铃木、榉树、柏树、枞树、铁杉、杜松、松树、云杉、红豆杉)等果树以外的树;等。
此外,“作物”还包括:通过古典育种法、或者基因重组技术赋予了针对独脚金内酯的生物合成基因缺乏的突变体、异噁唑草酮等HPPD抑制剂、咪草烟、噻吩磺隆等ALS抑制剂、EPSP合成酶抑制剂、谷氨酰胺合成酶抑制剂、溴苯腈等除草剂的抗性的作物;使用基因重组技术从而能够合成例如芽孢杆菌属中已知的选择性毒素等的作物;使用基因重组技术而赋予了产生具有选择性作用的抗病原性物质的能力的作物;等。
3)独角金种子的发芽抑制剂
前述式(I)所示的***脲化合物具有独角金种子的发芽抑制作用。因此,前述式(I)所示的***脲化合物可用作独角金种子的发芽抑制剂的有效成分。
独角金(Striga,英名:witchweed或witches weed)是分布在非洲、亚洲、澳大利亚的热带和亚热带区域的一年生的半寄生植物。独角金有许多种类,种类数据说有40种以上。 作为独角金,没有特别限制,可举出公知的独角金。可举出例如,山豆根独角金(Strigahermonthica)、豇豆独角金(Striga gesnerioides)、亚洲独角金(Striga asiatica)、浮萍独角金(Striga aequinoctialis)、安哥拉独角金(Striga angolensis)、獐牙菜独角金(Striga angustifolia)、马桑独角金(Striga aspera)、二唇独角金(Striga bilabiata)、短萼独角金(Striga brachycalyx)、金花茶独角金(Striga chrysantha)、爬墙虎独角金(Striga dalzieli)、线虫独角金(Striga elegans)、羌活独角金(Striga forbesii)、加斯托尼独角金(Striga gastonii)、蕨类独角金(Striga gracillima)、哈拉雷独角金(Strigahallaei)、碎米荠独角金(Striga hirsuta)、番荔枝独角金(Striga junodii)、klingii独角金(Striga klingii)、绯拟独角金(Striga latericea)、鳞花草独角金(Strigalepidagathidis)、茜草独角金(Striga lutea)、大花独角金(Striga macrantha)、粉条儿菜独角金(Striga passargei)、白酒草独角金(Striga pinnatifida)、红景天独角金(Striga primuloides)、毛花独角金(Striga pubiflora)、光果独角金(Striga yemenica)等。
独角金寄生于玉米、小米、高粱、甘蔗、水稻、豆类等中。独角金所寄生的宿主呈现出生长不良、枯萎、黄化病那样的干旱、养分缺乏、和维管束的障碍那样的病状。独脚金内酯含有在由宿主的根分泌的物质中,该物质据说是促进独角金的种子发芽的信号转导分子。
如上所述,前述式(I)所示的***脲化合物具有独脚金内酯受体抑制作用,也具有独角金种子的发芽抑制作用。
作为将前述式(I)所示的***脲化合物(或含有前述式(I)所示的***脲化合物作为有效成分的组合物)用作独角金种子的发芽抑制剂的方法,只要是能够使上述有效成分与独角金种子接触的方式则没有特别限定。可举出例如,向含有独角金种子的土壤中,对本发明的制剂进行散布、滴加、涂敷、混合等的方式。更具体地,可举出将前述式(I)所示的***脲化合物或前述组合物向含有独角金种子的土壤中进行散布、滴加、涂敷、混合等的方式。
即使将独脚金内酯类似物(独脚金内酯的激动剂)与前述式(I)所示的***脲化合物共同给予时,也得到优异的独角金种子的发芽抑制效果。
本发明的剂的剂型只要是农学上可接受的剂型则没有特别限定。可举出例如,液剂、固体剂、粉剂、颗粒剂、粒剂、可湿性粉剂、流动剂、乳剂、糊剂、分散剂等。
本发明的发芽抑制剂可以仅由有效成分(前述式(I)所表示的化合物、或其盐、水合物或溶剂化物)组成,但除其之外也可以根据剂型、施用方式等含有各种添加剂。本发明的制剂中的有效成分的含有比例没有特别限定。具体地,例示0.0001~100重量%、优选0.01~50重量%左右。
添加剂只要是农学上可接受的添加剂则没有特别限定。可举出例如,载体、表面活性剂、增粘剂、增量剂、粘合剂、维生素类、抗氧化剂、pH调节剂、挥发抑制剂、色素等。
本发明的发芽抑制剂的使用量只要是能够抑制独角金种子的发芽的量则没有特别限定,通常相对于10a为5kg~ 20kg左右。
[实施例]
以下,通过制造例、制剂例、试验例等实施例更进一步具体说明本发明,但本发明并不受这些例子的限定。
(1)***脲化合物(I)的合成
1-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***(KOK1007-N1异构体)、和2-(吡咯烷-1’-基)羰基-1,2,3-***(化合物5-N1、N2异构体的制造)
将1H-1,2,3-***(62mg)、1-吡咯烷碳酰氯(100 mg)、4-(二甲基氨基)吡啶(催化量)溶解于四氢呋喃/三乙基胺混合液(5:1、1.5mL)中,在40℃进行6小时搅拌。将溶剂减压馏去后,将浓缩液用硅胶柱色谱(n-己烷:乙酸乙酯(体积比)=3:1至2:1)提纯,得到标题化合物的N1异构体(68mg、白色固体)和N2异构体(36mg、白色固体)。
同样地,也合成了以下的化合物。所得***脲化合物的物性值示于以下。应予说明,N1异构体意指前述式(I)中A为(A-1)所示的基团的化合物,N2异构体意指前述式(I)A为(A-2)所示的基团的化合物。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
(3)使用酵母双杂交法(Y2H:Yeast Two Hybrid System)的D14功能评价试验
使用上述合成的***脲化合物,进行使用酵母双杂交法(Y2H)的D14功能评价试验。
Y2H是通过利用酵母GAL4等具有可分离的DNA结合和转录激活结构域的转录激活因子来检测特异性的蛋白X:蛋白Y间相互作用的***。在该***中,蛋白X与转录激活因子的DNA结合结构域连接,蛋白Y与转录激活结构域连接,蛋白X与蛋白Y若发生相互作用,则DNA结合结构域与转录激活结构域变得并列,转录激活因子变得能够作用。
此外,使用该***的酵母基因组中,设计为:转录激活因子应答序列和报告基因连接,当转录激活因子与应答序列结合并表达报告基因时,酵母可以在某种氨基酸缺乏条件下生长,或诱导特定的酶的表达。通过观察该生长、酶活性,可以检测蛋白X:蛋白Y间相互作用。
本试验中,在转录激活因子GAL4的DNA结合结构域上连接D14、在转录激活结构域上连接在独脚金内酯存在下与D14结合的D53(作为SL信号抑制因子的蛋白质)、SLR1(作为赤霉素信号转导抑制因子的DELLA蛋白)。当该酵母在独脚金内酯存在下生长时,报告基因的转录被激活,酵母在缺乏组氨酸、腺嘌呤的培养基中也能生长。当同时给予独脚金内酯与化合物时,调查在缺乏组氨酸、腺嘌呤的培养基中是否生长,由此评价化合物的拮抗剂活性。
其结果,化合物1(化合物编号与第1表的记载对应。以下相同)、化合物3、化合物5、化合物6、化合物7、化合物8、化合物10、化合物12、化合物19、化合物20、化合物21、化合物22、化合物24、化合物25、化合物27显示出强的独脚金内酯拮抗剂活性。
(4)独脚金内酯抑制剂的水稻的分枝特性的效果确认试验
水稻d17突变体是无法内源产生独脚金内酯且不能控制分枝的水稻的突变株(图1(a))。
对该d17突变体用GR24那样的独脚金内酯类似物(下述式(II))处理时,多分蘖特性受到压制,恢复至通常的分枝数(图1(b))。
将上述(3)的评价试验中显示出强的独脚金内酯拮抗剂活性的化合物与独脚金内酯类似物GR24(下述式(II))一起处理时,预期分蘖特性不恢复,仍然是多分蘖的状况而不发生变化(图1(c))。
为了调查上述合成的化合物是否显示该预期的效果,进行了以下的试验。
[化13]
(5)使用水稻d17突变株的SL受体抑制剂的评价试验(1)
向水稻种子(シオカリ)添加灭菌溶液I(2.5重量%次氯酸钠水溶液、0.01% Tween-20),在室温进行15分钟振荡。弃去灭菌溶液I,加入灭菌溶液II(2.5重量%次氯酸钠水溶液) ,在室温(25℃)进行15分钟振荡。在洁净工作台中弃去灭菌溶液II,用灭菌 水洗涤种子5次,在暗处、25℃下静置2天。2天后,将发芽种子移植至水稻水培用琼脂培养基,在光照期16小时、黑暗期8小时、25℃下静置6天。在容量12mL的褐色安培瓶中加入含有化合物的水稻水培用培养基12mL,从琼脂培养基移植水稻,在光照期16小时、黑暗期8小时、25℃下静置7天。中途,在第4天每瓶补充水稻水培用培养基5mL。
在7天静置后测定第一分蘖与第二分蘖和株高的长度。
图2示出其结果。纵轴分别示出株高或者分蘖的长度,横轴示出给予的化合物的种类。应予说明,图2中,1002对应于化合物1、1004对应于化合物3、1007对应于化合物5、1042对应于化合物6、1053对应于化合物10、1055对应于化合物12、1057对应于化合物13、1074对应于化合物19。
GR24处理是1μM,***脲化合物是5 μM进行处理。除了化合物5以外,观察到分蘖的伸长的恢复。
(6)使用水稻d17突变株的SL受体抑制剂的评价试验(2)
对其它化合物进行与图2相同的试验。结果示于图3。与图2相同地,纵轴分别示出株高或者分蘖的长度,横轴示出给予的化合物的种类。图3中,1042对应于化合物6、1075对应于化合物20、1093对应于化合物24、1094对应于化合物25。
GR24处理是0.1μM,***脲化合物是0.5 μM进行处理。改变图2的试验中没有观察到分蘖伸长的恢复的化合物5而设计的化合物25,在所用的化合物之中,最佳地恢复了分蘖伸长。
(7)利用化合物25处理的野生型水稻日本晴的分蘖的促进效果确认试验
使野生型水稻(品种:日本晴)与图2、图3的试验相同地在水培液中生长,从发芽起第7天添加10μM的化合物25进一步生长7天。观察到化合物25处理所致的分蘖的促进。结果示于图4。纵轴表示分蘖的长度、横轴表示给予的KOK1094的处理浓度。此外,通常的水培栽培的发芽起二周的野生型水稻的生育状态示于图5(左侧),在添加了10μM的化合物25的水培液中生长的野生型水稻的生育状态示于图5(右侧)。
(9)独角金种子的发芽抑制试验
对30℃下预处理一周的独角金(Striga hermonthica)的种子进行GR24或GR24与化合物25的共同给药。GR24处理是0.1 μM、化合物25处理是50 μM或者100 μM下进行。其结果示于第2表。
[表9]
由第2表可知,化合物25示出优异的独角金种子的发芽抑制作用。在给药了0.1μM独脚金内酯的激动剂的GR24的情况中,独角金种子的发芽受到促进(No.2),但通过共同给药化合物25,获得了独角金种子的发芽抑制效果(No.3、4)。
Claims (8)
1.植物的独脚金内酯受体抑制剂,其特征在于,含有下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分,
[化1]
式中,A表示下述(A-1)或(A-2)所示的基团;
[化2]
式中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,其中,排除R3、R4均为氢原子的情况;此外,R3、R4可以结合形成环,该环可以在任意的位置具有取代基。
2.权利要求1所述的植物的独脚金内酯受体抑制剂,其中,前述式(I)中,-N(R3)(R4)所示的基团为下述(B-1)~(B-7)所示的任一基团,
[化3]
式中,Ra、Rb各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,
Rc、Rd、Re、Rg、Rh各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的芳基;
Rf表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、可具有取代基的杂环基、或碳原子数2~20的酰基;
p、q、r、s、t各自独立地表示0~4的整数。
3.农业用组合物,其包含:下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种、和农学上可接受的配合辅助剂,
[化4]
式中,A表示下述(A-1)或(A-2)所示的基团;
[化5]
式中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,其中,排除R3、R4均为氢原子的情况;此外,R3、R4可以结合形成环,该环可以在任意的位置具有取代基。
4.权利要求3所述的农业用组合物,其中,前述式(I)中,-N(R3)(R4)所示的基团为下述(B-1)~(B-7)所示的任一基团,
[化6]
式中,Ra、Rb各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,
Rc、Rd、Re、Rg、Rh各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
Rf表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、可具有取代基的杂环基、或碳原子数2~20的酰基;
p、q、r、s、t各自独立地表示0~4的整数。
5.将权利要求1或2所述的独脚金内酯受体抑制剂、或权利要求3或4所述的农业用组合物用作植物的分枝增加剂的方法。
6.将权利要求1或2所述的独脚金内酯受体抑制剂、或权利要求3或4所述的农业用组合物用作禾本科植物的分蘖促进剂的方法。
7.独角金种子的发芽抑制剂,其特征在于,含有下述式(I)所示的***脲化合物的至少一种作为有效成分,
[化7]
式中,A表示下述(A-1)或(A-2)所示的基团;
[化8]
式中,R1、R2各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
R3、R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基,其中,排除R3、R4均为氢原子的情况;此外,R3、R4可以结合形成环,该环可以在任意的位置具有取代基。
8.下述式(I-1)所示的***脲化合物,
[化9]
式中,A表示下述(A1-1)或(A1-2)所示的基团,
[化10]
-N(R5)(R6)所示的基团表示下述(B1-5)、(B1-6)或(B1-7)所示的基团,
[化11]
式中,Ri表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数3~20的环烷基、可具有取代基的碳原子数6~20的芳基、或可具有取代基的杂环基;
Rj、Rk各自独立地表示硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氨基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1~6的烷硫基、碳原子数1~6的烷基亚磺酰基、碳原子数1~6的烷基磺酰基、碳原子数2~10的烷氧基羰基、碳原子数2~10的烷基羰基或可具有取代基的碳原子数6~20的芳基;
u、v各自独立地表示0~4的整数。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112695042A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | 华南农业大学 | ZmD53基因在调控玉米雄穗分枝发育或培育耐密植新品种中的应用 |
CN116491328A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-07-28 | 华南农业大学 | 一种抑制糯米糍荔枝腋芽抽生的方法及应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0285282A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-26 | Ube Ind Ltd | アゾール誘導体および農園芸用殺菌剤 |
JPH0649041A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-02-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | カルバモイルトリアゾール誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造方法 |
WO2006124874A2 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-23 | Kalypsys, Inc. | Inhibitors of b-raf kinase |
US20140018318A1 (en) * | 2011-04-06 | 2014-01-16 | The Scipps Research Institute | N1- and N2-CARBAMOYL-1,2,3-TRIAZOLE SERINE HYDROLASE INHIBITORS AND METHODS |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6727364B2 (en) * | 2001-04-30 | 2004-04-27 | The Procter & Gamble Company | Triazole compounds useful in treating diseases associated with unwanted cytokine activity |
US6787555B2 (en) * | 2001-04-30 | 2004-09-07 | The Procter & Gamble Company | Triazole compounds useful in treating diseases associated with unwanted cytokine activity |
TWI652014B (zh) * | 2013-09-13 | 2019-03-01 | 美商艾佛艾姆希公司 | 雜環取代之雙環唑殺蟲劑 |
-
2018
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0285282A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-26 | Ube Ind Ltd | アゾール誘導体および農園芸用殺菌剤 |
JPH0649041A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-02-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | カルバモイルトリアゾール誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造方法 |
WO2006124874A2 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-23 | Kalypsys, Inc. | Inhibitors of b-raf kinase |
US20140018318A1 (en) * | 2011-04-06 | 2014-01-16 | The Scipps Research Institute | N1- and N2-CARBAMOYL-1,2,3-TRIAZOLE SERINE HYDROLASE INHIBITORS AND METHODS |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
STN: "474512-47-5", 《STN REGISTRY RN:474512-47-5》 * |
STN: "474512-48-6", 《STN REGISTRY RN:474512-48-6》 * |
STN: "474512-58-8", 《STN REGISTRY RN:474512-58-8》 * |
STN: "474513-23-0", 《STN REGISTRY RN:474513-23-0》 * |
STN: "474557-26-1", 《STN REGISTRY RN:474557-26-1》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112695042A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | 华南农业大学 | ZmD53基因在调控玉米雄穗分枝发育或培育耐密植新品种中的应用 |
CN116491328A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-07-28 | 华南农业大学 | 一种抑制糯米糍荔枝腋芽抽生的方法及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018159835A1 (ja) | 2018-09-07 |
EP3590342A1 (en) | 2020-01-08 |
JPWO2018159835A1 (ja) | 2020-04-09 |
US20230024778A1 (en) | 2023-01-26 |
EP3590342A4 (en) | 2020-12-30 |
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