CN110280462B - 一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料及其制备方法 - Google Patents

一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料及其制备方法。本发明在镍钛合金材料表面先后使用混合酸溶液和H2SO3溶液进行两次刻蚀，然后再喷涂线性低密度聚乙烯和ZnO纳米粒子，最后再用硬脂酸进行表面低表面能改性，接触角测试结果表明，修饰后的镍钛合金材料表面具备优异的超疏水、超疏油特性，黏附实验结果表明修饰后的镍钛合金材料表面平滑肌细胞的黏附能力弱，细菌定植能力也十分微弱。因此本发明的复合涂层镍钛合金材料在制备植入性医疗器械方面具有独特优势，能有效抑制血管内膜增生，预防血管再狭窄的发生，抑制病菌的定植和生长。

Description

一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及超双疏材料和医疗器械领域，具体地说，涉及一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料及其制备方法。
背景技术
镍钛合金基于特有的超弹性、形状记忆效应，被广泛应用于医疗器械领域。临床上镍钛合金血管支架应用较广，但其植入血管后并不会被机体吸收，不可降解，因此作为异物长期存在于人体内，容易引起血管内膜的过度增生，造成血管中后期再狭窄、慢性炎症、晚期和极晚期血栓等问题。改善镍钛合金表面性能，避免上述并发症非常重要。
与水和油的接触角都大于150°的表面称为超疏水/疏油表面。超疏水/疏油是固体表面的一种特殊现象，主要与表面的粗糙度和化学组成有关系。超疏水/疏油表面具有自清洁、耐腐蚀、低摩擦、减阻和抗粘附等优异特性，在工业领域及医疗领域均具有潜在的应用价值，例如已开发的防污油漆艇，天线、窗户的抗粘雪剂，自清洁挡风玻璃，防污建筑涂料，防水、耐污纺织物，以及专利文献CN106806038A公开的具有超疏水疏油复合纳米涂层的血管置入物。
专利文献CN109732195A，公开了一种钛合金超疏水-超亲水表面及其制备方法和应用，具体地，在钛合金表面分布有多个子阵列，每个所述子阵列中多个超疏水区和多个超亲水区呈楔形或三角形交替排列，每个所述子阵列之间分布有超亲水汇集区。该发明中超疏水表面具有优异的超疏水性能，液滴粘附性非常小，极易滚落；而超亲水区会将液滴吸附，楔形或三角形的超亲水区顶端的液滴会在楔形或三角形产生的普拉斯压力驱动下，自动朝楔形或三角形底部快速运动，与其交替排列超疏水区会排斥液滴的定向运输，两者相互协同作用，使冷凝小液滴不断的汇集到亲水汇集区，实现高集中度自驱动集水，加速液滴的脱落，从而加快冷凝传热效率。
专利文献CN107755228A，公开了一种在铝合金基体表面上制备超疏水和疏油表面的方法，所述的方法包括如下步骤：a)使用丙酮和乙醇现将合金铝表面除油初步清洗；b)使用粗砂纸将表面打磨成微米级粗糙的表面；c)使用丙酮和乙醇现将合金铝表面进一步清洗，然后用去离子水煮；d)衬底再依次在甲醇和丙酮各超声清洗1-5分钟，然后在沸水中煮沸20-40min使其表面粗糙；e)表面施胶。该专利使金属表面实现免冲洗的自清洁表面。
然而，目前未见具备良好的超疏水疏油性能，超润滑，能有效减少内膜增生，抗菌效果好的复合涂层镍钛合金材料。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料。
本发明的再一的目的是，提供所述具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料的制备方法。
本发明的另一的目的是，提供所述具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料的用途。
为实现上述第一个目的，本发明采取的技术方案是：
一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料，所述复合涂层镍钛合金材料是通过以下方法制备得到的：
a)镍钛合金材料表面除油，然后放入含0.2-0.4M HBr的氢溴酸，1.8-2.2M盐酸，2.5-3.5M醋酸的混合酸溶液中，置于黑暗处3-4h，取出后再放入0.5-1MH2SO3溶液中，处理10-30min后用去离子水清洗，吹干，得到预处理后的镍钛合金材料；
b)将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3-4倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:(3-4)，超声分散1-2h，然后喷涂于预处理后的镍钛合金材料表面，再置于40-50℃保持1-2h，300-360℃保持80-100min，得到LLDPE-ZnO镍钛合金板；
c)将硬脂酸粉分散于2-3倍量的无水乙醇溶液，超声分散5-10min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1-2h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板，即所述复合涂层镍钛合金材料。
优选地，步骤b)中，所述LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:(3-4)。
优选地，步骤b)中，所述LLDPE和ZnO纳米粒子的总质量与无水乙醇的质量比为1:(3-4)。
优选地，步骤c)中，所述硬脂酸粉与无水乙醇的质量比为1:(2-3)。
优选地，步骤a)中，所述镍钛合金材料表面除油的具体步骤为：将镍钛合金材料用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，最后用高压氮气吹干。
为实现上述第二个目的，本发明采取的技术方案是：
一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料的制备方法，所述制备方法为：
a)镍钛合金材料表面除油，然后放入含0.2-0.4M HBr的氢溴酸，1.8-2.2M盐酸，2.5-3.5M醋酸的混合酸溶液中，置于黑暗处3-4h，取出后再放入0.5-1MH2SO3溶液中，处理10-30min后用去离子水清洗，吹干，得到预处理后的镍钛合金材料；
b)将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3-4倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:(3-4)，超声分散1-2h，然后喷涂于预处理后的镍钛合金材料表面，再置于40-50℃保持1-2h，300-360℃保持80-100min，得到LLDPE-ZnO镍钛合金板；
c)将硬脂酸粉分散于2-3倍量的无水乙醇溶液，超声分散5-10min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1-2h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板，即所述复合涂层镍钛合金材料。
优选地，步骤b)中，所述LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:(3-4)。
优选地，步骤b)中，所述LLDPE和ZnO纳米粒子的总质量与无水乙醇的质量比为1:(3-4)。
优选地，步骤c)中，所述硬脂酸粉与无水乙醇的质量比为1:(2-3)。
为实现上述第三个目的，本发明采取的技术方案是：
如上任一所述的复合涂层镍钛合金材料在制备医疗器械中的应用。
优选地，所述医疗器械为血管置入物。
本发明优点在于：
1、本发明在镍钛合金材料表面先后使用混合酸溶液和H2SO3溶液进行两次刻蚀，然后再喷涂线性低密度聚乙烯和ZnO纳米粒子，最后再用硬脂酸进行表面低表面能改性，接触角测试结果表明，修饰后的镍钛合金材料表面具备优异的超疏水、超疏油特性；
2、黏附实验结果表明修饰后的镍钛合金材料表面平滑肌细胞的黏附能力很弱，因此能有效抑制血管内膜增生，预防再狭窄的发生；
3、黏附实验结果表明修饰后的镍钛合金材料表面细菌定植能力也十分微弱，表明其具有优良的抗菌能力。
具体实施方式
下面对本发明提供的具体实施方式作详细说明。
实施例1本发明具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料制备(一)
1实验材料
1.1医用镍钛记忆合金板
医用镍钛记忆合金板购于深圳市星河泉新材料有限公司，镍含量为55.8wt％，大小5mm*5mm*10mm。
1.2细胞
平滑肌细胞购自中国科学院上海细胞所；
E.coli菌株购自赛业(广州)生物科技有限公司。
1.3试剂
丙酮、无水乙醇、氢溴酸、盐酸、醋酸购于上海默克(Merck)试剂公司；
线性低密度聚乙烯(LLDPE)购于美国陶氏；
ZnO纳米粒子购于Sigma公司。
1.4仪器和设备
超声波振荡清洗机，型号：KQ2200E；
视频光学接触角测量仪(OCA 20)，购于Dataphysics公司；
恒温二氧化碳细胞培养箱购于Thermo；
台式冷冻离心机购于Eppendorf；
高温电炉为上海笃特MF-12-12A。
2实验方法
2.1镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.3M HBr的氢溴酸，2M盐酸，3M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处3.5h，取出后再放入盛有0.8M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置20min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2.2LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3.5倍量无水乙醇溶液，其中线性LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3.5，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，45℃保持1.5h，320℃保持90min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
2.3LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2.5倍量的无水乙醇溶液，超声分散8min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1.5h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
2.4接触角测试
将水滴或甘油滴在样品表面的五个不同位置，采用视频光学接触角测量仪测量接触角，以平均值作为测试结果。
2.5细胞黏附实验
将平滑肌细胞用胰酶消化，最后1500rpm离心5分钟收集细胞，配制成细胞悬液。将平滑肌细胞的细胞悬液以最终1×105/ml的密度接种于细胞培养板中的修饰或未修饰的镍钛合金板表面。放入37℃、5％CO2孵箱培养，5小时后计算细胞的黏附量。
2.6细菌黏附实验
将修饰或未修饰的镍钛合金板常规高温高压消毒后放入细胞培养板中，每个培养板加入1ml新鲜E.coli细菌悬液，浓度为1×106CFU/ml，重复3个平板。放入培养箱有氧37℃静态培养，培养6h后用无菌镊子轻轻取出，PBS轻轻洗涤3次，去除表面未黏附的浮游细菌，超声25min洗脱表面的细菌，倍比稀释，涂板，放入培养箱培养24h，计算菌落的数目，进一步计算E.coli的黏附量。
2.7数据处理
计量资料用均数±标准差
Figure BDA0002111464340000052
表示，采用成组t检验，用SPSS10.0软件分析。
3实验结果
3.1镍钛合金板表面疏水疏油性能
修饰和未经修饰的镍钛合金板表面的水、甘油接触角测量结果见表1。可见LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板具有超疏水、超疏油表面性能。
表1水、甘油在镍钛合金板表面的接触角
Figure BDA0002111464340000051
注：与镍钛合金板组比较，**P<0.01。
3.2镍钛合金板表面的抗内膜增生能力
修饰和未经修饰的镍钛合金板表面平滑肌细胞的黏附量见表2。可见LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板具有优异的抗平滑肌细胞黏附生长作用，因此能有效的抑制血管内膜增生，避免血管再狭窄的发生。
表2平滑肌细胞在镍钛合金板表面的黏附量
Figure BDA0002111464340000061
注：与镍钛合金板组比较，*P<0.05。
3.3抗菌性能
修饰和未经修饰的镍钛合金板接种E.coli，培养6h后，E.coli的黏附量见表3。可见LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板具有优异的抗感染作用。
表3E.coli在镍钛合金板表面的黏附量
Figure BDA0002111464340000062
注：与镍钛合金板组比较，**P<0.01。
实施例2本发明具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料制备(二)
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.3M HBr的氢溴酸，1.8M盐酸，2.5M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处3h，取出后再放入盛有1M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置10min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于4倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3，超声分散2h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，50℃保持1h，300℃保持100min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于3倍量的无水乙醇溶液，超声分散5min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍2h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为163.6±1.9°和162.7±2.0°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为36.5±3.2cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为51.7±5.2cells/mm2。
实施例3本发明具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料制备(三)
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.2M HBr的氢溴酸，2.2M盐酸，2.5M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处3.5h，取出后再放入盛有0.5M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置30min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:4，超声分散1h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，40℃保持1.5h，360℃保持80min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2倍量的无水乙醇溶液，超声分散10min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1.5h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为161.3±2.0°和162.5±2.1°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为38.0±3.2cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为48.8±4.9cells/mm2。
实施例4本发明具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料制备(四)
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.4M HBr的氢溴酸，2M盐酸，3.5M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处4h，取出后再放入盛有1M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置20min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，40℃保持2h，360℃保持100min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2倍量的无水乙醇溶液，超声分散5min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为165.0±1.8°和164.8±2.0°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为35.4±3.9cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为50.5±5.8cells/mm2。
对比例1
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.3M HBr的氢溴酸，2M盐酸，3M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处3.5h，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3.5倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3.5，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，45℃保持1.5h，320℃保持90min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2.5倍量的无水乙醇溶液，超声分散8min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1.5h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为110.6±1.8°和103.5±2.3°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为47.0±2.9cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为101.6±6.3cells/mm2。
对比例2
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含2.3M盐酸，3M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处3.5h，取出后再放入盛有0.8MH2SO3溶液的洁净密封容器中，放置20min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3.5倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3.5，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，45℃保持1.5h，320℃保持90min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2.5倍量的无水乙醇溶液，超声分散8min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1.5h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为123.0±1.8°和116.7±2.2°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为49.0±4.2cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为84.7±7.0cells/mm2。
对比例3
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.4M HBr的氢溴酸，2M盐酸，3.5M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处4h，取出后再放入盛有1.1M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置20min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于3倍量无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1:3，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，40℃保持2h，360℃保持100min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2倍量的无水乙醇溶液，超声分散5min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为102.7±1.8°和105.8±2.1°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为51.4±4.3cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为85.1±7.5cells/mm2。
对比例4
1、镍钛合金板的预处理
将镍钛合金板用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，洗净后的镍钛合金板用高压氮气吹干。放入盛有含0.4M HBr的氢溴酸，2M盐酸，3.5M醋酸的洁净密封容器中，置于黑暗处4h，取出后再放入盛有1M H2SO3溶液的洁净密封容器中，放置20min，取出后用去离子水超声清洗，再用高压氮气吹干。
2、LLDPE-ZnO镍钛合金板的制备
将聚苯硫醚PPS和ZnO纳米粒子分散于3倍量无水乙醇溶液，其中PPS和ZnO纳米粒子的质量比为1:3，超声分散1.5h，倒入喷枪，喷涂于预处理后的镍钛合金板表面，喷涂压力为0.5Mpa，距离为20cm，然后置于高温电炉中，40℃保持2h，360℃保持100min，得到表面带有LLDPE和ZnO的LLDPE-ZnO镍钛合金板。
3、LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板的制备
将硬脂酸粉分散于2倍量的无水乙醇溶液，超声分散5min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板。
按照与实施例1相同的方法，测得水、甘油在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的接触角分别为136.0±2.1°和128.4±2.2°；培养5小时平滑肌细胞在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为45.8±4.6cells/mm2；接种E.coli，培养6h后，E.coli在LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板表面的黏附量为82.4±6.9cells/mm2。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料，其特征在于，所述复合涂层镍钛合金材料是通过以下方法制备得到的：
a）镍钛合金材料表面除油，然后放入含0.2-0.4M HBr的氢溴酸，1.8-2.2M盐酸，2.5-3.5M醋酸的混合酸溶液中，置于黑暗处3-4h，取出后再放入0.5-1M H2SO3溶液中，处理10-30min后用去离子水清洗，吹干，得到预处理后的镍钛合金材料；
b）将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于相当于LLDPE和ZnO纳米粒子总质量3-4倍的无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1: (3-4)，超声分散1-2h，然后喷涂于预处理后的镍钛合金材料表面，再置于40-50℃保持1-2h，300-360℃保持80-100min，得到LLDPE-ZnO镍钛合金板；
c）将硬脂酸粉分散于相当于硬脂酸粉质量2-3倍的无水乙醇溶液，超声分散5-10min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1-2h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板，即所述复合涂层镍钛合金材料。
2.根据权利要求1所述的复合涂层镍钛合金材料，其特征在于，步骤a）中，所述镍钛合金材料表面除油的具体步骤为：将镍钛合金材料用丙酮浸泡除油，取出后先用无水乙醇超声清洗，再使用去离子水超声清洗，最后用高压氮气吹干。
3.一种具有超疏水疏油性能的复合涂层镍钛合金材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
a）镍钛合金材料表面除油，然后放入含0.2-0.4M HBr的氢溴酸，1.8-2.2M盐酸，2.5-3.5M醋酸的混合酸溶液中，置于黑暗处3-4h，取出后再放入0.5-1M H2SO3溶液中，处理10-30min后用去离子水清洗，吹干，得到预处理后的镍钛合金材料；
b）将LLDPE和ZnO纳米粒子分散于相当于LLDPE和ZnO纳米粒子总质量3-4倍的无水乙醇溶液，其中LLDPE和ZnO纳米粒子的质量比为1: (3-4)，超声分散1-2h，然后喷涂于预处理后的镍钛合金材料表面，再置于40-50℃保持1-2h，300-360℃保持80-100min，得到LLDPE-ZnO镍钛合金板；
c）将硬脂酸粉分散于相当于硬脂酸粉质量2-3倍的无水乙醇溶液，超声分散5-10min，然后将LLDPE-ZnO镍钛合金板放置于硬脂酸溶液中，浸渍1-2h，制备得到LLDPE-ZnO-SA镍钛合金板，即所述复合涂层镍钛合金材料。
4.权利要求1或2所述的复合涂层镍钛合金材料在制备医疗器械中的应用。
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