CN110255578A - 一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,属于沸石分子筛制备技术领域。其是在初始凝胶中添加Beta分子筛晶种,在水热、无氟条件合成纯硅Beta分子筛。该方法以廉价的硅源、模板剂、碱源,以及自制的纯硅Beta分子筛晶种为原料,先将硅源、模板剂、碱源和晶种溶解在蒸馏水中,搅拌形成均匀的凝胶,再进行水热晶化。将水热晶化后的产物经过洗涤干燥,即得到本发明所述的纯硅Beta分子筛。与现有技术相比,本发明具有合成原料廉价、合成方法简便、合成过程无需使用氟离子的特点,具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于沸石分子筛制备技术领域,具体涉及一种在初始凝胶体系中添加球磨后的纯硅Beta晶种,使用四乙基氢氧化铵为模板剂,不向反应体系中引入氟离子,通过水热方法合成纯硅Beta分子筛的方法。
背景技术
挥发性有机化合物(VOCs)一般指沸点在50-260℃之间的有机物,其主要来源于工业生产过程,以及机动车排放尾气。VOCs作为一种普遍的空气污染物,不仅具有很强的生物毒性,严重影响人类的健康;而且作为臭氧、光化学烟雾和PM2.5的重要前驱体,是环境保护方面的一个重大国际问题。因此如何处理一直备受关注。
现阶段工业上使用的主要为高硅Y分子筛对VOCs进行吸附。而高硅Y分子筛的生产需要经过多次脱铝补硅的过程,这极大地增加了处理难度和合成成本。另外,虽然经过多次脱铝处理,骨架中还是会残留一部分的铝物种,这意味着此分子筛同时具有酸性和一定的亲水性。在吸附VOCs气体的过程中,会导致有机物发生副反应,同时,水的存在也会大大降低VOCs的吸附量。基于此,急于开发一种新型的材料用于对VOCs进行吸附。
Beta分子筛作为一种三维十二元环分子筛,可以合成高硅甚至全硅类型。全硅Beta分子筛无酸性位点,且全硅的骨架呈现疏水性。但现阶段的合成多采用氢氟酸,然而在工业生产中,氢氟酸能强烈地腐蚀金属、含硅的非金属设备。又因氟离子半径极小,其渗透能力极强,即使致密的氧化物薄膜也不能阻止其渗透,对储存容器及反应设备的要求极高,成本和安全问题兼具。
文献Hydrothermal synthesis of Sn-Beta zeolites in F--free medium(Inorganic Chemistry Frontiers,5(2018)2763-2771)报道了无氟水热合成含锡Beta沸石,该方法使用水硅钠石作为硅源,N-环己基-N-甲基环己胺作为模板剂,该方法使用较为特殊的模板剂,该模板剂价格昂贵,大大提高了其合成成本。
文献Fluoride-free synthesis of a Sn-BEA catalyst by dry gelconversion(Green Chemistry,17(2015)2943-2951)报道了一种无氟干凝胶、蒸汽辅助法合成含锡Beta沸石的方法,该合成使用蒸汽辅助晶化的方法,合成步骤复杂,限制了其工业应用。
现有的文献或专利报道,无氟条件下,纯硅Beta分子筛的合成方法均较复杂,需要使用复杂的模板剂,或者通过特殊的合成手段,如:研磨法,蒸汽辅助晶化法,这大大限制了纯硅Beta分子筛的工业化生产与实际应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以四乙基氢氧化铵为模板剂,晶种辅助,水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,克服现有合成需要使用昂贵模板剂,使用氟离子或是蒸汽辅助晶化的缺点。与现有技术相比,本发明具有合成原料廉价、不需要使用氟离子,在传统水热条件下即可晶化得到纯硅Beta分子筛,具有良好的工业应用前景。
本发明所用晶种为实验室自制,在合成晶种后需对晶种进行煅烧、球磨处理,同时为了能够提供足够的晶核,对球磨后的晶种进行碱处理,进一步活化晶种。
本发明所述晶种的制备步骤如下:
(1)将模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)和蒸馏水分别加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌至二者混合均匀;
(2)搅拌状态下向步骤(1)溶液中滴加正硅酸乙酯或硅溶胶,搅拌至溶液混合均匀;
(3)继续搅拌步骤(2)溶液至水分挥发,将样品研磨成粉;
(4)向步骤(3)产物中加入氟化铵,继续研磨至二者混合均匀;有效成分组成及摩尔比为SiO2:TEAOH:NH4F:H2O=(70~120):(20~80):(20~60):(50~150);
(5)将步骤(4)所得混合物在140~180℃条件下水热晶化5~7天;
(6)待步骤(5)产物冷却至室温后,将得到的固体用蒸馏水洗涤至中性,60~100℃干燥6~10小时,再将干燥好的产物在500~600℃煅烧5~8小时,然后球磨处理5~10小时;
(7)将步骤(6)球磨后的固体在0.01~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液中搅拌0.1~1小时,经离心,蒸馏水洗涤,60~100℃干燥6~10小时,得到纯硅Beta分子筛晶种。
本发明所述为一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其步骤如下:
1)将模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)和蒸馏水按比例加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌至二者混合均匀;
2)在搅拌状态下向步骤1)溶液中加入硅源,继续搅拌至溶液混合均匀;
3)向步骤2)溶液中加入氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
4)向步骤3)形成的均匀的混合液中加入纯硅Beta分子筛晶种,在室温条件下继续搅拌至所需水硅比的初始凝胶;
将硅源折算为SiO2进行计算,初始凝胶中有效成分的组成及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=(80~130):(5~60):(0~20):(500~3000),晶种的投入量为将硅源折算为SiO2质量的5~10%;
5)将步骤4)所得混合物在100~200℃条件下水热晶化1~7天;
6)待步骤5)产物冷却至室温后,固液分离后将得到的固体用蒸馏水进行洗涤,干燥后得到本发明所述纯硅Beta分子筛。
本发明方法通过使用四乙基氢氧化铵为模板剂,同时加入纯硅Beta分子筛晶种,将所得混合物进行水热晶化,即可在无氟条件下水热合成纯硅Beta分子筛,如实施例1~5。
本发明的优点为在无氟条件下,通过水热合成即可得到纯硅Beta分子筛。
其中,硅源可以为正硅酸乙酯、硅溶胶和白炭黑,优选正硅酸乙酯。
步骤4)中,优选的初始凝胶组成为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=(90~115):(5~40):(0~10):(1000~2000)。
步骤5)中,晶化温度优选为120~180℃,晶化时间优选为3~5天。
步骤6)中,所述固液分离方式可采用抽滤或离心,所述干燥可以在75~100℃的温度下进行,所述干燥的时间可以根据干燥的温度进行选择,一般可以为6~12小时。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。
图1为实施例1所制备产物的X射线粉末衍射图,通过图1可确定产物为Beta分子筛。
图2为实施例1所制备产物的扫描电子显微镜照片,通过图2可以确定实施例1所制备产物的具体形貌。从图中可以看出制备得到的产物呈现厚片状形貌,厚度在70~90nm,长度在300nm左右。
图3为实施例2所制备产物的X射线粉末衍射图,通过图3可确定产物为Beta分子筛。
图4为实施例2所制备产物的扫描电子显微镜照片,通过图4可以确定实施例2所制备产物的具体形貌。从图中可以看出制备得到的产物呈现片状形貌,长度在400~600nm。
具体实施方式
晶种的制备:
(1)将3.535克四乙基氢氧化铵和5毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中加入4.5克正硅酸乙酯,继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)继续搅拌至水分挥发,呈干凝胶状,将样品研磨成粉末;
(4)称取0.324克氟化铵,加入到步骤(3)的粉末中,继续研磨至二者混合均匀;将硅源折算为SiO2进行计算,有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:NH4F:H2O=100:40:40:100;
(5)将步骤(4)所得混合物在150℃条件下晶化7天;
(6)待冷却至室温后,将得到的固体用蒸馏水进行洗涤,干燥;
(7)干燥好的产物在马弗炉中550℃煅烧6小时,煅烧后将产物球磨处理6小时;
(8)球磨后的固体在浓度为0.10mol/L的氢氧化钠水溶液中搅拌1小时,经离心,蒸馏水洗涤,60℃干燥10小时,得到本发明所用BEA型沸石分子筛晶种,即纯硅Beta分子筛晶种,1.013克。
以下实施例均以此方法得到的Beta分子筛作为晶种。
实施例1:
(1)将0.421克四乙基氢氧化铵溶液和5.4毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中滴加1.929克正硅酸乙酯(其中SiO2质量为0.54克),继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)向上述溶液中加入0.02克氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
(4)向步骤(3)形成的均匀混合液中加入0.027克Beta分子筛晶种。在室温条件下搅拌至所需水硅比的凝胶,将硅源折算为SiO2进行计算,凝胶有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=90:10:5:1000,晶种的投入量为将步骤(2)中使用的硅源折算为SiO2质量的5%。
(5)将步骤(4)所得混合物在160℃条件下水热晶化4天;
(6)待冷却至室温后,将晶化产物离心分离后用蒸馏水进行洗涤,80℃干燥10小时后得到本发明所述纯硅Beta分子筛。
得到的产物的X射线粉末衍射图见附图1,从图1可以看出实施例1制备得到的产物是Beta分子筛。产物的扫描电子显微镜照片见附图2,从图2可以看出制备得到的产物呈现厚片状形貌,厚度在70~90nm,长度在300nm左右。
实施例2
(1)将0.631克四乙基氢氧化铵溶液和5.4毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中滴加2.143克正硅酸乙酯(其中SiO2质量为0.6克),继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)向上述溶液中加入0.008克氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
(4)向步骤(3)形成的均匀混合液中加入0.03克Beta分子筛晶种。在室温条件下搅拌至所需水硅比的凝胶,将硅源折算为SiO2进行计算,凝胶有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=100:15:2:1500,晶种的投入量为将步骤(2)中使用的硅源折算为SiO2质量的5%。
(5)将步骤(4)所得混合物在150℃条件下水热晶化5天;
(6)待冷却至室温后,将晶化产物离心分离后用蒸馏水进行洗涤,75℃干燥12小时后得到本发明所述纯硅Beta分子筛。
得到的产物的X射线粉末衍射图见附图3,从图3可以看出实施例2制备得到的产物是Beta分子筛。产物的扫描电子显微镜照片见附图4,从图4可以看出制备得到的产物呈现片状形貌,长度在400~600nm。
实施例3
(1)将1.262克四乙基氢氧化铵溶液和5.4毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中滴加2.357克正硅酸乙酯(其中SiO2质量为0.66克),继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
(4)向步骤(3)形成的均匀混合液中加入0.066克Beta分子筛晶种。在室温条件下搅拌至所需水硅比的凝胶,将硅源折算为SiO2进行计算,凝胶有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:H2O=110:30:1000,晶种的投入量为将步骤(2)中使用的硅源折算为SiO2质量的10%。
(5)将步骤(4)所得混合物在140℃条件下水热晶化5天;
(6)待冷却至室温后,将晶化产物离心分离后用蒸馏水进行洗涤,80℃干燥10小时后得到本发明所述纯硅Beta分子筛。
实施例4
(1)将0.211克四乙基氢氧化铵溶液和5.4毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中滴加2.036克正硅酸乙酯(其中SiO2质量为0.57克),继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)向上述溶液中加入0.04克氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
(4)向步骤(3)形成的均匀混合液中加入0.043克Beta分子筛晶种。在室温条件下搅拌至所需水硅比的凝胶,将硅源折算为SiO2进行计算,凝胶有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=95:5:10:2000,晶种的投入量为将步骤(2)中使用的硅源折算为SiO2质量的7.5%。
(5)将步骤(4)所得混合物在150℃条件下水热晶化4天;
(6)待冷却至室温后,将晶化产物离心分离后用蒸馏水进行洗涤,90℃干燥8小时后得到本发明所述Beta分子筛。
实施例5
(1)将0.842克四乙基氢氧化铵溶液和5.4毫升蒸馏水加入到反应容器中,室温搅拌至二者混合均匀;
(2)在搅拌状态下向上述溶液中滴加2.143克正硅酸乙酯(其中SiO2质量为0.600克),继续搅拌至正硅酸乙酯水解完全;
(3)向上述溶液中加入0.02克氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
(4)向步骤(3)形成的均匀混合液中加入0.06克Beta分子筛晶种。在室温条件下搅拌至所需水硅比的凝胶,将硅源折算为SiO2进行计算,凝胶有效成分及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=100:20:5:1500,晶种的投入量为将步骤(2)中使用的硅源折算为SiO2质量的10%。
(5)将步骤(4)所得混合物在180℃条件下水热晶化5天;
(6)待冷却至室温后,将晶化产物离心分离后用蒸馏水进行洗涤,100℃干燥6小时后得到本发明所述Beta分子筛。
Claims (6)
1.一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其步骤如下:
1)将模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)和蒸馏水按比例加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌至二者混合均匀;
2)在搅拌状态下向步骤1)溶液中加入硅源,继续搅拌至溶液混合均匀;
3)向步骤2)溶液中加入氢氧化钠,在密闭、室温条件下搅拌形成均匀的混合液;
4)向步骤3)形成的均匀的混合液中加入纯硅Beta分子筛晶种,在室温条件下继续搅拌至所需水硅比的初始凝胶;
将硅源折算为SiO2进行计算,初始凝胶中有效成分的组成及摩尔比为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=(80~130):(5~60):(0~20):(500~3000),晶种的投入量为将硅源折算为SiO2质量的5~10%;
5)将步骤4)所得混合物在100~200℃条件下水热晶化1~7天;
6)待步骤5)产物冷却至室温后,固液分离后将得到的固体用蒸馏水进行洗涤,干燥后得到纯硅Beta分子筛;
其中,步骤4)中所述纯硅Beta分子筛晶种的制备步骤如下,
(1)将模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)和蒸馏水分别加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌至二者混合均匀;
(2)搅拌状态下向步骤(1)溶液中滴加正硅酸乙酯或硅溶胶,搅拌至溶液混合均匀;
(3)继续搅拌步骤(2)溶液至水分挥发,将样品研磨成粉;
(4)向步骤(3)产物中加入氟化铵,继续研磨至二者混合均匀,有效成分组成及摩尔比为SiO2:TEAOH:NH4F:H2O=(70~120):(20~80):(20~60):(50~150);
(5)将步骤(4)所得混合物在140~180℃条件下水热晶化5~7天;
(6)待步骤(5)产物冷却至室温后,将得到的固体用蒸馏水洗涤至中性,60~100℃干燥6~10小时,再将干燥好的产物在500~600℃煅烧5~8小时,然后球磨处理5~10小时;
(7)将步骤(6)球磨后的固体在0.01~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液中搅拌0.1~1小时,经离心,蒸馏水洗涤,60~100℃干燥6~10小时,得到纯硅Beta分子筛晶种。
2.如权利要求1所述的一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其特征在于:步骤2)中硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶或白炭黑。
3.如权利要求1所述的一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其特征在于:步骤4)初始凝胶混合物中,有效成分组成及摩尔比例为SiO2:TEAOH:NaOH:H2O=(90~115):(5~40):(0~10):(1000~2000)。
4.如权利要求1所述的一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其特征在于:步骤5)中晶化为温度为120~180℃,晶化时间为3~5天。
5.如权利要求1所述的一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其特征在于:步骤6)中,所述固液分离方式为抽滤或离心。
6.如权利要求1所述的一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法,其特征在于:步骤6)中干燥是在75~100℃的温度下进行,干燥的时间为6~12小时。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110683560A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-01-14 | 中山大学 | 一种无氟条件下高硅Beta沸石分子筛的合成方法 |
CN110683557A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-01-14 | 中山大学 | 一种无氟条件下Sn-Beta沸石分子筛的合成方法 |
CN110759352A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-07 | 广西师范大学 | 一种晶种加模板剂合成Beta分子筛的方法 |
CN111017954A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 开放式大孔Beta分子筛的制备方法 |
CN113636566A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-12 | 肯特催化材料股份有限公司 | 一种全硅Beta分子筛合成工艺及其制备的全硅Beta分子筛 |
CN114506855A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-05-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种Beta分子筛的制备方法及其应用 |
CN114832645A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-02 | 江西师范大学 | 一种无氟无铝凝胶中ssz-13分子筛膜的制备方法与应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101318107A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-12-10 | 吉林大学 | 一种纯硅beta分子筛膜的制备方法 |
CN101857522A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-10-13 | 江西师范大学 | 一种应用于甲醇/甲基丙烯酸甲酯混合体系分离的方法 |
WO2013187542A1 (ko) * | 2012-06-15 | 2013-12-19 | 인텔렉추얼 디스커버리 주식회사 | 실리카라이트-1 또는 제올라이트 베타 종자 결정들의 표면으로부터 2차 성장만을 유도하는 결정 성장 합성젤 |
CN104556089A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成全硅分子筛的方法 |
CN106829995A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-06-13 | 温州大学 | 一种含晶内纳米孔的Beta沸石及其应用 |
CN108002396A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 吉林大学 | 一种以TPABr为模板剂合成Silicalite-1分子筛的方法 |
FR3059915A1 (fr) * | 2016-12-14 | 2018-06-15 | Ifp Energies Now | Procede de preparation de cristaux de zeolithe beta se presentant sous forme de boite creuse contenant un metal dans sa paroi zeolithique et sur sa surface externe |
CN108217682A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-06-29 | 浙江大学 | 采用晶种导向法合成富硅zsm-48沸石分子筛的方法 |
CN108217665A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纯硅纳米Beta分子筛及其制备方法 |
CN109467099A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-03-15 | 福州大学 | 一种纳米级纯硅梯级孔Beta分子筛的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-16 CN CN201910638917.7A patent/CN110255578B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101318107A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-12-10 | 吉林大学 | 一种纯硅beta分子筛膜的制备方法 |
CN101857522A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-10-13 | 江西师范大学 | 一种应用于甲醇/甲基丙烯酸甲酯混合体系分离的方法 |
WO2013187542A1 (ko) * | 2012-06-15 | 2013-12-19 | 인텔렉추얼 디스커버리 주식회사 | 실리카라이트-1 또는 제올라이트 베타 종자 결정들의 표면으로부터 2차 성장만을 유도하는 결정 성장 합성젤 |
CN104556089A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成全硅分子筛的方法 |
CN108217665A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纯硅纳米Beta分子筛及其制备方法 |
FR3059915A1 (fr) * | 2016-12-14 | 2018-06-15 | Ifp Energies Now | Procede de preparation de cristaux de zeolithe beta se presentant sous forme de boite creuse contenant un metal dans sa paroi zeolithique et sur sa surface externe |
CN106829995A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-06-13 | 温州大学 | 一种含晶内纳米孔的Beta沸石及其应用 |
CN108002396A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 吉林大学 | 一种以TPABr为模板剂合成Silicalite-1分子筛的方法 |
CN108217682A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-06-29 | 浙江大学 | 采用晶种导向法合成富硅zsm-48沸石分子筛的方法 |
CN109467099A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-03-15 | 福州大学 | 一种纳米级纯硅梯级孔Beta分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ZHU, ZG ET AL: ""Hydrophobic Nanosized All-Silica Beta Zeolite: Efficient Synthesis and Adsorption Application"", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 * |
鲁婷婷: ""手性A形体富集Beta分子筛的合成"", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110759352A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-07 | 广西师范大学 | 一种晶种加模板剂合成Beta分子筛的方法 |
CN110683560A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-01-14 | 中山大学 | 一种无氟条件下高硅Beta沸石分子筛的合成方法 |
CN110683557A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-01-14 | 中山大学 | 一种无氟条件下Sn-Beta沸石分子筛的合成方法 |
CN111017954A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 开放式大孔Beta分子筛的制备方法 |
CN114506855A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-05-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种Beta分子筛的制备方法及其应用 |
CN114506855B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-11-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种Beta分子筛的制备方法及其应用 |
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CN114832645B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-10-20 | 江西师范大学 | 一种无氟无铝凝胶中ssz-13分子筛膜的制备方法与应用 |
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