CN110311118A - 一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 - Google Patents
一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110311118A CN110311118A CN201910621011.4A CN201910621011A CN110311118A CN 110311118 A CN110311118 A CN 110311118A CN 201910621011 A CN201910621011 A CN 201910621011A CN 110311118 A CN110311118 A CN 110311118A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- siox
- lithium ion
- preparation
- disproportionation
- ion battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明涉及锂离子电池材料领域,具体的说是一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法。制备方法主要包括原料准备、混料、装料、抽真空、加热反应及歧化热处理以及粉碎分级等步骤。使采用本发明提供的制备方法得到SiOx材料制备的锂离子电池具有优异的电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料领域,具体的说是一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法。
背景技术
随着智能手机、笔记本电脑等各种移动电子设备的广泛使用以及环境保护对新能源电动汽车的需求迫在眉睫,目前商用锂离子电池的能量密度和功率密度都达不到要求。因此,急需开发高容量的电极材料。
以Si 基材料为代表的新型高比容量负极材料受到了人们的广泛关注。其中,SiOx材料在发挥高比容量的同时,具有相比纯Si 更小的体积变化,在循环寿命方面更具实用潜力,因此也是目前高容量型负极材料中推广应用速度的。SiOx作为负极材料需要经过歧化热处理、碳包覆、复合等一系列后续处理,才能使其具有优异的电化学性能,以满足锂离子电池的应用。其中歧化热处理是重要的关键环节之一,目前的歧化热处理均是在SiOx制备后的后续工序中进行,如CN201610209607 “一种SiOxC负极材料制备方法”、CN201310352667“锂离子电池负极材料的制备方法”、CN201380054869“锂离子二次电池用负极材料、锂离子二次电池用负极和锂离子二次电池”、CN201310073878.3“锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法”等。SiOx的制备和歧化热处理步骤相互间隔,使得能源消耗增加,歧化程度控制不良,不能充分发挥材料的综合性能。
发明内容
本发明旨在提供一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法,以使采用本发明提供的制备方法得到SiOx材料制备的锂离子电池具有优异的电化学性能。
为了解决以上技术问题,本发明采用的技术方案为:一种锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,包括以下步骤:
1)、按照1-2:3的质量比例分别称取硅粉和二氧化硅粉,硅粉和二氧化硅粉的粒度均为微米级;
2)、将步骤1)中称取到的硅粉和二氧化硅粉均匀混合,得混合物;
3)、将步骤2)中得到的混合物装填入加热炉中,将加热炉抽真空至0.075Pa以下;
4)、待真空度满足要求后,对加热炉的反应区加热,以10℃/min的加热速度升温至1200℃~1400℃,保温3~5小时,得到SiOx,其中的0.5≤x≤1.6;在反应区保温结束后,对加热炉的冷凝区进行加热,以10℃/min的升温速度升温至900℃~1000℃,保温1~2小时,制得歧化SiOx;
5)、将步骤4)中制得的SiOx进行粉碎分级处理,即得到锂离子电池用歧化SiOx材料。
优选的,步骤1)中硅粉的纯度为99.9%以上,粒度D50≤8μm;二氧化硅粉的纯度为99.5%以上,粒度D50≤8μm。
优选的,步骤2)中硅粉和二氧化硅粉通过高速混合机进行混合。
优选的,步骤6)中通过气流磨对歧化SiOx进行粉碎分级处理。
一种锂离子电池用歧化SiOx材料,由上述任意一种制备方法制备。
附图说明
图1为对比例未发生歧化反应的SiOx材料的衍射图谱;
图2为本发明实施例二的锂离子电池用歧化SiOx材料的衍射图谱。
有益效果
本发明在生产SiOx材料的过程中进行歧化反应,有效利用了SiOx的降温预热,节省了能源消耗,同时在用其制备锂电负极材料时省去了单独进行歧化的环节,提高了生产效率。
本发明中,制备的SiOx发生歧化反应生成纳米硅与二氧化硅的混合物,纳米硅弥散在SiOx基体中,通过该歧化SiOx制备的锂电负极材料的首次效率比未歧化的显著提高。在歧化SiOx制备过程中通过控制温度和时间,还可有效控制纳米硅的晶粒尺寸,避免硅晶粒尺寸过大导致的锂电池循环性能变差。
具体实施方式
下面以三个实施例对本发明的锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法进行详细的说明:
实施例一的锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,包括以下步骤:1)、按照1:2的质量比例分别称取硅粉和二氧化硅粉,硅粉和二氧化硅粉的粒度均为微米级;硅粉的纯度为99.9%以上,粒度D50≤8μm;二氧化硅粉的纯度为99.5%以上,粒度D50≤8μm;
2)、将步骤1)中称取到的硅粉和二氧化硅粉通过高速混合机均匀混合,得混合物;
3)、将步骤2)中得到的混合物装填入加热炉中,将加热炉抽真空至0.075Pa以下;
4)、待真空度满足要求后,对加热炉的反应区加热,以10℃/min的加热速度升温至1200℃,保温5小时,得到SiOx,其中的0.5≤x≤1.6;在反应区保温结束后,对加热炉的冷凝区进行加热,以10℃/min的升温速度升温至900℃,保温2小时,制得歧化SiOx;
5)、将步骤4)中制得的SiOx通过气流磨进行粉碎分级处理,即得到实施例一的锂离子电池用歧化SiOx材料。
实施例二的锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,包括以下步骤:1)、按照1:2.5的质量比例分别称取硅粉和二氧化硅粉,硅粉和二氧化硅粉的粒度均为微米级;硅粉的纯度为99.9%以上,粒度D50≤8μm;二氧化硅粉的纯度为99.5%以上,粒度D50≤8μm;
2)、将步骤1)中称取到的硅粉和二氧化硅粉通过高速混合机均匀混合,得混合物;
3)、将步骤2)中得到的混合物装填入加热炉中,将加热炉抽真空至0.075Pa以下;
4)、待真空度满足要求后,对加热炉的反应区加热,以10℃/min的加热速度升温至1300℃,保温4小时,得到SiOx,其中的0.5≤x≤1.6;在反应区保温结束后,对加热炉的冷凝区进行加热,以10℃/min的升温速度升温至950℃,保温1.5小时,制得歧化SiOx;
5)、将步骤4)中制得的SiOx通过气流磨进行粉碎分级处理,即得到实施例二的锂离子电池用歧化SiOx材料。
实施例三的锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,包括以下步骤:1)、按照1:3的质量比例分别称取硅粉和二氧化硅粉,硅粉和二氧化硅粉的粒度均为微米级;硅粉的纯度为99.9%以上,粒度D50≤8μm;二氧化硅粉的纯度为99.5%以上,粒度D50≤8μm;
2)、将步骤1)中称取到的硅粉和二氧化硅粉通过高速混合机均匀混合,得混合物;
3)、将步骤2)中得到的混合物装填入加热炉中,将加热炉抽真空至0.075Pa以下;
4)、待真空度满足要求后,对加热炉的反应区加热,以10℃/min的加热速度升温至1400℃,保温3小时,得到SiOx,其中的0.5≤x≤1.6;在反应区保温结束后,对加热炉的冷凝区进行加热,以10℃/min的升温速度升温至1000℃,保温1小时,制得歧化SiOx;
5)、将步骤4)中制得的SiOx通过气流磨进行粉碎分级处理,即得到实施例三的锂离子电池用歧化SiOx材料。
将实施例二中所制得的锂离子电池用歧化SiOx材料和未发生歧化反应的SiOx材料作为对比例分别进行衍射检测,其中对比例的衍射图谱如图1所示,实施例二的衍射图谱如图2所示,由图1及图2可知,对比例中只有SiOx的非晶峰。而本发明实施例二中除SiOx的非晶峰外,出现了纳米硅晶体峰,通过Scherrer公式可计算硅晶粒尺寸。
Claims (5)
1.一种锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)、按照1-2:3的质量比例分别称取硅粉和二氧化硅粉,硅粉和二氧化硅粉的粒度均为微米级;
2)、将步骤1)中称取到的硅粉和二氧化硅粉均匀混合,得混合物;
3)、将步骤2)中得到的混合物装填入加热炉中,将加热炉抽真空至0.075Pa以下;
4)、待真空度满足要求后,对加热炉的反应区加热,以10℃/min的加热速度升温至1200℃~1400℃,保温3~5小时,得到SiOx,其中的0.5≤x≤1.6;在反应区保温结束后,对加热炉的冷凝区进行加热,以10℃/min的升温速度升温至900℃~1000℃,保温1~2小时,制得歧化SiOx;
5)、将步骤4)中制得的SiOx进行粉碎分级处理,即得到锂离子电池用歧化SiOx材料。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,其特征在于:步骤1)中硅粉的纯度为99.9%以上,粒度D50≤8μm;二氧化硅粉的纯度为99.5%以上,粒度D50≤8μm。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,其特征在于:步骤2)中硅粉和二氧化硅粉通过高速混合机进行混合。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用歧化SiOx材料的制备方法,其特征在于:步骤6)中通过气流磨对歧化SiOx进行粉碎分级处理。
5.一种锂离子电池用歧化SiOx材料,其特征在于:由权利要求1-4的任意一种制备方法制备。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910621011.4A CN110311118B (zh) | 2019-07-10 | 2019-07-10 | 一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910621011.4A CN110311118B (zh) | 2019-07-10 | 2019-07-10 | 一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110311118A true CN110311118A (zh) | 2019-10-08 |
CN110311118B CN110311118B (zh) | 2022-05-13 |
Family
ID=68079812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910621011.4A Active CN110311118B (zh) | 2019-07-10 | 2019-07-10 | 一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110311118B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111370693A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-03 | 洛阳联创锂能科技有限公司 | 一种高首次效率硅氧锂负极材料的制备方法 |
CN111377452A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-07 | 洛阳联创锂能科技有限公司 | 一种硅氧负极材料的制备方法 |
CN112320804A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-02-05 | 上海皓越电炉技术有限公司 | 一种连续制备锂离子电池SiO负极材料的真空热处理装备 |
CN113937259A (zh) * | 2021-09-07 | 2022-01-14 | 惠州市贝特瑞新材料科技有限公司 | 锂离子电池用氧化亚硅的制备方法及其装置、锂离子电池 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101847710A (zh) * | 2009-03-25 | 2010-09-29 | 信越化学工业株式会社 | 用于非水电解质二次电池的负电极材料、制备方法和锂离子二次电池 |
CN106025220A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-12 | 中天储能科技有限公司 | 一种基于氧化硅的硅氧碳复合材料及其制备方法和用途 |
US20170117543A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-04-27 | Lg Chem, Ltd. | Negative electrode active particle and method for manufacturing the same |
US20170260057A1 (en) * | 2013-11-28 | 2017-09-14 | HYDRO-QUéBEC | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SiOx HAVING A NANOSCALE FILAMENT STRUCTURE AND USE THEREOF AS ANODE MATERIAL IN LITHIUM-ION BATTERIES |
US20180219218A1 (en) * | 2015-07-31 | 2018-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Lithium ion secondary battery negative electrode material, production method therefor, and lithium ion secondary battery |
CN108821292A (zh) * | 2017-05-05 | 2018-11-16 | 储晞 | 一种生产氧化亚硅的方法及装置 |
JP2018190746A (ja) * | 2018-09-11 | 2018-11-29 | 信越化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極並びにリチウムイオン二次電池 |
-
2019
- 2019-07-10 CN CN201910621011.4A patent/CN110311118B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101847710A (zh) * | 2009-03-25 | 2010-09-29 | 信越化学工业株式会社 | 用于非水电解质二次电池的负电极材料、制备方法和锂离子二次电池 |
US20170260057A1 (en) * | 2013-11-28 | 2017-09-14 | HYDRO-QUéBEC | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SiOx HAVING A NANOSCALE FILAMENT STRUCTURE AND USE THEREOF AS ANODE MATERIAL IN LITHIUM-ION BATTERIES |
US20180219218A1 (en) * | 2015-07-31 | 2018-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Lithium ion secondary battery negative electrode material, production method therefor, and lithium ion secondary battery |
US20170117543A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-04-27 | Lg Chem, Ltd. | Negative electrode active particle and method for manufacturing the same |
CN106025220A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-12 | 中天储能科技有限公司 | 一种基于氧化硅的硅氧碳复合材料及其制备方法和用途 |
CN108821292A (zh) * | 2017-05-05 | 2018-11-16 | 储晞 | 一种生产氧化亚硅的方法及装置 |
JP2018190746A (ja) * | 2018-09-11 | 2018-11-29 | 信越化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極並びにリチウムイオン二次電池 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
FU RUSHENG等: "Two-dimensional silicon suboxides nanostructures with Si nanodomains confined in amorphous SiO2 derived from siloxene as high performance anode for Li-ion batteries", 《NANO ENERGY》 * |
刘欣等: "锂离子电池SiOx(0<x≤2)基负极材料", 《化学进展》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111370693A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-03 | 洛阳联创锂能科技有限公司 | 一种高首次效率硅氧锂负极材料的制备方法 |
CN111377452A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-07 | 洛阳联创锂能科技有限公司 | 一种硅氧负极材料的制备方法 |
CN111370693B (zh) * | 2020-03-24 | 2022-12-27 | 洛阳联创锂能科技有限公司 | 一种高首次效率硅氧锂负极材料的制备方法 |
CN112320804A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-02-05 | 上海皓越电炉技术有限公司 | 一种连续制备锂离子电池SiO负极材料的真空热处理装备 |
CN113937259A (zh) * | 2021-09-07 | 2022-01-14 | 惠州市贝特瑞新材料科技有限公司 | 锂离子电池用氧化亚硅的制备方法及其装置、锂离子电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110311118B (zh) | 2022-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110556529B (zh) | 具有多层核壳结构的负极复合材料及其制备方法和应用 | |
CN110311118A (zh) | 一种锂离子电池用歧化SiOx材料及其制备方法 | |
JP7288059B2 (ja) | シリコン酸素複合負極材料、その調製方法及びリチウムイオン電池 | |
CN109888246B (zh) | 一种具有梯度结构的氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和应用 | |
CN110311120B (zh) | 一种锂离子电池用含镁氧化硅负极材料及其制备方法 | |
CN105355908B (zh) | 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池 | |
CN111162268A (zh) | 一种复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
CN110311121B (zh) | 一种锂离子电池用含锂氧化硅负极材料及其制备方法 | |
CN110649264B (zh) | 一种硅基负极材料及其制备方法 | |
CN100491239C (zh) | 锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法及其产品 | |
CN109873140B (zh) | 一种锂离子电池石墨烯复合三元正极材料及其制备方法 | |
CN106058307A (zh) | 一种利用磷酸铁锂废料制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法 | |
CN114464790B (zh) | 一种预锂化硅氧复合材料、制备方法和应用 | |
CN109616659A (zh) | 一种制备锂离子电池负极材料Nb2O5和Li2O掺杂碲钒玻璃的方法 | |
CN109473665A (zh) | 一种纳米硅基材料及其制备方法和应用 | |
CN109585829A (zh) | 一种硅基负极材料及其制备方法和应用 | |
CN107226455A (zh) | 一种铌改性钴酸锂正极材料的制备方法 | |
WO2016165262A1 (zh) | 一种掺杂钛酸锂负极材料的制备方法 | |
CN109494399A (zh) | 一种硅/固态电解质纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
CN109273700A (zh) | 一种硅基复合材料及其制备方法和应用 | |
CN110444740A (zh) | 一种借助苯胺聚合限域作用合成石墨烯/碳包覆磷酸铁锂小尺度纳米复合材料的方法 | |
CN108172791A (zh) | 复合物负极材料及其制备方法、锂离子电池 | |
CN110931792B (zh) | 一种包覆型硅基材料及其制备方法 | |
CN111900366A (zh) | 一种含锂SiOx粉体的制备方法 | |
CN110627114A (zh) | 一种改性钛酸锂负极材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |