CN110325579B - 汽车零件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种由热塑性组合物制备的汽车零件(如外部汽车零件、半外部汽车零件或内部汽车零件)，所述热塑性组合物包含：‑基于所述组合物的重量从48wt.％‑95wt.％的多相丙烯共聚物；其中所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：i)由丙烯均聚物和/或丙烯‑α‑烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质，所述丙烯α‑烯烃共聚物由基于所述丙烯α‑烯烃共聚物的总重量至少70wt.％、优选至少90wt.％的丙烯和至多30wt.％、优选至多10wt.％的α‑烯烃组成，以及ii)分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物，所述分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物包含乙烯和至少一种C3至C10α‑烯烃；‑基于所述组合物的重量从0wt.％‑20wt.％、优选从1wt.％‑20wt.％的乙烯‑α‑烯烃弹性体，所述乙烯‑α‑烯烃弹性体包含乙烯和至少一种C3至C10α‑烯烃；‑基于所述组合物的重量从1wt.％‑30wt.％、优选从大于5wt.％至30wt.％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；‑基于所述组合物的重量从0.05wt.％‑2wt.％、优选从0.1wt.％‑1wt.％的抗氧化剂添加剂，所述抗氧化剂添加剂选自由以下各项组成的组：i)生育酚或生育三烯酚；或ii)羟胺‑基于所述组合物的重量从0wt.％‑3wt.％的一种或多种附加添加剂。此外，本发明涉及一种生产这些的方法并且涉及此种组合物用于制造汽车应用中的零件的用途。

Description

汽车零件
本发明涉及一种由热塑性组合物制备的汽车零件，并且涉及热塑性组合物用于制造汽车零件的用途并且涉及一种热塑性组合物。在实施例中，所述汽车零件是外部汽车零件，优选保险杠面板。在实施例中，所述汽车零件是半外部汽车零件，优选前围上盖板。在实施例中，所述汽车零件是内部汽车零件，优选门板、仪表板或柱装饰物。
在汽车工业中，基于聚丙烯的材料因其良好的机械特性与低成本的希望的组合而经常被使用。特别是所谓的抗冲击丙烯共聚物经常被用于像保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物、以及门板的应用中。汽车应用的要求包括低的线热膨胀系数(CLTE)、良好的冲击强度、良好的刚度、耐刮擦性(特别是对于内部汽车零件)和良好的光学表面特性。为了获得低的CLTE连同所希望的机械特性，基于聚丙烯的材料通常含有一定量的无机填料，如特别是滑石。
然而，已知添加滑石使光学表面特性劣化。特别地，它增加了所谓的“虎纹(TS)”的风险。如在本文中使用的虎纹是指在注射模制制品的表面上的颜色和光泽度变化，这是由于在熔融聚合物被注射到模具内并形成为所希望的形状时其不稳定的模具填充特性而产生的。通常，这些变化可以呈低光泽度和高光泽度和/或浅色或较深色的交替区域被观察到，其中所述区域通常基本上垂直于注射模制制品的流动方向。虎纹还可以称为虎痕或虎(流动)痕迹。虎纹典型地发生在基于聚丙烯的材料中，所述材料含有聚丙烯、分散在聚丙烯中的橡胶和无机填料(特别是滑石)。虎纹在汽车应用中是不希望的，特别是在其中基于聚丙烯的材料不具有附加层如涂漆或层压层的情况下。
来自内部热塑性汽车零件的排放物已经成为受到对内部零件严肃考虑的问题，因为所述排放物可能不利地影响车辆内部空气质量，并且因此导致对驾驶员和乘客的健康的担忧。然而，外部热塑性汽车零件(如汽车保险杠)或为内部和外部的边界上的零件的半外部热塑性汽车零件(如前围上盖板)也可能产生排放物。
在汽车工业中，存在朝向具有减少的重量的高性能产品的趋势。需要填料来实现汽车零件所需的强度。短玻璃纤维(SGF)经常用作填料。滑石也经常用作填料，尤其是高纵横比(HAR)滑石(在以下中详细解释)。当前组合物的缺点是它们具有高于希望水平的一定排放量的挥发性有机化合物(VOC)。
因此，本发明的目的是提供一种典型地用于具有高抗冲击性和低排放量的汽车零件中的材料。本发明的另一个目的是提供一种热塑性材料，所述热塑性材料具有所希望的机械特性的组合，所述热塑性材料尤其适用于制造汽车零件。本发明的诸位发明人出人意料地发现，这些目的中的一个或多个可以通过特别定义的增强组合物来满足。
因此，本发明涉及一种由如在权利要求1中披露的组合物制备的汽车零件。所述组合物组合了减少的排放物与高强度并且因此非常适合作为用于制备汽车零件的材料。本发明涉及未涂漆的汽车零件和可能涂漆了的汽车零件两者。
定义
如在本说明书中使用的“汽车零件”意指外部汽车零件、半外部汽车零件或内部汽车零件。
如在本说明书中使用的“外部汽车零件”意指存在于车辆的外部部分的汽车零件，例如保险杠。
如在本说明书中使用的“保险杠”意指附接至或集成在车辆的前部和后部的旨在吸收(较小的)碰撞中的冲击的结构；所述结构通常由在加强杠上的例如由金属或复合材料制成的面板罩组成，所述面板是本发明所涉及的。当在本发明中提到保险杠时，意指保险杠面板。
如在本说明书中使用的“半外部汽车零件”意指存在于或连接到车辆的外部部分和内部部分两者上的汽车零件，例如前围上盖板。
如在本说明书中使用的“前围上盖板”意指车辆框架的前部，其支撑着发动机盖的后部、挡风玻璃、前围板(dashboard)、踏板以及仪表板。前罩板或前围上盖板将乘客舱与发动机分开。
如在本说明书中使用的“内部汽车零件”意指存在于车辆内部的汽车零件，例如仪表板或柱装饰物或门板。
如在本说明书中使用的“仪表板”意指车辆的前围板，其为位于车辆驾驶员正前方的控制面板，显示用于车辆操作的仪表和控件。
如在本说明书中使用的“柱装饰物”意指车辆的柱的(装饰性)模制件，所述柱是车辆的窗区域的竖直的或近似竖直的支撑物。
如在本说明书中使用的“门板”意指在车辆的门的内表面上的(装饰性)面板。
如在本说明书中使用的“车辆”意指任何机动的具有至少4个轮的运输工具，包括汽车、货车、公共汽车、卡车等。
如在本说明书中使用的“VOC”意指：具有≥50℃并且<260℃的沸点的挥发性有机化合物并且还包括具有<50℃的沸点的非常易挥发性有机化合物(VVOC)。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，在粒状化合物上或在注射模制基板上(180℃，30min)测量的。将注射模制基板在23℃的最高温度下储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“SVOC”意指：具有≥260℃并且<400℃的沸点的半挥发性有机化合物。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis ofOrganic Emissions for the Characterization of Non-Metallic Materials forAutomobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，在粒状化合物上或在注射模制基板上(180℃，30min)测量的。将注射模制基板在23℃的最高温度下储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“FOG”意指：VOC和SVOC的总和。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，在粒状化合物上或在注射模制基板上第一次90℃加热30min，第二次120℃加热1小时测量的。将注射模制基板在23℃的最高温度下储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“TVOC”意指总VOC。这是以微克的碳/克样品为单位，根据VDA 277“the analysis of volatile contaminants from polymes[来自聚合物的挥发性污染物的分析]”(1995年)，在粒状化合物上或在注射模制基板上测量的。将注射模制基板在23℃的最高温度下储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“热塑性组合物”意指包含至少一种热塑性聚合物的组合物。
如在本说明书中使用的“聚合物”包括均聚物和所有类型的共聚物。
如在本说明书中使用的“多相丙烯共聚物”意指具有至少两相结构的共聚物，所述共聚物由基于丙烯(半结晶)的基质和形成橡胶相的分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成。这些多相聚丙烯通常在一系列的反应器中通过在催化剂体系的存在下聚合丙烯、并且随后聚合丙烯-α-烯烃混合物来制备。然而，它们还可以通过共混不同的(共)聚合物来制造。多相丙烯共聚物有时被称为抗冲击共聚物，因为多相聚丙烯的优点之一是改进的抗冲击性，尤其在较低温度下。
如在本说明书中使用的“基于丙烯的基质”意指由一种或多种聚丙烯组成的组合物。为了避免疑问，应该理解的是，基于丙烯的基质基本上由所述一种或多种聚丙烯组成，并且不含有超过2wt.％的量的任何其他材料。或者，换言之，基于丙烯的基质由至少98wt.％、优选至少99wt.％的一种或多种聚丙烯组成。它可以是丙烯均聚物或丙烯共聚物。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃共聚物”意指由乙烯和至少一种其他具有从3至10个碳原子的α-烯烃单体(C3-C10α-烯烃单体)制备的共聚物，所述共聚物在基于丙烯的基质相中形成分散相。乙烯α-烯烃共聚物形成多相丙烯共聚物组合物的橡胶含量(RC)。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃弹性体”意指可以存在于组合物中的附加的弹性体。此类乙烯α-烯烃弹性体有时还被称为塑性体。它与存在于多相丙烯共聚物中的乙烯α-烯烃共聚物不同。所述弹性体由乙烯和至少一种其他C3-C10α-烯烃单体制备。
如在本说明书中使用的“高纵横比(HAR)滑石”意指具有高纵横比的滑石，如具有至少2.8的薄度(lamellarity)的滑石。
如在本说明书中使用的“纵横比”意指滑石颗粒的最小直径与正交于最小直径的滑石颗粒的最大直径的比率。对于非常细长的颗粒(即所述颗粒具有高纵横比)，纵横比接近零，并且对于完全圆形的颗粒，纵横比是1。
如在本说明书中使用的“酚类抗氧化剂添加剂”意指包含一个或多个酚基、优选在芳香族环上具有一个或多个取代基的酚基(优选地所述取代基是取代的烷基，如异丙基或叔丁基)的抗氧化剂添加剂。
如在本说明书中使用的“不含酚类抗氧化剂添加剂”意指存在基于组合物的重量小于0.05wt.％、优选小于0.02wt.％、更优选小于0.01wt.％，如0.0wt.％。
如在本说明书中使用的“双-烷基-N-羟基胺”意指具有两个烷基尾和附接到胺氮上的羟基的胺。
如在本说明书中使用的“附加添加剂”意指除了抗氧化剂添加剂之外的其他添加剂。
如在本发明中使用的“虎纹”意指物体表面上的可见缺陷，其中可以观察到亮条纹和暗条纹的(交替的)图案。使用本文所描述的方法测量虎纹。
发明内容
在第一方面，本发明涉及一种由如在权利要求1中所披露的热塑性组合物制备的汽车零件。
在实施例中，所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：
i)由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质，所述丙烯α-烯烃共聚物由基于所述丙烯α-烯烃共聚物的总重量至少70wt.％、优选至少90wt.％的丙烯和至多30wt.％、优选至多10wt.％的α-烯烃组成，其中所述基于丙烯的基质以基于所述多相丙烯共聚物的总重量60wt.％至95wt.％的量存在，以及
ii)包含乙烯和至少一种C3-C10α-烯烃的分散的乙烯-α-烯烃共聚物；其中所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述多相丙烯共聚物的总重量40wt％至5wt％的量存在，并且
其中，所述多相丙烯共聚物中的基于丙烯的基质的总量和分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总量的总和是100wt％。
在实施例中，在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量是在基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量的20wt.％-65wt.％的范围内。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量可以使用本领域技术人员已知的13C NMR确定。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自乙烯和C3-C10α-烯烃的组。优选地，所述α-烯烃选自具有3至8个碳原子的α-烯烃及其任何混合物的组，优选地在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃是丙烯。
根据本发明，使用特定的抗氧化剂，是生育酚和/或生育三烯酚或羟胺。本发明的诸位发明人已经观察到，当这些与HAR滑石组合时，它们为与低排放物组合的材料提供优异的特性。
在第一实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物(HPC-D)包含：i)基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.％至92wt.％的基于丙烯的基质，所述基于丙烯的基质由具有至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP；ii)基于所述多相丙烯共聚物的重量从8wt.％至30wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述乙烯-α-烯烃共聚物具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt.％与55wt.％之间的乙烯含量，并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR；并且其中IVEPR/IVPP的比率是在3与7之间、优选在3与5之间。与该第一实施例相关的更多信息和实施例可以在WO 2015/091810第3页第10行至第7页第3行中找到；所述部分通过援引并入。
在第二实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物(HPC-A)，所述多相丙烯共聚物包含：1)基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.％至90wt.％的基于聚丙烯的基质，所述基于聚丙烯的基质由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及2)基于所述多相丙烯共聚物的重量从10wt.％至45wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数。该第二实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第7页第11行至第8页第34行中找到；所述部分通过援引并入。
在第三实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物(HPC-B)，所述多相丙烯共聚物包含：a)基于所述多相丙烯共聚物的重量从60wt.％至85wt.％的基于聚丙烯的基质，所述基于聚丙烯的基质由具有从50至250g/10min、优选从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及b)基于所述多相丙烯共聚物的重量从15wt.％至40wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述乙烯-α-烯烃共聚物具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。该第三实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第9页第1行至第10页第20行中找到；所述部分通过援引并入。
在第四实施例中，所述组合物包含以在1:1与10:1之间的以下各项的重量比的第一和第二多相丙烯共聚物(HPC-A&B)：A)所述第一多相丙烯共聚物，其包含：A1)基于所述第一多相丙烯共聚物的重量从70wt.％至90wt.％的第一基于聚丙烯的基质，所述第一基于聚丙烯的基质由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及A2)基于所述第一多相丙烯共聚物的重量从10wt.％至45wt.％的第一分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述第一分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数；B)所述第二多相丙烯共聚物，其包含：
B1)基于所述第二多相丙烯共聚物的重量从60wt.％至85wt.％的第二基于聚丙烯的基质，所述第二基于聚丙烯的基质由具有从50至250g/10min、优选从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及
B2)基于所述第二多相丙烯共聚物的重量从15wt.％至40wt.％的第二分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述第二分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。该第四实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第5页第32行至第6页第20行以及第10页第22行至第17页第6行中找到；所述部分通过援引并入。
在第五实施例中，所述组合物包含一种多相丙烯共聚物(HPC-C)，所述多相丙烯共聚物具有至少40g/10min的熔体流动速率以及至多500μg/g、至多400μg/g、优选至多350μg/g的FOG值。优选地，其中所述多相丙烯共聚物通过以一定转变比率将中间多相丙烯共聚物减粘裂化获得，所述转变比率符合下式：
0.0011x0-0.011x+1≤转变比率≤-0.0009x2+0.1963x+1
其中x表示在将所述中间多相丙烯共聚物减粘裂化之后获得的最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率，其中所述转变比率是最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率除以中间多相丙烯共聚物的熔体流动速率。
所述组合物还可以包含根据第一和/或第二和/或第三和/或第四和/或第五实施例的多相丙烯共聚物(即分别HPC-D、HPC-A、HPC-B、HPC-A&B以及HPC-C)中的两种或更多种的组合。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至少1200MPa、优选至少1500MPa、优选至少2000MPa、更优选至少2100MPa的拉伸模量。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物的重量为至少25wt.％，优选地所述组合物具有至少2200MPa、优选至少2400MPa、更优选至少2600MPa的拉伸模量。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的本发明的外部汽车零件的实施例中，所述组合物具有在-20℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少35kJ/m2(韧性断裂)的伊佐德冲击强度。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的本发明的半外部汽车零件的实施例中，所述组合物具有在0℃下至少1.5kJ/m2)和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德冲击强度。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的本发明的内部汽车零件的实施例中，所述组合物具有在0℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德冲击强度。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至少1300MPa(或N/mm2)、优选至少1400MPa、更优选至少1500MPa、甚至更优选至少1800MPa、进一步优选至少2000MPa的挠曲模量。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物的重量为至少20wt.％，优选地所述组合物具有至少1800MPa、优选至少2000MPa的挠曲模量。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多1.4、优选至多1.2的翘曲度。在实施例中，翘曲度是至少0.6、优选至少0.8。翘曲度尤其取决于使用的HAR滑石的量。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多250微克/克、优选至多200微克/克、更优选至多150微克/克的挥发性有机化合物(VOC)的排放量。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多50微克的碳/克、优选至多40微克的碳/克、更优选20微克的碳/克的总碳排放物(TVOC)。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物的重量为至少20wt.％，优选地所述组合物具有至多20微克的碳/克、优选至多15微克的碳/克的TVOC。在可以与本发明的第一方面组合的实施例中，所述组合物具有在5与70g/10min之间、优选10至45g/10min的熔体流动指数。
在可以与本发明的第一方面，与所述第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，光稳定剂作为附加添加剂存在，优选地其中汽车零件具有至少7的虎纹值。优选地，在所述实施例中，HPC-D用作所述组合物。
所述组合物的该实施例优选地用于未涂漆的汽车零件。在实施例中，所述汽车零件包含至少90wt.％、优选至少95wt.％、更优选至少99wt.％或甚至100wt.％的根据本发明的组合物。换言之，所述汽车零件可以由所述组合物组成。
在第二方面，本发明涉及一种用于制造汽车零件的方法，所述方法包括优选地对根据本发明如第一方面或其实施例(如第一、第二、第三、第四和/或第五实施例)中的任一个的组合物进行热成形或注射模制。可以通过本领域已知的任何常规加工技术将所述组合物加工成成型的制品。合适的非限制性实例包括注射模制、旋转模制、压缩模制、挤出和挤出压缩模制。
在第四和第三方面，本发明分别地涉及一种如在权利要求14中所披露的组合物以及其用于制造在汽车应用中的零件的用途。
请注意，上文和下文中披露的实施例(例如第一、第二、第三、第四和第五实施例)也适用于其他方面(第二、第三和第四)中的每一个。
不希望受特定理论的束缚，本发明的诸位发明人已经观察到，当HAR滑石与一些酚类抗氧化剂添加剂组合使用时，排放值可能不希望地增加。此种酚类抗氧化剂添加剂的实例是季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(商业上还称为Irganox 1010或Evernox 10或Anox 20并且存在于Irganox B225或Evernox B110或Anox BB 011中)。本发明的诸位发明人已经通过使用不同的抗氧化剂添加剂解决了这个问题。
由本发明的诸位发明人出人意料地发现，HAR滑石和根据本发明的添加剂的组合对排放具有大的协同减少作用。
热塑性组合物
根据本发明的组合物包含以下组分，在下文中将对每种组分进行详细讨论：多相丙烯共聚物；任选地乙烯-α-烯烃弹性体；高纵横比滑石；抗氧化剂添加剂；以及任选地附加添加剂。下面讨论了关于所述组合物的制备和参数的更多信息。
多相丙烯共聚物
组合物可以包含一种或多种多相丙烯共聚物。在组合物包含两种等级的多相丙烯共聚物的情况下，每种优选地具有独特的且不同的特征，允许机械特性和熔体流动特性与良好的虎纹性能相平衡。在其中组合物包含两种类型的多相丙烯组合物的实施例中，例如第一聚丙烯和第二聚丙烯的熔体流动指数可以相同或不同。为了本发明的目的，多相丙烯共聚物中的基于聚丙烯的基质和分散的乙烯-α-烯烃共聚物的组合量基于多相丙烯共聚物的重量为100wt.％。换言之，优选地，除了聚丙烯和乙烯-α-烯烃共聚物之外，在多相丙烯共聚物中除了任选的少量的本领域常见的稳定剂和/或添加剂之外不包含其他材料。
聚丙烯：制造
在本发明中采用的多相丙烯共聚物可以使用技术人员已知的任何常规技术来生产，例如多阶段过程聚合，如本体聚合、气相聚合、浆料聚合、溶液聚合或其任何组合。
本领域的技术人员知道什么类型的反应器适合用于制备多相丙烯共聚物。例如，由J.B.P.Soares和T.F.L.McKenna的Polyolefin Reaction Engineering[聚烯烃反应工程],2012年7月，在第4章中给出适合用于生产聚丙烯的反应器和工艺的综述。例如，多相丙烯共聚物可以使用第一和第二气相反应器以两个阶段制备，其中在所述第一反应器中，使丙烯和任选的C3-C10α-烯烃反应以形成聚丙烯基质并且其中在所述第二反应器中，使所述聚丙烯基质和乙烯与所述C3-C10α-烯烃反应以形成多相丙烯共聚物。例如，气相反应器是卧式搅拌气相反应器。
此类聚合过程是通过使单体与催化剂(如金属茂或齐格勒-纳塔类型的催化剂)接触来进行。齐格勒-纳塔催化剂体系在本领域是已知的并且包含催化剂组分、助催化剂组分和外给体。催化剂体系的催化剂组分主要含有镁、钛、卤素和内给体。电子给体控制立体规整特性和/或改进催化剂体系的活性。许多电子给体(包括醚、酯、聚硅烷、聚硅氧烷、以及烷氧基硅烷)是本领域已知的。
适用于本发明中的多相丙烯共聚物对于本领域的技术人员是已知的并且是从例如沙特基础工业公司(SABIC)、北欧化工公司(Borealis)、道达尔公司(Total)等可商购的。
基于丙烯的基质
多相丙烯共聚物包含由丙烯均聚物和/或丙烯α-烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质，所述丙烯α-烯烃共聚物由基于丙烯α-烯烃共聚物的总重量至少70wt.％、优选至少90wt.％的丙烯和至多30wt.％、优选至多10wt.％的α-烯烃组成，
为了避免疑惑，所述丙烯α-烯烃共聚物中的α-烯烃是除丙烯以外的单体。合适的α-烯烃包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯；考虑到乙烯的可用性和制造的相对容易性，乙烯是优选的。
分散的乙烯-α-烯烃共聚物
除了一种或多种丙烯之外，至少一种乙烯-α-烯烃作为分散的橡胶相存在于多相丙烯共聚物中。乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动指数据称是“根据ISO1133”，这是因为该熔体流动指数是计算的而不是实际测量的。计算如下进行：
Log(MFI共聚物)＝X基质*Log(MFI基质)+X分散体*Log(MFI分散体)
其中：MFI共聚物＝多相丙烯共聚物的熔体流动指数；MFI基质＝基质相(即聚丙烯)的熔体流动指数；MFI分散体＝待计算的分散体的熔体流动指数；并且X基质和X分散体分别表示基质和分散相的重量分数。
乙烯-阿尔法(α)-烯烃弹性体
根据本发明的组合物可以进一步包含基于所述组合物的重量从0wt.％-20wt.％的乙烯α-烯烃弹性体。此种乙烯α-烯烃弹性体优选地选自乙烯-丁烯弹性体、乙烯-己烯弹性体和乙烯-辛烯弹性体中的一种或多种。甚至更优选地，乙烯α-烯烃弹性体选自金属茂乙烯辛烯弹性体和金属茂乙烯丁烯弹性体中的一种或多种。典型地，添加这些弹性体以进一步改进抗冲击性。此类弹性体的密度可以是从860-885kg/m3。弹性体的熔体流动指数可以是从0.10-10g/10min。优选地，根据本发明的组合物包含从5wt.％-20wt.％、或7wt.％-18wt.％、或10wt.％-15wt.％的弹性体。
适用于本发明中的弹性体是可商购的，例如以商标EXACTTM从德克萨斯州休斯顿的埃克森化工公司(Exxon Chemical Company of Houston，Texas)可获得的、或以商标ENGAGETM聚合物从密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company of Midland，Michigan)可获得的一系列的金属茂催化的塑性体、或来自SK化工公司(SK Chemicals)的NexleneTM。合适的乙烯α-烯烃弹性体的可商购的实例是来自三井化学美国公司(MitsuiChemicals America Inc)的Tafmer DF605、Tafmer DF740、H5030S，来自陶氏公司(DOW)的Engage 7447、Engage 8200、Engage 8207，来自埃克森公司(Exxon)的Exact 9371、Exact9061，来自LG公司的LC565、LC165、LC170，来自沙特基础工业公司的Fortify C5070D。
高纵横比滑石
高纵横比(HAR)滑石因其在组合物中用作填料而为人所知。高纵横比滑石是在鲁兹纳克公司(Luzenac)的US 6,348,536中讨论的，所述专利关于滑石的披露内容通过援引并入本申请。滑石是天然矿物，可以对其加工以便得到HAR滑石。本发明的组合物可以包含从大于1wt.％至30wt.％、优选从大于5wt.％至30wt.％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石。
高纵横比滑石优选地是粉末。高纵横比滑石优选地具有大于2.8、优选大于3.5、更优选大于4.0、甚至更优选大于4.5的薄度指数。薄度指数表征颗粒的形状、并且更具体地其平坦度(大的尺寸/厚度)。薄度指数将通过以下项之差来测量：一方面，通过使用湿法由马尔文激光衍射进行的粒度测量(标准AFNOR NFX11-666)获得的粉末颗粒的平均尺寸的值，以及另一方面，通过由使用“沉降图”的沉降法测量(标准AFNOR X11-683)获得的平均直径D50的值，该差与平均直径D50有关(还参见其在US 6,348,536中的描述)。作为HAR滑石的可商购的实例，可以提及Luzenac
Figure BDA0002175575760000142
W92和T84。这些HAR滑石具有至少2.8的薄度指数。
抗氧化剂添加剂
本发明的组合物包含基于所述组合物的重量从0.05wt.％-2wt.％、优选从0.1wt.％-1wt.％(或从>0.1wt.％-1wt.％)的抗氧化剂添加剂。所述抗氧化剂添加剂选自由以下各项组成的组：i)生育酚或生育三烯酚(两者都是天然维生素E的成分)；或者ii)羟胺。
根据i)，抗氧化剂可以是生育酚或生育三烯酚。可以使用根据下式A的化合物作为生育酚：
Figure BDA0002175575760000141
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)；
包括所有三种手性中心的所有其立体异构体形式(RRR、SSS、RRS、RSR、SSR、SRS、SRR、RSS)。
在实施例中，使用以下示出的立体异构体。
Figure BDA0002175575760000151
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)；
可以使用根据下式B的化合物作为生育三烯酚：
Figure BDA0002175575760000152
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)；
包括立体异构体(RS、RR、SS)。在实施例中，使用以下示出的立体异构体。
Figure BDA0002175575760000153
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)；
作为合适的生育酚化合物，可以提及根据下式A的化合物：
Figure BDA0002175575760000154
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)。适合作为根据本发明的抗氧化剂的实例是根据式A的α-生育酚(其中R1、R2和R3各自是CH3)、根据式A的β-生育酚(其中R1和R3各自是CH3并且其中R2是H)、根据式A的γ-生育酚(其中R2和R3各自是CH3并且R1是H)；以及根据式A的δ-生育酚(其中R1和R2各自是H，并且R3是CH3)。这些结构在以下示出：
A
Figure BDA0002175575760000161
作为合适的生育三烯酚化合物，可以提及根据下式B的化合物：
Figure BDA0002175575760000162
其中R1、R2和R3各自独立地是氢(H)或甲基(CH3)。
适合作为根据本发明的抗氧化剂的实例是根据式B的α-生育三烯酚(其中R1、R2和R3各自是CH3)、根据式B的β-生育三烯酚(其中R1和R3各自是CH3并且其中R2是H)、根据式B的γ-生育三烯酚(其中R2和R3各自是CH3并且R1是H)；以及根据式B的δ-生育三烯酚(其中R1和R2各自是H，并且R3是CH3)。这些结构在以下示出：
B
Figure BDA0002175575760000171
还可以使用这些化合物和它们的立体异构体中一种或多种的混合物或组合，如天然维生素E。在实施例中，将一种或多种生育酚和/或一种或多种生育三烯酚以母料的形式使用，即聚合物和一定量的一种或多种生育酚和/或一种或多种生育三烯酚的混合物，例如包含基于母料的重量在1wt.％与10wt.％之间的一种或多种生育酚和/或一种或多种生育三烯酚的母料。
根据本发明的α-生育酚和/或合成的α-生育酚的合适实例可以是Irganox E 201(由巴斯夫公司(BASF)供应)，其是等量的α-生育酚的所有八种可能的立体异构体(RRR、SSS、RRS、RSR、SSR、SRS、SRR、RSS)的外消旋混合物并被称为dl-α-生育酚或全外消旋α-生育酚。
合适的抗氧化剂添加剂的另一个实例是具有式C的羟胺。R4(N-OH)R5，其中R4是直链或支链C1-C36烷基、C5-C12环烷基、任选地被一个或两个C1-12烷基或卤素取代的C7-C9芳烷基，并且R5是氢或独立地具有与R4相同的含义。
优选地，R4和R5基团两者是具有至少10、优选至少12、更优选至少14个碳原子或者甚至16或18个碳原子的直链饱和烷基。例如，以下示出具有两个饱和或(单)不饱和C14-C22烷基，如两个饱和的C18基团的羟胺，所述化合物作为Irgastab FS042或作为EverstabFS042(双(十八烷基)羟胺、氧化的双(氢化牛脂烷基)胺)是可商购的：
Figure BDA0002175575760000181
另一个实例是用于甲基-烷基羟胺的季胺前体，其具有以下经验式(CnH2n+1)2-N(O)-CH3。其他合适的实例是在US 6,828,764第15栏第40行至第16栏第14行中所披露的，所述部分通过援引并入。
附加添加剂
任选地一种或多种附加添加剂可以存在于根据本发明的组合物中。其实例在以下讨论。
所述组合物可以含有从0wt.％-3wt.％的附加添加剂，如颜料、染料、脱模剂、成核剂、光(UV)稳定剂、抗氧化剂、酸清除剂、抗静电剂、润滑剂、偶联剂、抗划痕添加剂等。显然，所述添加剂可以是上述添加剂中的至少两种的混合物。优选的稳定剂包括抗氧化剂、光(UV)稳定剂、和热稳定剂。合适的抗氧化剂是例如合成的多酚化合物，如四[亚甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]-乙二醇酯；三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯；1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)异氰脲酸酯；与1,3,5-三(2-羟基乙基)-均-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮的5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸三酯；对甲酚/二环戊二烯丁基化反应产物；2,6-双(2'-双-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基-苯基-4-甲基-苯酚)。合适的附加抗氧化剂是例如有机亚磷酸酯和亚膦酸酯，如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双异癸基氧基-季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二噁磷杂环辛烯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二噁磷杂环辛烯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯。
光(UV)稳定剂的实例包括二苯甲酮、苯并***和三嗪类型紫外线辐射吸收剂、受阻羟基-苯甲酸酯和受阻胺化合物。热稳定剂的实例包括硫代二丙酸二硬脂酯(DSTDP)。所述组合物还可以包含酸清除剂，例如硬脂酸钙或硬脂酸锌。优选的颜料包括二氧化钛、群青蓝、氧化铁、炭黑、酞菁、喹吖啶酮、苝、苯胺黑和蒽醌。其可商购的实例是PLASBLAK PE4884。优选的成核剂包括苯基次膦酸钠、苯基次膦酸钙、氧化铝、二氧化硅和滑石粉。优选的抗静电剂是脂肪酸酯乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇；其可商购的实例是Riken DMG-P(V)(其是馏出的单甘油酯)或者由禾大塑料添加剂公司(Croda Plastic Additives)提供的Atmer 129(其是单硬脂酸甘油酯)。优选的润滑剂和脱模剂包括酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、长-链脂肪酸(优选硬脂酸或山萮酸)及其酯或盐(优选硬脂酸钙或硬脂酸锌)以及还有酰胺衍生物(优选亚乙基双硬脂酰胺或褐煤蜡)、直-链饱和羧酸(具有28-32个碳原子的链长)、以及还有低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。偶联剂还称为粘合促进剂。所述粘合促进剂优选地包含改性的(官能化)聚合物和任选地具有反应性极性基团的低分子量化合物。进一步优选含有衍生自极性化合物的基团的改性聚合物，特别是选自由以下各项组成的组的一种或多种：酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物、以及还有离子化合物。此类极性化合物的具体实例是不饱和环酐及其脂肪族二酯，以及其二酸衍生物。特别地，可以使用马来酸酐和选自以下项的化合物：C1-C10直链和支链的马来酸二烷基酯、C1-C10直链和支链的富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链的衣康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸、及其混合物。优选的粘合促进剂是马来酸酐官能化的聚丙烯，如用马来酸酐接枝的丙烯聚合物。合适的粘合促进剂的可商购的实例是从埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical)可获得的
Figure BDA0002175575760000201
PO1020。抗划痕添加剂的合适的实例是芥酸酰胺、油酸酰胺和聚二甲基硅氧烷。
为了避免疑问，应注意的是这些添加剂单独地与基于丙烯的基质组合。然而，基于丙烯的基质可能已经含有某些添加剂，特别是如本领域本身已知的抗氧化剂。
热塑性组合物-参数
根据本发明的组合物可以通过根据本领域已知的任何常规程序将单独组分熔融共混来制造。适用于该工艺的熔融混合装置是不连续的和连续的捏合机、具有专用混合区段的双螺杆挤出机和单螺杆挤出机、以及共捏合机。熔融混合意指将组分在超过多相丙烯共聚物的熔点的温度下与所述多相丙烯共聚物混合。可以使用技术人员已知的技术，例如在挤出机中进行熔融混合。总体上，在本发明的方法中，熔融混合在从20℃-260℃范围内的温度下进行。用于熔融混合的合适条件，如温度、压力、剪切量、螺杆速度和螺杆设计(当使用挤出机时)是技术人员已知的。当使用挤出机时，可以使用常规的挤出机如双螺杆挤出机。根据需要，温度可以在挤出机的不同区之间变化。例如，温度可以从进料区的180℃变化到模口处的260℃。优选地，挤出机中的温度从200℃至260℃变化。
组合物可以通过将几种组分混配制造。当使用HAR滑石时，由于颗粒的高薄度使得它们易碎，所以优选采取某些预防措施。优选的方法是使用侧面进料器将HAR滑石引入到聚合物熔体中。
本发明涉及本文描述的特征的所有可能的组合，特别优选的是权利要求中存在的特征的那些组合。进一步注意的是，术语‘包含/括(comprising)’不排除其他要素的存在。然而，还应该理解的是，对包含某些组分的产品的描述也披露了由这些组分组成的产品。类似地，还应理解的是，对包括某些步骤的方法的描述还披露了由这些步骤组成的方法。本文中使用的值“A至B”或“A-B”的范围应理解为意指“至少A并且至多B”。现在通过以下实例来阐明本发明，然而不限于此。
测量方法
熔体流动指数：(MFI)除非本文另外明确说明，否则熔体流动指数根据ISO 1133(2005)(2.16kg，230℃)测量。MFI的单位是g/10min。应注意，熔体流动指数(MFI)和熔体流动速率(MFR)可互换使用。
冲击强度是通过测量根据ISO 180-1A(2000)[测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，根据ISO 37-2(2011)，在垂直取向上]在-20℃、0℃和23℃下确定的伊佐德冲击强度来确定的；P表示部分断裂，B表示完全断裂(脆性)，T表示无断裂(韧性)。伊佐德冲击强度的单位是kJ/m2。
挠曲模量是根据ISO 178(2010)在23℃下确定的，单位是N/mm2或MPa。
耐刮擦性使用埃里克森(Erichsen)测试(K59纹理)进行。在埃里克森划痕设备上根据大众汽车(Volkswagen AG)公司的PV 3952(2002)划痕法、在10N的荷载下测量VW耐刮擦性测试。所得值dL是耐刮擦性的量度，低的dL值对应于高的耐刮擦性；这意指划痕没有变白而是保持被刮擦基板的原色。为了满足该测试要求，dL应该低于1.5。
丙烯聚合物的特性粘度(IVPP)和α-烯烃共聚物的特性粘度(IVEPR)是根据ISO-1628-1(2009)和ISO-1628-3(2010)基于根据ISO 16152(2005)测量的二甲苯可溶物(CXS)和二甲苯不溶物(CXI)的量确定。
虎纹根据以下程序测量。模制之后，目视观察每个样本在其光滑侧和纹理化侧上虎纹的出现。表面的品质以1至10的标度进行评估，其中10是最好的，如在下表中所描述的。
Figure BDA0002175575760000221
平均虎纹等级被定义为在低速、中速和高速下制造的、用针点-浇口和扇形-浇口制造的并且在光滑表面和在纹理化表面上测量的每个测试样本中的单独虎纹等级的数值平均值。因此，如本文定义的平均虎纹等级是12个单独的虎纹测量值的平均值。
如根据ISO 527-2(1A)(2012)在1mm/min下在23℃下测量的组合物的拉伸模量优选地是至少1400MPa。优选地，组合物的拉伸模量是至少1600MPa、更优选至少2000MPa、甚至更优选至少2400MPa。拉伸模量的上限可以高达3000MPa，如2800MPa。
模制收缩率(在本发明的上下文中称为收缩率)是当将模制的零件从模腔中取出并在室温下冷却时所经受的收缩量。在室温(23℃)和50％相对湿度下模制后，在24小时的调节时间后，根据ISO 294-4(2001)在65×65×3.2mm的注射模制基板上测量收缩率。使用相同的条件在模制机上对每个样品进行模制。在这里报告了在流动长度和垂直于流动测量的收缩率。使用以下等式确定收缩率：
Figure BDA0002175575760000222
其中Lm是在所考虑的方向上的模具的长度，并且Ls是在所考虑的方向上的样本的长度。报告了流动方向上的收缩率、与流动方向垂直的方向上的收缩率、以及这两个收缩率值的平均值(算术平均值)。平均收缩率的单位是百分比(％)。还在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量了收缩率。在退火之后的平均收缩率的单位是百分比(％)。
翘曲度通过与收缩率相同的测量方法确定；它是比率。翘曲度也是在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量。
汽车零件根据本发明的汽车零件，例如保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物或门板可以是通过模制工艺例如注射模制或吹塑模制由基于丙烯的基质制成的半成品或成品。在实施例中，所述组合物可以通过挤出成型，使得容器(至少部分地)通过挤出制成。
方法
在另一方面，本发明涉及一种用于制造如本文所描述的汽车零件的方法，所述方法包括热成形或注射模制如本文定义的组合物。在又另一方面，本发明涉及一种如本文定义的组合物，优选地用于制造汽车零件。
本文描述了本发明的优选实施例。在阅读了前面的描述之后，那些优选实施例的变化对于本领域的普通技术人员而言可变得显而易见。
出于清楚和简洁描述的目的，特征在本文中被描述为相同或单独的实施例的一部分。然而，将理解的是，本发明的范围可以包括具有所描述的特征中的全部或部分的组合的实施例。本发明现在将通过以下非-限制性实例来进一步说明。
实例
在实验中，使用以下非限制性材料。所有的多相共聚物均是反应器等级材料，即为非转变(non-shifted)等级或非减粘裂化等级。将所有的组分熔融混合在一起以形成模制组合物。
作为合适的多相丙烯共聚物的可获得的实例，可以提及以下项。
PP01：这是从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有70g/10min的MFI、约18wt.％的C2/C3橡胶含量(RC)和约54wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP02：这是从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有33g/10min的MFI、约18wt.％的C2/C3橡胶含量(RC)和约54wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP03：这是根据以上披露的第二实施例的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有20wt.％的橡胶含量(C2/C3共聚物)、40g/10min的MFI和55wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP04：这是根据以上披露的第三实施例的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有30wt.％的橡胶含量(C2/C3共聚物)、并且具有50wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)和14g/10min的MFI。
PP05：这是根据以上第一实施例的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有14wt.％的橡胶含量(C2/C3共聚物)、并且具有6.5wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)和77g/10min的MFI。
PP06：这是从沙特基础工业公司可商购的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物具有33g/10min的MFI、约18wt.％的C2/C3橡胶含量(RC)和约54wt.％的橡胶相的C2含量(RCC2)。
PP07：这是具有44g/10min的MFI的均聚丙烯。
在实例中使用以下组分。滑石是具有4.8的薄度的HAR滑石。酚类抗氧化剂：季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。使用乙二醇酯作为抗静电剂。使用双(十八烷基)羟胺作为抗氧化剂添加剂1。使用包含3wt.％的在聚合物中的α-生育酚的母料作为抗氧化剂添加剂2。作为附加抗氧化剂：亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯。CMB是色母料。使用以下项作为乙烯α-烯烃弹性体：具有0.861g/cm3的密度和0.9g/10min的MFI(ASTM D1238，2.16kg，190℃)的基于乙烯的弹性体。
Figure BDA0002175575760000241
Figure BDA0002175575760000251
如从上表1清楚地看到，在对比实例中不存在抗氧化剂添加剂；实例2和3披露了两种不同类型的抗氧化剂添加剂。已经测试了这两种组合物的几种特征，如MFI、伊佐德冲击强度、挠曲模量、平均收缩率、翘曲度、VOC、TVOC和FOG；数据在下表2中示出。
表2
特征 CE1 E1 E2
MFI 17.6 19.4 17.2
在23℃下的伊佐德强度 25.4B 29.6B 27.8B
在0℃下的伊佐德强度 11.1B 13.3B 16.4B
挠曲模量 2436 2426 2333
平均收缩率 0.59 0.61 0.66
退火后的平均收缩率 0.64 0.67 0.71
翘曲度 1.18 1.14 1.06
退火后的翘曲度 1.21 1.19 1.14
VOC值 97.9 83.1 n.d.
Fog值 387 429 n.d.
TVOC颗粒 8 8 19
TVOC基板 207 15 43
n.d.＝未确定
从以上数据可以看出，VOC值和TVOC值减小并且因此排放量减少。因此，本发明的一个或多个目的通过所附权利要求中限定的发明得以实现。此外，其他相关的参数没有显著改变，因此，本发明不危害由所述组合物制备的增强制品的性能。

Claims (18)

1.一种由热塑性组合物制备的汽车零件，所述热塑性组合物包含：
-基于所述组合物的重量从48wt.％-95wt.％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物的重量从1wt.％-20wt.％的乙烯-α-烯烃弹性体，所述乙烯-α-烯烃弹性体包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-基于所述组合物的重量从1wt.％-30wt.％的作为填料的高纵横比滑石；
-基于所述组合物的重量从0.05wt.％-2wt.％的抗氧化剂添加剂，所述抗氧化剂添加剂选自由以下各项组成的组：
i)根据下式A的生育酚：
Figure FDA0003601404060000011
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；
或根据下式B的生育三烯酚：
Figure FDA0003601404060000012
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；或
ii)根据式C的羟胺：
R4(N-OH)R5
其中R4是直链或支链C1-C36烷基、C5-C12环烷基、任选地被一个或两个C1-12烷基或卤素取代的C7-C9芳烷基，并且R5是氢或独立地具有与R4相同的含义；以及
-基于所述组合物的重量从0wt.％-3wt.％的一种或多种附加添加剂；
其中所述组合物不含酚类抗氧化剂添加剂。
2.根据权利要求1所述的汽车零件，其中，基于所述组合物的重量所述组合物包含从大于5wt.％至30wt.％的作为填料的高纵横比滑石。
3.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
基于所述多相丙烯共聚物的重量从70wt.％至92wt.％的基于丙烯的基质，所述基于丙烯的基质由具有通过ISO1133-2005在230℃和2.16kg下确定的至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP；
基于所述多相丙烯共聚物的重量从8wt.％至30wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述乙烯-α-烯烃共聚物具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt.％与55wt.％之间的乙烯含量，并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR；并且
其中IVEPR/IVPP的比率是在3与7之间，其中IVPP和IVEPR是根据ISO-1628-1和ISO-1628-3基于根据ISO 16152-2005测量的二甲苯可溶物和二甲苯不溶物的量确定的。
4.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
基于所述多相丙烯共聚物组合物的重量从70wt.％至90wt.％的基于聚丙烯的基质，所述基于聚丙烯的基质由具有根据ISO 1133-2005在2.16kg和230℃下测量的从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及
基于所述多相丙烯共聚物组合物的重量从10wt.％至45wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有根据ISO 1133-2005在2.16kg和230℃下测量的从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数；
其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt.％。
5.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
基于所述多相丙烯共聚物组合物的重量从60wt.％至85wt.％的基于聚丙烯的基质，所述基于聚丙烯的基质由具有根据ISO 1133-2005在2.16kg和230℃下测量的从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及
基于所述多相丙烯共聚物组合物的重量从15wt.％至40wt.％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物具有根据ISO 1133-2005在2.16kg和230℃下测量的从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数，
其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt.％。
6.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述高纵横比滑石具有至少2.8的薄度指数，薄度指数将通过以下项之差来测量：一方面，通过使用湿法由马尔文激光衍射进行的粒度测量由标准AFNOR NFX11-666获得的粉末颗粒的平均尺寸的值，以及另一方面，通过由使用“沉降图”的沉降法测量由标准AFNOR X11-683获得的平均直径D50的值。
7.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述组合物具有根据ISO 1133-2005在2.16kg和230℃下确定的在5与70g/10min之间的熔体流动指数。
8.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述组合物具有根据ISO 527-2-1A-2012在23℃下测量的至少1400MPa的拉伸模量。
9.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述汽车零件是外部汽车零件并且其中所述组合物具有根据ISO 180 1A-2000确定的在-20℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少35kJ/m2的韧性断裂下的伊佐德冲击强度，或者其中所述汽车零件是半外部汽车零件并且其中所述组合物具有根据ISO 180 1A-2000确定的在0℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德冲击强度，或者其中所述汽车零件是内部汽车零件并且其中所述组合物具有根据ISO 180 1A-2000确定的在0℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德冲击强度。
10.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述组合物具有根据ISO 178-2010在23℃下测量的至少1300MPa的挠曲模量。
11.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述组合物具有根据标准程序VDA 278-2011测量的至多250微克/克的挥发性有机化合物的排放量。
12.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，所述组合物具有根据标准程序VDA 277-1995测量的至多50微克的碳/克的总碳排放物的排放量。
13.根据权利要求1或2所述的汽车零件，其中，光稳定剂作为附加添加剂存在。
14.根据权利要求13所述的汽车零件，具有至少5的虎纹值。
15.根据权利要求13所述的汽车零件，具有至少7的虎纹值。
16.一种用于制造根据权利要求1-15中任一项所述的汽车零件的方法，所述方法包括：注射模制所述组合物。
17.热塑性组合物用于制造汽车应用中的零件的用途，所述热塑性组合物包含：
基于所述组合物的重量从48wt.％-95wt.％的至少一种多相丙烯共聚物；
基于所述组合物的重量从1wt.％-20wt.％的乙烯-α-烯烃弹性体，所述乙烯-α-烯烃弹性体包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
基于所述组合物的重量从1wt.％-30wt.％的作为填料的高纵横比滑石；
基于所述组合物的重量从0.05wt.％-2wt.％的抗氧化剂添加剂，所述抗氧化剂添加剂选自由以下各项组成的组：
i)根据下式A的生育酚：
Figure FDA0003601404060000051
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；或根据下式B的生育三烯酚：
Figure FDA0003601404060000061
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；或
ii)根据式C的羟胺：
R4(N-OH)R5
其中R4是直链或支链C1-C36烷基、C5-C12环烷基、任选地被一个或两个C1-12烷基或卤素取代的C7-C9芳烷基，并且R5是氢或独立地具有与R4相同的含义；以及
-基于所述组合物的重量从0wt.％-3wt.％的一种或多种附加添加剂；
其中所述组合物不含酚类抗氧化剂添加剂。
18.一种热塑性组合物，所述热塑性组合物包含：
-基于所述组合物的重量从48wt.％-95wt.％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物的重量从1wt.％-20wt.％的乙烯-α-烯烃弹性体，所述乙烯-α-烯烃弹性体包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-基于所述组合物的重量从1wt.％-30wt.％的作为填料的高纵横比滑石；
-基于所述组合物的重量从0.05wt.％-2wt.％的抗氧化剂添加剂，所述抗氧化剂添加剂选自由以下各项组成的组：
i)根据下式A的生育酚：
Figure FDA0003601404060000071
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；或根据下式B的生育三烯酚：
Figure FDA0003601404060000072
其中R1、R2和R3各自独立地是氢或甲基；或
ii)根据式C的羟胺：
R4(N-OH)R5
其中R4是直链或支链C1-C36烷基、C5-C12环烷基、任选地被一个或两个C1-12烷基或卤素取代的C7-C9芳烷基，并且R5是氢或独立地具有与R4相同的含义；以及
-基于所述组合物的重量从0wt.％-3wt.％的一种或多种附加添加剂；
其中所述组合物不含酚类抗氧化剂添加剂。
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