CN110283543B - 一种美纹纸胶带用硅酮压敏胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种美纹纸胶带用硅酮压敏胶及其制备方法，所述硅酮压敏胶的原料包括甲基M/Q硅树脂、乙烯基M/Q硅树脂、端羟基甲基硅橡胶、碱性催化剂、过氧化物以及硅烷偶联剂，所述硅酮压敏胶的制备方法为先将甲基M/Q硅树脂与乙烯基M/Q硅树脂混合均匀，并向上述混合液中加入端羟基甲基硅橡胶生胶，再添加碱催化剂和硅烷偶联剂即制得所述硅酮压敏胶。将制得的硅酮压敏胶应用在美纹纸上，制得的美纹纸胶带无鬼影、兑粘10次以上不拉丝、不迁移，30天跟踪测试无明显差异，可重复利用，具有显著的经济优势与环保特点。

Description

一种美纹纸胶带用硅酮压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及粘结料技术，尤指一种美纹纸胶带用硅酮压敏胶及其制备和应用。
背景技术
美纹纸胶带在制鞋业、家具、汽车以及家庭装饰等领域用途广泛，传统的美纹纸胶带采用丙烯酸、或者有机硅改性丙烯酸，优点是成本低，但是缺点也十分显著，粘合时间过长会产生脱胶、迁移、兑粘拉丝，而且有些需要温度较高的环境，丙烯酸无法满足要求。目前美纹纸胶带有两大类，一类是丙烯酸为粘结层，一类是以硅酮压敏胶为粘结层，丙烯酸对环境有一定影响，而且丙烯酸不耐高低温、不耐腐蚀而且对铜、铝、银等都有腐蚀性(羧基，有机酸)，气味难闻。由于使用有机酸，因此可能会吸引昆虫咬食。在一些潮湿环境下，胶带不易使用储存。有机硅压敏胶惰性、耐高低温、耐化学腐蚀性、绝缘性能好、耐大气老化性能优越，使其制造胶带中应用广泛。美纹纸硅胶带就是胶带领域中的一大系列。但是有机硅价格高，会产生鬼影，兑粘时易形成拉丝，是此类产品实际应用中面临的问题。
虽然有机硅压敏胶可以全方位解决这些问题，但是由于美纹纸渗透性太高，不像聚酯、聚酰亚胺膜一样平整，凹凸强，导致对胶水渗透性特别强，一方面很容易脱胶，产生鬼影，做成胶带柔软性差，在收卷时会产生崩盘散开、断带问题，需要进行防渗透处理，在不进行防渗透处理时很容易脱胶，产生鬼影。所以美纹纸做保护膜受到很大限制。但是美纹纸可以重复利用，可以节约资源，不污染环境。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种美纹纸胶带用硅酮压敏胶及其制备方法，能够解决硅酮压敏胶存在鬼影问题，以及抗压兑粘迁移、脱胶问题，也可以在很多领域取代PET保护膜胶带
为了达到本发明目的，本发明提供了一种硅酮压敏胶，其中，所述硅酮压敏胶的原料按重量计包括：
200-450质量份的甲基M/Q硅树脂、35-55质量份的乙烯基M/Q硅树脂、150-400质量份的端羟基甲基硅橡胶，0.1-6质量份的碱性催化剂、0.1-0.2质量份过氧化物和15-35质量份的硅烷偶联剂。
可选地，所述硅酮压敏胶的原料仅为上述材料。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述碱性催化剂选自氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、丙胺和氨气中的一种或多种。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述硅烷偶联剂选自水解性硅烷和氨烃基硅烷中的一种或两种。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述水解性硅烷选自四丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、三甲基丁酮肟基硅烷和乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一种或多种；
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述氨烃基硅烷选自六甲基二硅氮烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、和氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述甲基M/Q硅树脂重均分子量为3000-12000g/mol，优选重均分子量为4600-5000g/mol；数均分子量为1500-7500g/mol；所述甲基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述乙烯基M/Q硅树脂重均分子量为3000-8000g/mol，优选重均分子量为3400-4200g/mol；数均分子量为1200-4000g/mol；所述乙烯基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8；所述乙烯基M/Q硅树脂中的乙烯基质量占乙烯基M/Q硅树脂质量的2.3-2.5％。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述端羟基甲基硅橡胶生胶为端羟基聚二甲基硅氧烷。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述端羟基甲基硅橡胶的重均分子量为300000-800000g/mol，优选重均分子量为400000-600000g/mol。
在本发明提供的硅酮压敏胶中，所述过氧化物为2,4-二氯过氧化苯甲酰、2.5-二甲基-2.5双(叔丁基过氧基)己烷简称DBPH也叫双二五，和过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)简称DCPB中的一种或多种。
另一方面，本发明提供了上述硅酮压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将甲基M/Q硅树脂溶液与乙烯基M/Q硅树脂溶液混合均匀；
(2)向步骤(1)得到的混合物中加入端羟基甲基硅橡胶溶液，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入碱催化剂，升温回流反应，待反应结束后脱出部分溶剂及低聚物；
(4)向步骤(3)得到的混合物中加入硅烷偶联剂，搅拌反应后，即得未交联的硅酮压敏胶；
(5)向步骤(4)得到的未交联的硅酮压敏胶中加入过氧化物，混合均匀后高温硫化，即得硅酮压敏胶。
在本发明提供的硅酮压敏胶的制备方法中，所述甲基M/Q硅树脂溶液的固含量为60-70％；
在本发明提供的硅酮压敏胶的制备方法中，所述乙烯基M/Q硅树脂溶液的固含量为60--70％；
在本发明提供的硅酮压敏胶的制备方法中，所述端羟基甲基硅橡胶溶液的固含量为20-50％。
在本发明提供的硅酮压敏胶的制备方法中，步骤(3)所述升温回流反应的反应温度为溶剂回流温度，所述升温回流反应的反应时间为8-10h；反应结束后真空提馏脱出部分溶剂；使用溶剂调整剩余产物的固含量到60％；；
步骤(4)中所述搅拌反应的搅拌温度为15-60℃；
步骤(5)中所述硫化温度为165-175℃，硫化时间为1-2min。
在本发明提供的硅酮压敏胶的制备方法中，溶液所述溶剂为甲苯、二甲苯、C5-C20的异构烷烃、C5-C15的烯烃和乙酸乙酯中的一种或多种。
另一方面，本发明提供了一种美纹纸胶带，包括上述的硅酮压敏胶。
在本发明提供的美纹纸胶带中，所述美纹纸的厚度为100-120μm，所述硅酮压敏胶的厚度为15-20μm。
在本发明提供的美纹纸胶带中，所述美纹纸胶带还包含防渗透胶。
可选地，本发明提供的美纹纸胶带，由上述硅酮压敏胶、美纹纸以及防渗透胶组成。
另一方面，本发明提供了上述美纹纸胶带的制备方法，包含以下步骤：
(a)将硅酮压敏胶涂覆在美纹纸上；
(b)将步骤(a)中得到的美纹纸在165-175℃硫化1-2min即得最终的美纹纸胶带。
可选地，上述美纹纸胶带的制备方法，仅由步骤(a)和步骤(b)组成。
本发明就是针对丙烯酸美纹纸胶带不能满足的性能。通过使用甲基M/Q硅树脂与乙烯基M/Q树脂不同比例搭配，在含碱性催化剂，氨水、甲胺、乙胺、丙胺等或者往反应液中直接通氨气，通过与端羟基甲基硅橡胶来完成缩合反应，可以有效调节压敏胶的交联密度，起到调节压敏胶剥离力作用，并引入水解性硅烷，如四丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷或者乙烯基三丁酮肟基硅烷，对硅羟基进行全部或者部分封端，或者用氨烃基硅烷，如六甲基二硅氮烷，对硅羟基进行全部或者部分封端，制得各种适合美纹纸胶不同性能的压敏胶。
并且本发明提供的硅酮压敏胶，耐高低温，对铜、铝和银等金属没有腐蚀性，不产生难闻气味，不会吸引昆虫咬食，并且在潮湿的环境下也容易储存，耐化学腐蚀性、绝缘性能好、耐大气老化性能优越，可应用于电子、家具、汽车、等领域。不产生鬼影、兑粘不拉丝，克服了一般有机硅压敏胶存在的诸多问题
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书以及权利要求书中所特别指出的结构来实现和获得。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将结合权利要求书对本发明的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
在本发明实施例中，提供了一种硅酮压敏胶，所述硅酮压敏胶的原料按重量计包括：
200-450质量份的甲基M/Q硅树脂、35-55质量份的乙烯基M/Q硅树脂、150-400质量份的端羟基甲基硅橡胶，0.1-6质量份的碱性催化剂、0.1-0.2质量份过氧化物和15-35质量份的硅烷偶联剂。
可选地，所述硅酮压敏胶的原料仅为上述材料。
在本发明实施例中，所述碱性催化剂选自氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、丙胺和氨气中的一种或多种。
在本发明实施例中，所述硅烷偶联剂选自水解性硅烷和氨烃基硅烷中的一种或两种。
在本发明实施例中，所述水解性硅烷选自四丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、三甲基丁酮肟基硅烷和乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一种或多种；
在本发明实施例中，所述氨烃基硅烷选自六甲基二硅氮烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、和氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
在本发明实施例中，所述甲基M/Q硅树脂重均分子量为3000-12000g/mol，优选重均分子量为4600-5000g/mol；数均分子量为1500-7500g/mol；所述甲基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8。
在本发明实施例中，所述乙烯基M/Q硅树脂重均分子量为3000-8000g/mol，优选重均分子量为3400-4200g/mol；数均分子量为1200-4000g/mol；所述乙烯基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8；所述乙烯基M/Q硅树脂中的乙烯基质量占乙烯基M/Q硅树脂质量的2.3-2.5％。
在本发明实施例中，所述端羟基甲基硅橡胶生胶为端羟基聚二甲基硅氧烷。
在本发明实施例中，所述端羟基甲基硅橡胶的重均分子量为300000-800000g/mol，优选重均分子量为400000-600000g/mol。
在本发明实施例中，所述过氧化物选自2,4-过氧化二苯甲酰、2.5-二甲基-2.5双(叔丁基过氧基)己烷简称DBPH也叫双二五，和过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)简称DCPB中的一种或多种。
在本发明实施例中，所述甲基M/Q硅树脂溶液的固含量为60-70％；
在本发明实施例中，所述乙烯基M/Q硅树脂溶液的固含量为60--70％；
在本发明实施例中，所述端羟基甲基硅橡胶溶液的固含量为20-50％。
在本发明实施例中，溶液所述溶剂为甲苯、二甲苯、C5-C20的异构烷烃、C5-C15的烯烃和乙酸乙酯中的一种或多种。
在本发明实施例中，还提供了一种美纹纸胶带，包括上述的硅酮压敏胶。
在本发明实施例中，所述美纹纸的厚度为100-120μm，所述硅酮压敏胶的厚度为15-20μm。
在本发明实施例中，所述美纹纸胶带还包含防渗透胶。
可选地，本发明提供的美纹纸胶带，由上述硅酮压敏胶、美纹纸以及防渗透胶组成。
在本发明实施例中，所述美纹纸使用了防渗透胶预处理，避免硅酮压敏胶从美纹纸缝隙中流失。
在本发明实施例中，所述防渗透胶购自无锡雅达科技有限公司，牌号为TSY-7300/4300。
实施例1
(1)取300克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78的固含量67％的甲基M/Q硅树脂甲苯溶液，60克MW＝3400g/mol，M/Q＝0.8乙烯基2.3wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q硅树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)向步骤(1)得到的混合物加入400克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶的甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入2克40％二甲胺水溶液，升温回流反应8小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯130克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度为32000mpa.s，然后加入35克乙烯基三丁酮肟基硅烷(30wt.％)与甲基三丁酮肟基硅烷(70wt.％)混合液，室温下搅拌反应1.5小时，制得约60％固含量未交联的硅酮压敏胶690克。
测试标准
样品制作：取10克未交联的硅酮压敏胶，加入0.15克2,4-过氧化二苯甲酰，混合均匀后，往厚度为100-120μm的美纹纸基材上涂覆15-20μm硅酮压敏胶，在165-175℃硫化1分钟，取出备用；
剥离力测试：取硫化好样品裁剪成宽25mm的胶带，贴合在经360#耐水砂纸处理的不锈钢镜面板上(SUS304)，2公斤胶滚来回压合两次，然后室温下放置30分钟，再以300mm/min速度在拉力机上测试180度下剥离力，剥离力380克(25mm带基)；
初粘力测试：按照JISZ0237测倾斜角30度下，从上端100mm助跑，至100mm位置停止的钢球号数，测试结果为初粘力9号球；
无鬼影测试：取硫化好样品裁剪成宽25mm胶带2片，分别贴合在经360#耐水砂纸处理的不锈钢镜面板上(SUS304)，2公斤胶滚来回压合两次，然后放在120度真空干燥箱里，在120度下放置1小时，取出，立即做180度及90度剥离热撕，观察镜面钢板，无鬼影、无残胶，另外一片胶带恢复室温后，做180度及90度冷撕，观察镜面钢板，无鬼影、无残胶
兑粘不拉丝、不迁移测试：使用实施例1制得的胶带，将涂胶面美纹纸兑粘10次以上，并观察每次现象，无拉丝、无迁移。
30天跟踪测试：
将制成得25mm宽的美纹纸胶带，在25度，55％湿度下存放30天，重复以上测试，结果如下：
30天跟踪测试，胶粘度为31500mpa.s，剥离力364克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力10号球；无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。测试证明产品初期测试及跟踪30天测试无明显差别。证明压敏胶性能稳定。
实施例2
(1)取500克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78的固含量67％的甲基M/Q硅树脂甲苯溶液，80克MW＝3400g/mol，M/Q＝0.8乙烯基2.3wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)向步骤(1)得到的混合物加入850克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶的甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入4克40％二甲胺水溶液，升温回流反应10小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯200克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度为46000mpa.s，然后加入17.5克乙烯基三丁酮肟基硅烷(30wt.％)与甲基三丁酮肟基硅烷(70wt.％)混合液，常温下搅拌反应2小时。制得约60％固含量未交联的硅酮压敏胶约1275克。
按照实施例1的测试方法，对实施例2制得的硅酮压敏胶进行测试，结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力270克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力15号球；
无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。
30天跟踪测试，胶粘度为46000mpa.s，剥离力297克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力13号球；无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。测试证明产品初期测试及跟踪30天测试无明显差别。证明压敏胶性能稳定。
实施例3
(1)取500克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78的固含量67％的甲基M/Q硅树脂的甲苯溶液，60克MW＝3400g/mol，M/Q＝0.8乙烯基2.3wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)将步骤(1)得到的混合物加入450克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入5克40％二甲胺水溶液，升温回流反应8小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯300克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度为18500mpa.s，然后加入18克乙烯基三丁酮肟基硅烷(30wt.％)与甲基三丁酮肟基硅烷(70wt.％)混合液。室温下混合搅拌反应2小时。制得约60％固含量未交联的硅酮压敏胶约950克。
按照实施例1的测试方法，对实施例3制得的硅酮压敏胶进行测试，结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力690克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力5号球；
无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。
30天跟踪测试，胶粘度为19000mpa.s，剥离力620克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力5号球；无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。测试证明产品初期测试及跟踪30天测试无明显差别。证明压敏胶性能稳定。
实施例4
(1)取600克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78的固含量67％的甲基M/Q硅树脂甲苯溶液，60克MW＝3400g/mol，M/Q＝0.8乙烯基2.3wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)将步骤(1)得到的混合物加入650克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入3克40％二甲胺水溶液，升温回流反应9小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯300克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度为29500mpa.s，然后加入23.5克乙烯基三丁酮肟基硅烷(30wt.％)与甲基三丁酮肟基硅烷(70wt.％)混合液。50℃搅拌反应1.5小时。制得约60％固含量未交联的硅酮压敏胶约1200克。
按照实施例1的测试方法，对实施例4制得的硅酮压敏胶进行测试，结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力510克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力7号球；
无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。
30天跟踪测试，胶粘度为28000mpa.s，剥离力507克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力7号球；无鬼影测试结果为：冷热撕无鬼影、无残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘10次以上无拉丝、无迁移。测试证明产品初期测试及跟踪30天测试无明显差别。证明压敏胶性能稳定。
实施例5
(1)500克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.65的固含量67％的甲基M/Q硅树脂甲苯溶液，60克MW＝2700g/mol，M/Q＝1乙烯基1.2wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)将步骤(1)得到的混合物加入750克MW＝35000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶的甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入3.5克40％二甲胺水溶液，升温回流反应9小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯200克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度为23000mpa.s，然后加入23.5克甲基三丁酮肟基硅烷。在40℃下搅拌反应1.5小时。制得约60％固含量未交联的硅酮压敏胶约1130克。
按照实施例1的测试方法，对实施例5进行测试，结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力430克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力18号球；
无鬼影测试结果为：冷有轻微鬼影、热撕无鬼影，冷热撕均无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘6次出现拉丝。
30天跟踪测试，胶粘度增加为24100mpa.s，剥离力530克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力16号球；无鬼影测试结果为：冷热有轻微鬼影、冷热撕均有轻微残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘2次出现脱胶。
实施例6
将实施例5的甲基三丁酮肟基硅烷，改为乙烯基三丁酮肟基硅烷，其余不变，采用同样工艺，制作压敏胶，按照实施例1的测试方法，对实施例6进行测试，结果如下：
胶粘度为：20500mpa.s(25℃)；
剥离力测试结果为：剥离力390克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力15号球；
无鬼影测试结果为：冷热有轻微鬼影、冷热撕无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘4次出现拉丝。
30天跟踪测试，胶粘度增加为20800mpa.s，剥离力350克(25mm带基)；初粘力测试结果为：初粘力13号球；无鬼影测试结果为：冷热有轻微鬼影、冷热撕均无残胶；兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘2次出现脱胶。
比较例1
将实施例3中所述的乙烯基三丁酮肟基硅烷与甲基三丁酮肟基硅烷的量改为6克，采用同样工艺，其余不变，制得压敏胶按照实施例1的测试方法测试，结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力930克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力11号球；
无鬼影测试结果为：冷撕180度，90度均有均有残胶，热撕有鬼影；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘2次就出现拉丝、迁移。
比较例2
(1)取500克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78的固含量67％的甲基M/Q硅树脂的甲苯溶液，60克MW＝3400g/mol，M/Q＝0.8乙烯基2.3wt.％的固含量67％的甲基乙烯基M/Q树脂甲苯溶液混合均匀；
(2)将步骤(1)得到的混合物加入450克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶甲苯溶液中，混合均匀；
(3)向步骤(2)得到的混合物中加入5克40％二甲胺水溶液，升温回流反应8小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯300克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃测胶黏度为18500mpa.s。不添加硅烷偶联剂。
按照实施例1的测试方法，对比较例1制得压敏胶进行测试。其测试结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力1100克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力12号球；
无鬼影测试结果为：热撕迁移、冷热撕有鬼影，冷撕有轻微残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘3次出现拉丝、脱胶。
30天跟踪测试试验结果不合格，存在显著差异，压敏胶性能不稳定。
比较例3
(1)300克MW＝4600g/mol，M/Q＝0.78固含量67％的甲基M/Q硅树脂的甲苯溶液，加入350克MW＝580000g/mol的固含量45％的端羟基聚二甲基硅氧烷生胶的甲苯溶液中，混合均匀；
(2)向步骤(1)得到的混合物中加入2克40％二甲胺水溶液，升温回流反应10小时，并将反应生成水逐步提馏出去，期间补充甲苯150克，反应结束后真空提馏脱出部分甲苯及低聚物；
(4)添加甲苯调整固含量到60％，25℃下测胶黏度30000mpa.s。
按照实施例1的测试方法，对比较例3制得压敏胶进行测试。其测试结果为：
剥离力测试结果为：剥离力930克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力16号球；
无鬼影测试结果为：冷撕180度。90度均有鬼影，有轻微残胶，热撕90度有轻微鬼影，有残胶，180有轻微鬼影，无残胶；
兑粘不拉丝、不迁移测试结果为：将涂胶面美纹纸兑粘2次出现拉丝、脱胶。
30天跟踪测试试验结果不合格，存在显著差异，压敏胶性能不稳定。
比较例4
将实施例1的乙烯基三丁酮肟基硅烷与甲基三丁酮肟基硅烷的量改为45克，其余不变，制得压敏胶，按照实施例1的测试方法，其结果如下：
剥离力测试结果为：剥离力220克(25mm带基)；
初粘力测试结果为：初粘力0号球；贴合钢板做测试，出现胶带从钢板脱离，因为没有初粘力；
本发明提供了一种新型的美纹纸用硅酮压敏胶，与现有技术相比，本发明新的硅酮压敏胶的技术效果是，可以解决硅酮压敏胶存在鬼影问题，以及抗压兑粘迁移、脱胶问题，也可以在很多领域取代PET保护膜胶带。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (11)

1.一种硅酮压敏胶，其中，所述硅酮压敏胶的原料按重量计包括：
200-450质量份的甲基M/Q硅树脂、35-55质量份的乙烯基M/Q硅树脂、150-400质量份的端羟基甲基硅橡胶，0.1-6质量份的碱性催化剂和15-35质量份的硅烷偶联剂；
所述硅酮压敏胶的制备方法包括如下步骤：
（1）将甲基M/Q硅树脂溶液与乙烯基M/Q硅树脂溶液混合均匀；
（2）向步骤（1）得到的混合物中加入端羟基甲基硅橡胶溶液，混合均匀；
（3）向步骤（2）得到的混合物中加入碱性催化剂，升温回流反应；
（4）向步骤（3）得到的混合物中加入硅烷偶联剂，搅拌反应后，即得未交联的硅酮压敏胶；
（5）向步骤（4）得到的未交联的硅酮压敏胶中加入过氧化物，混合均匀后高温硫化，即得硅酮压敏胶；
所述过氧化物的用量为每10g未交联的硅酮压敏胶中加入0.15g过氧化物；
所述乙烯基M/Q硅树脂重均分子量为3000-8000g/mol，数均分子量为1200-4000g/mol；所述乙烯基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8；所述乙烯基M/Q硅树脂中的乙烯基质量占乙烯基M/Q硅树脂质量的2.3-2.5%；
所述甲基M/Q硅树脂重均分子量为3000-12000g/mol，数均分子量为1500-7500g/mol；所述甲基M/Q硅树脂的M/Q为0.75-0.8；
所述端羟基甲基硅橡胶为端羟基聚二甲基硅氧烷；
所述端羟基甲基硅橡胶的重均分子量为300000-800000g/mol；
所述碱性催化剂选自氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、丙胺和氨气中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的硅酮压敏胶，其中，所述硅烷偶联剂选自四丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、三甲基丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、六甲基二硅氮烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、和氨乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的硅酮压敏胶，其中，所述过氧化物选自2,4-过氧化二苯甲酰、2,5-二甲基-2,5双（叔丁基过氧基)己烷和过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）中的一种或多种。
4.一种权利要求1至3中任一项所述的硅酮压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）将甲基M/Q硅树脂溶液与乙烯基M/Q硅树脂溶液混合均匀；
（2）向步骤（1）得到的混合物中加入端羟基甲基硅橡胶溶液，混合均匀；
（3）向步骤（2）得到的混合物中加入碱性催化剂，升温回流反应；
（4）向步骤（3）得到的混合物中加入硅烷偶联剂，搅拌反应后，即得未交联的硅酮压敏胶；
（5）向步骤（4）得到的未交联的硅酮压敏胶中加入过氧化物，混合均匀后高温硫化，即得硅酮压敏胶。
5.根据权利要求4所述的硅酮压敏胶的制备方法，其中，
所述甲基M/Q硅树脂溶液的固含量为60-70%；
所述乙烯基M/Q硅树脂溶液的固含量为60-70%；
所述端羟基甲基硅橡胶溶液的固含量为20-50%。
6.根据权利要求4所述的硅酮压敏胶的制备方法，其中，步骤（3）所述升温回流反应的反应温度为溶剂回流温度，所述升温回流反应的反应时间为8-10h；反应结束后提馏脱出部分溶剂；并使用溶剂调整剩余产物的固含量到60%；
步骤（4）中所述搅拌反应的搅拌温度为15-60℃；
步骤（5）中所述硫化温度为165-175℃，硫化时间为1-2min。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的硅酮压敏胶的制备方法，其中，溶剂为甲苯、二甲苯、C5-C20的异构烷烃、C5-C15的烯烃和乙酸乙酯中的一种或多种。
8.一种美纹纸胶带，其特征在于，包括权利要求1至3中任一项所述的硅酮压敏胶。
9.根据权利要求8所述的美纹纸胶带，其特征在于，所述美纹纸的厚度为100-120μm，所述硅酮压敏胶的厚度为15-20μm。
10.根据权利要求8或9所述的美纹纸胶带，其特征在于，所述美纹纸胶带还包含防渗透胶。
11.一种权利要求8至10中任一项所述的美纹纸胶带的制备方法，包含以下步骤：
（a）将硅酮压敏胶涂覆在美纹纸上；
（b）将步骤（a）中得到的美纹纸在165-175℃硫化1-2min即得最终的美纹纸胶带。
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