CN1101844C - 稀土激活的碱土金属硼铝酸盐长余辉荧光体 - Google Patents
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Abstract
一种稀土激活的碱土金属硼铝酸盐长余辉荧光体,属于发光材料技术领域。以MAl2O4·nB2O3:Eu·Dy表示的这类长余辉荧光体,还可以添加Sb、Ga等元素,也可以加入作为电荷补偿剂的氯化物。本发明的荧光体在紫外300-450nm或可见光经10分钟照射下,在暗室内可见发射520nm左右的绿色余辉光,持续20小时左右。
Description
本发明属于发光材料技术领域。
以往光致贮能发光材料,采用ZnS:Cu,其余辉仅为30分钟至2小时左右。近年中国专利报道了一系列以碱土铝酸盐为基质的长余辉发光材料,例如日本根本特殊化学株式会社公开的94103944.7和95118116.5《夜光性荧光体》,报道了以M1-xAl2O4-x表示的化合物,M是选自Ca、Sr、Ba中至少一种,可向M中添加Mg、Eu做为活化剂,也可添加共活化剂。
肖志国等(94106023.2)也公开了以碱土金属铝酸盐为主要发光基质,稀土离子Eu、Ce、Tb、Dy和非稀土离子Sb、Sn共激活的多离子激活发光材料,该材料对短波可见光具有很强吸收能力,并可持续12小时以上余辉发光,颜色呈蓝、绿、黄色。顾茗桥(94100482.1)则公开了一种由m(Sr1-xEux)O·nAl2O3·aBaCl2·bCaO表示的含铕夜光材料。迄今尚未有以碱土硼铝酸盐为基质的长余辉光致发光材料的报道。
本发明的目的是以碱土硼铝酸盐为发光基质,由稀土和非稀土离子激活、开发出一系列长余辉发光材料。
本发明长余辉荧光体是由MAl2O4·nB2O3:Eu·Dy表示的化合物晶状荧光体,M是选自Ca、Sr、Ba、Mg或Li中的至少一种以上的金属元素,并添加了Sb、Ga多种元素构成的化合物;在该荧光体中,可加入相当于M表示的金属元素的0.0025摩尔%至25摩尔%的激活剂Eu。还可以加入相当于M表示的金属元素的0.0025摩尔%至25摩尔%的La、Ce、Nd、Pr、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Dm、Ln、Mn、Bi、Sn、Iu、Be当中至少一种作为共激活剂,还可以向荧光体中在向M中加入了Sb、Ga的同时再添加Ca、Sr、Ba、Mg、Li、Na中至少一种以上的氯化物作为电荷补偿剂。
本发明上述荧光体的制造万法如下:
1、称取试剂级物料,用球磨机充分混匀;
2、装入Al2O3坩埚中,在N2、H2或C气氛中1200-1300℃灼烧1-3小时;
3、取出冷却后粉碎过100目筛即得。
本发明经烧结后粉碎100目过筛后得到的粉末荧光体,在紫外300-450nm或可见光经10分钟照射后,在暗室内可见发射520nm左右的绿色余辉光,余辉可持续达20小时左右,指肉眼能够辨其发光。
实施例1:按下列计量称取试剂物料
SrCO3(AR) 147.63克 Al2O3(指定纯) 153克
H3BO3(AR) 20克 Sb2O3(3N) 4克
Eu2O3(AR) 1.85克 Dy2O3(3N) 2.3克
SrCl2·6H2O(AR) 2克
球磨充分混匀,装入Al2O3坩埚中,在氮、氢或碳气氛中1200-1300℃灼烧1-3小时,取出冷却后,粉碎过100目筛即得荧光体。
实施例2:
SrCO3(AR) 147.62克 Al2O3(指定纯) 202克
H3BO3(AR) 19克 Sb2O3(3N) 4克
Eu2O3(4N) 1.85克 Dy2O3(3N) 2.3克
MgCl2·bH2O(AR) 2克
烧制条件同实施例1
实施例3:
SrCO3(AR) 147.62克 Al2O3(指定纯) 255克
H3BO3(AR) 18克 Sb2O3(3N) 4克
Dy2O3(3N) 2.3克 Eu2O3(4N) 1.85克
KCl(AR) 2克
烧制条件同实施例1
实施例4:
SrCO3(AR) 147.62克 Al2O3(指定纯) 306克
H3BO3(AR) 17克 Sb2O3(3N) 4克
Eu2O3(4N) 1.85克 Dy2O3(3N) 2.3克
NaCl(AR) 2克
烧制条件同实施例1
实施例5:
SrCO3(AR) 147.62克 Al2O3(指定纯) 306克
H3BO3(AR) 16克 Sb2O3(3N) 4克
Eu2O3(4N) 1.85克 Dy2O3(3N) 2.3克
LiCl·H2O(AR) 2克
烧制条件同实施例1
实施例6:
SrCO3(AR) 147.62克 Al2O3(指定纯) 510克
H3BO3(AR) 15克 Sb2O3(3N) 4克
Eu2O3(4N) 1.85克 Dy2O3(3N) 2.3克
BaCl2·2H2O(AR) 2克
烧制条件同实施例1
Claims (2)
1、一种长余辉荧光体,作为基质的是添加了Sb或Ga的碱土金属的硼铝酸盐,稀土激活剂是Eu和至少一种另外的稀土元素,其特征在于激活剂Eu的加入量相当于碱土金属元素的0.0025摩尔%至25摩尔%,还可以加入上述量La、Ce、Nd、Pr、Gd、Td、Dy、Ho、Er、Lu、Mn、Bi、Sn、In或Be中至少一种作为共激活剂;添加了Sb或Ga的碱土金属中再添加Ca、Sr、Ba、Mg、Li、Na中至少一种以上作为电荷补偿剂的氯化物。
2、根据权利要求1的长余辉荧光体,其特征在于它是在N2、H2、或C气氛中1200-1300℃灼烧1-3小时制成。
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