CN110183773A - 壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法 - Google Patents

壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，将GTA和壳聚糖溶于去离子水，反应后调节pH值，减压蒸馏，离心洗涤，真空干燥，得壳聚糖季铵盐；壳聚糖季铵盐和蒙脱土在去离子水中超声分散，强搅拌，洗涤至没有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；二氰二胺和硼酸溶于水，搅拌至溶剂蒸发，烘干煅烧，得g‑C3N4；混合g‑C3N4和有机插层改性蒙脱土，加入硫酸溶液，搅拌，洗涤至中性，干燥研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。该制备方法将壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土与g‑C3N4复合，蒙脱土有机插层改性后与g‑C3N4复合，氧指数可达31.5%，阻燃性能较好，提高了聚合物的阻燃效果。

Description

壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于阻燃材料和高分子材料领域，涉及一种壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法；本发明还涉及一种该复合材料的应用。
背景技术
天然高分子都具有多种活性官能团，采用一些物理或者化学方法的改性，可以赋予它们更多优异的性能，进一步拓展其应用领域。天然高分子化合物如壳聚糖、淀粉等，受到广大研究者的密切关注。壳聚糖是一种带正电荷的天然高分子多糖，在自然界中含量十分丰富，在食品化工、生物技术、农业、环保等领域得到广泛应用。
传统的聚合物燃烧时易产生熔滴，并伴随有黑烟和有毒气体的释放，在应用领域内受到限制，提高材料的阻燃性一直是许多科研人员所关注的。蒙脱土是一种硅酸盐的天然矿物，结构式为(Al，Mg)2〔SiO10〕(OH)2·nH2O。具有良好的分散性能，可以用于纳米聚合物高分子材料的添加剂，提高抗冲击、稳定性、气体阻隔性能，同时改善物料加工性能，增强聚合物物理性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，制备具有较高阻燃性、应用不受限制的聚合物。
本发明的另一个目的是提供一种上述制备方法制得的复合材料的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，具体按以下步骤进行：
1）壳聚糖季铵盐（HTCC）的制备
按质量比1︰0.72～3.5，分别取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵（GTA）和壳聚糖（CS），溶解于去离子水中，在60～100℃的温度下反应8～12h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4～8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8～24h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐（HTCC）；
2）壳聚糖季铵盐改性蒙脱土(MMT)
按质量比1︰1～5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土（MMT），加入去离子水中，超声分散，在20～100℃的温度下强搅拌1～6h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土（HTCC插层蒙脱土）；
3）按质量比1︰0.2～1.3，分别取二氰二胺和硼酸，完全溶于水中，在60～100℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在400～700℃的温度下煅烧2～6h，得g-C3N4；
4）改性蒙脱土与g-C3N4复合
按质量比1︰0.2～7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10～24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料（g-C3N4@ HTCC插层蒙脱土）。
加入硫酸溶液是为了对g-C3N4进行剥层，使其能够更好复合。
本发明所采用的另一个技术方案是：一种上述制备方法制得的壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)材料复合制备阻燃材料。
本发明制备方法是将壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土与g-C3N4复合制得阻燃剂，蒙脱土有机插层改性后与g-C3N4复合其氧指数可达到31.5%阻燃性能相对较好，提高了聚合物的阻燃效果。此改性方法可用于工业生产，且为后续有机改性蒙脱土奠定基础。
附图说明
图1是壳聚糖和羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的红外对比图。
图2是有机插层蒙脱土和g-C3N4@MMT的红外对比图。
图3是本发明制得的复合阻燃材料的断裂面扫描电镜图。
具体实施方式
下面通过附图和具体实施例对本发明进行较为详细的说明。
实施例1
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4g 和壳聚糖7g，溶解于去离子水中，在80℃的温度下反应10h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，使壳聚糖季铵盐从溶液中析出，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐（HTCC）；按质量比1︰1，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土（MMT），加入去离子水中，超声分散，在20℃的温度下强搅拌6h，去离子水多次洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土（HTCC）；称取5g二氢二胺和1g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在550℃的温度下煅烧4h，得g-C3N4；按质量比1︰0.2，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，制得壳聚糖季铵盐有机化插层蒙脱土复合材料（g-C3N4@ HTCC插层蒙脱土）。
将实施例1制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
有机插层后MMT的结构和性能分析说明。
1.红外分析
图1所示为CS和HTCC的红外谱图，CS谱图中1560cm-1处的吸收峰是伯胺N-H的面内弯曲变形振动，在改性后得到的HTCC谱图中消失，说明N-H键中的H原子被取代。HTCC在3400cm-1处的吸收峰明显变宽，羟基的吸收峰变强，说明壳聚糖分子中的氨基发生取代。
图2为蒙脱土、有机插层改性蒙脱土、g-C3N4和g-C3N4@ HTCC插层蒙脱土的红外谱图，蒙脱土在1380cm-1没有峰而在插层后此处出现了新的峰，说明插层剂的长链与蒙脱土的表面发生了结合。g-C3N4在808 cm-1处的弯曲吸收峰是C-N三嗪环，在1015～1515cm-1范围内的吸收峰，分别为碳氮杂环上C-N吸收峰在1640cm-1处的峰是C=N的压缩吸收峰，。g-C3N4@HTCC插层蒙脱土在3000～3500cm-1的宽带是由N-H拉伸振动和氢键相互作用产生的，且C-N特征峰的位置发生了一定的红移。
2.相容性分析
图3是实施例1制得的壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的表面形貌图。从图3可以看出，HTCC有机插层的蒙脱土复合材料表面形成均匀的致密碳层，说明HTCC有机插层的蒙脱土在基体材料中有很好的相容性，使阻燃剂能够形成均匀的混合体系，减少团聚现象。
3.阻燃机理分析
壳聚糖结构中具有较多反应羟基，可催化成碳，促进炭层的形成，可作为一种新型的碳源使用。蒙脱土是一种层状结构的硅酸盐粘土，利用其层状结构，以壳聚糖季铵盐作为插层剂，对蒙脱土进行有机化插层处理剥离蒙脱土的片层，使蒙脱土层间距增大，增加了蒙脱土的吸水膨胀性、高分散性、吸附性等，且蒙脱土还是很好的成碳剂。在燃烧过程中，复合材料g-C3N4产生难燃的氨气，可以稀释可燃性气体，进行气相阻燃，有利于促进火焰的熄灭。
采用红外光谱(IR)和氧指数对产物的结构和阻燃性能进行分析，插层蒙脱土的TGA结果表明，有机插层蒙脱土加入到聚合物中，可以提高聚合物的阻燃性能。
实施例2
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4g 和壳聚糖8g，溶解于去离子水中，在60℃的温度下反应反应12h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，使壳聚糖季铵盐从溶液中析出，用无水乙醇重复离心洗涤后，真空干燥24h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在100℃的温度下强搅拌1h，用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6g二氢二胺和1.2g硼酸，完全溶于水中，在100℃的温度搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，在400℃的温度下煅烧6h，得g-C3N4；按质量比1︰7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例2复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例3
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4g和壳聚糖7g，溶解于去离子水中，在60℃的温度下反应12h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为6，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，向浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，使壳聚糖季铵盐从溶液中析出，无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥16h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰3，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在60℃的温度下强搅拌3.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6g二氢二胺和2g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在700℃的温度下煅烧2h，得g-C3N4；按质量比1︰3.6，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌17h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例3复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例4
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4.2g 和壳聚糖7.5g，溶解于去离子水中，在100℃的温度下反应8h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为5，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，向浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，使壳聚糖季铵盐从溶液中析出，无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥9h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰2，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在30℃的温度下强搅拌5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6.5g二氢二胺和1.3g硼酸，完全溶于水中，在70℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在500℃的温度下煅烧5h，得g-C3N4；按质量比1︰1，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例4复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例5
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4.2g 和壳聚糖7.5g，溶解于去离子水中，在70℃的温度下反应9h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为7，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥10h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在40℃的温度下强搅拌4h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6.5g的二氢二胺和1.4g硼酸，完全溶于水中，在60℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在600℃的温度下煅烧3h，得g-C3N4；按质量比1︰2，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌11h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例5制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例6
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4.2g 和壳聚糖8.5g，溶解于去离子水中，在90℃的温度下反应11h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4.5，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥23h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰1.5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在50℃的温度下强搅拌3h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取5.5g二氢二胺和1.6g硼酸，完全溶于水中，在90℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在450℃的温度下煅烧2.5h，得g-C3N4；按质量比1︰3，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌12h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料
将实施例6制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例7
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵5g 和壳聚糖8.2g，溶解于去离子水中，在65℃的温度下反应8.5h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为5.5，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥22h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰2.5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在70℃的温度下强搅拌4.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取8.5g二氢二胺和2.5g硼酸，完全溶于水中，在75℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在650℃的温度下煅烧2h，得g-C3N4；按质量比1︰4，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌22h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例7制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例8
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵5.6g 和壳聚糖8.7g，溶解于去离子水中，在75℃的温度下反应9.5h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为6.5，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥21h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰3.5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在80℃的温度下强搅拌2.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取8.7g二氢二胺和2.7g硼酸，完全溶于水中，在85℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在400℃的温度下煅烧5.5h，得g-C3N4；按质量比1︰5，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌21h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例8制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例9
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵5.7g和壳聚糖 8.9g，溶解于去离子水中，在85℃的温度下反应10h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为7.5，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥20h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4.5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在90℃的温度下强搅拌5.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6.7g二氢二胺和3g硼酸，完全溶于水中，在65℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在500℃的温度下煅烧5.5h，得g-C3N4；按质量比1︰6，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌20h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例9制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例10
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵6g 和壳聚糖9g，溶解于去离子水中，在100℃的温度下反应8h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥15h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰1.5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在20℃的温度下强搅拌6h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取8.9g二氢二胺和3.5g硼酸，完全溶于水中，在60℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在700℃的温度下煅烧2h，得g-C3N4；按质量比1︰7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌14h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例10制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，测氧指数进行分析。
实施例11
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵6.5g 和壳聚糖9g，溶解于去离子水中，在70℃的温度下反应11.5h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥15h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰2，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在90℃的温度下强搅拌2h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取6.5g二氢二胺和3g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在600℃的温度下煅烧4h，得g-C3N4；按质量比1︰0.5，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌18h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例11制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例12
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵5.7g 和壳聚糖9.5g，溶解于去离子水中，在70℃的温度下反应8.5h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为7，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥18h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰1，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在60℃的温度下强搅拌3.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取9.5g二氢二胺和4g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在450℃的温度下煅烧3h，得g-C3N4；按质量比1︰0.8，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌13h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例12制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例13
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵5.5g 和壳聚糖10g，溶解于去离子水中，在100℃的温度下反应8h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥18h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰3，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在70℃的温度下强搅拌4.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取10g二氢二胺和6g硼酸，完全溶于水中，在70℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在600℃的温度下煅烧5.5h，得g-C3N4；按质量比1︰0.3，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌16h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例13制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例14
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵7g 和壳聚糖10g，溶解于去离子水中，在65℃的温度下反应11.5h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在30℃的温度下强搅拌5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取9g二氢二胺和4g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在400℃的温度下煅烧6h，得g-C3N4；按质量比1︰7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例14制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例15
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵7.5g 和壳聚糖10g，溶解于去离子水中，在80℃的温度下反应11h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为6，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥17h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在90℃的温度下强搅拌1.5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取10g二氢二胺和7.5g硼酸，完全溶于水中，在60℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在700℃的温度下煅烧2h，得g-C3N4；按质量比1︰0.6，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例15制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例16
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵7.5g和壳聚糖10.5g，溶解于去离子水中，在70℃的温度下反应11h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在60℃的温度下强搅拌4h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取12g二氢二胺和4g硼酸，完全溶于水中，在60℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在500℃的温度下煅烧3.5h，得g-C3N4；按质量比1︰0.7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌20h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例16制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例17
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵8g 和壳聚糖11g，溶解于去离子水中，在80℃的温度下反应9h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为7，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥24h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰1，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在100℃的温度下强搅拌1h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取12g二氢二胺和4.5g硼酸，完全溶于水中，在70℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在550℃的温度下煅烧4h，得g-C3N4；按质量比1︰7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例17制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼、进行阻燃性能测试。
实施例18
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵8.5g和壳聚糖11.5g，溶解于去离子水中，在60℃的温度下反应12h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥14h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在40℃的温度下强搅拌4h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取12.5g二氢二胺和5g硼酸，完全溶于水中，在80℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在650℃的温度下煅烧2.5h，得g-C3N4；按质量比1︰5，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌19h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例18制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例19
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵9g和壳聚糖12g，溶解于去离子水中，在90℃的温度下反应9h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为8，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰2，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在60℃的温度下强搅拌6h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取13g二氢二胺和5.5g硼酸，完全溶于水中，在60℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在400℃的温度下煅烧6h，得g-C3N4；按质量比1︰3，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例19制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例20
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵9.5g和壳聚糖33.25g，溶解于去离子水中，在70℃的温度下反应10h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为7，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥8h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰4，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在50℃的温度下强搅拌5h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取13.4g的二氢二胺和17.42g硼酸，完全溶于水中，在100℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在700℃的温度下煅烧2h，得g-C3N4；按质量比1︰5，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例20制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
实施例21
称取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵9.7g和壳聚糖20.467g，溶解于去离子水中，在100℃的温度下反应8h，得混合液，用冰醋酸调节混合液的pH值为4，然后减压蒸馏，以除去绝大部分溶剂，得浓缩液，浓缩液中加入无水乙醇，除去未参与反应的GTA，用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥24h，得淡黄色粉末状的壳聚糖季铵盐；按质量比1︰1，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在80℃的温度下强搅拌4h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，检验是否有氯离子存在，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；称取14g二氢二胺和10.5g硼酸，完全溶于水中，在100℃的温度下搅拌，直至溶剂完全蒸发，烘干，然后在400℃的温度下煅烧6h，得g-C3N4；按质量比1︰0.2，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再按1g的g-C3N4需用30mL摩尔体积浓度为5mol/L的硫酸溶液的比例，取硫酸溶液，先混合g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，再加入硫酸溶液，常温下搅拌10h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
将实施例21制得的复合材料与基体材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按一定比例混炼，得阻燃材料，进行阻燃性能测试。
上述各实施例制得的壳聚糖季铵盐(HCCT)有机插层改性蒙脱土(MMT)与g-C3N4复配后作为阻燃剂应用于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)基体材料中，得到的复合材料的LOI值，如表1所示。
表1 EVA与EVA复合材料的LOI数据
按不同比例称取EVA和阻燃剂，在混炼机上进行混炼，然后进行氧指数的测试，由表1可知：在EVA中加入g-C3N4、MMT、MMT-HTCC（HTCC插层蒙脱土）、MMT-HTCC@g-C3N4（HTCC插层蒙脱土复合石墨相氮化碳）、EG（可膨胀石墨）都可使氧指数增加，其中EVA/MMT-HTCC@g-C3N4/EG(1/7)（阻燃剂和可膨胀石墨的质量比为1︰7，表1中其它比值的含义与此相同）的氧指数达到31.5%，氧指数越高，说明本发明制备方法制得的复合材料的阻燃性相对较好。

Claims (4)

1.一种壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，其特征在于，具体按以下步骤进行：
1）按质量比1︰0.72～3.5，分别取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和壳聚糖，溶于去离子水中，在60～100℃的温度下反应8～12h，得混合液，用冰醋酸调节混合液pH值为4～8，减压蒸馏，得浓缩液，用无水乙醇除去未参与反应的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，再用无水乙醇重复离心洗涤，真空干燥，得壳聚糖季铵盐；
2）按质量比1︰1～5，分别取壳聚糖季铵盐和蒙脱土，加入去离子水中，超声分散，在20～100℃的温度下强搅拌1～6h，然后用去离子水重复洗涤至用硝酸银溶液检验没有白色沉淀，真空干燥，得有机插层改性蒙脱土；
3）按质量比1︰0.2～1.3，分别取二氰二胺和硼酸，完全溶于水中，搅拌至溶剂完全蒸发，烘干，煅烧，得g-C3N4；
4）按质量比1︰0.2～7，分别取g-C3N4和有机插层改性蒙脱土，混合后，加入硫酸溶液，常温下搅拌10～24h，去离子水洗涤至中性，干燥、研磨，得壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料。
2.根据权利要求1所述的壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3）中，在60～100℃的温度下搅拌至溶剂完全蒸发。
3.根据权利要求1所述的壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3）中，在400～700℃的温度下煅烧2～6h，得g-C3N4。
4.根据权利要求1所述的壳聚糖季铵盐有机插层蒙脱土复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中，硫酸溶液的摩尔体积浓度为5mol/L，硫酸溶液的用量为：1g的g-C3N4需用30mL该硫酸溶液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320771A (zh) * 2020-04-03 2020-06-23 蚌埠学院 一种壳聚糖/蒙脱土杂化微球的制备方法及其在盐酸美他环素缓释中的应用
CN112316970A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 陕西科技大学 一种多缺陷石墨相氮化碳光催化剂的制备方法和应用
CN113214620A (zh) * 2021-05-25 2021-08-06 湖北工业大学 一种环氧基有机改性蒙脱土的制备方法及应用
CN113512299A (zh) * 2021-05-19 2021-10-19 广西荣昇新材料有限公司 一种木质素/壳聚糖/蒙脱土复合材料的制备方法
CN114316378A (zh) * 2021-12-09 2022-04-12 浙江树人学院（浙江树人大学） 一种壳聚糖/ε-聚赖氨酸插层蒙脱土抑菌性包装膜及其制备方法和应用
CN114949243A (zh) * 2022-06-07 2022-08-30 湖北科技学院 g-C3N4暗-光双模式抗菌材料及其接枝方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1927924A (zh) * 2006-09-08 2007-03-14 武汉大学 一种壳聚糖季铵盐/有机蒙脱土纳米复合材料及其制备方法
WO2008006935A2 (en) * 2006-07-13 2008-01-17 Carbodeon Ltd Oy Carbon nitride preparation method
CN101724179A (zh) * 2009-12-17 2010-06-09 华南理工大学 壳聚糖季铵盐/蒙脱土纳米复合材料的微波辐射制备方法
CN105107542A (zh) * 2015-09-14 2015-12-02 中国矿业大学(北京) g-C3N4/TiO2@蒙脱石光催化剂及其制备方法
CN105670231A (zh) * 2016-04-18 2016-06-15 扬州大学 可膨胀氮化碳阻燃环氧树脂的制备方法
CN106243388A (zh) * 2016-07-27 2016-12-21 华南理工大学 一种具有阻燃抑烟功能的石墨相氮化碳负载金属氧化物纳米颗粒及其制备方法与应用
CN106799250A (zh) * 2016-12-31 2017-06-06 浙江工业大学 一种类石墨相g‑C3N4/蒙脱土复合材料及其在纤维素水解中的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006935A2 (en) * 2006-07-13 2008-01-17 Carbodeon Ltd Oy Carbon nitride preparation method
CN1927924A (zh) * 2006-09-08 2007-03-14 武汉大学 一种壳聚糖季铵盐/有机蒙脱土纳米复合材料及其制备方法
CN101724179A (zh) * 2009-12-17 2010-06-09 华南理工大学 壳聚糖季铵盐/蒙脱土纳米复合材料的微波辐射制备方法
CN105107542A (zh) * 2015-09-14 2015-12-02 中国矿业大学(北京) g-C3N4/TiO2@蒙脱石光催化剂及其制备方法
CN105670231A (zh) * 2016-04-18 2016-06-15 扬州大学 可膨胀氮化碳阻燃环氧树脂的制备方法
CN106243388A (zh) * 2016-07-27 2016-12-21 华南理工大学 一种具有阻燃抑烟功能的石墨相氮化碳负载金属氧化物纳米颗粒及其制备方法与应用
CN106799250A (zh) * 2016-12-31 2017-06-06 浙江工业大学 一种类石墨相g‑C3N4/蒙脱土复合材料及其在纤维素水解中的应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SIVAKUMARVIGNESHWARAN ET.AL: "Removal of chlorpyrifos, an insecticide using metal free heterogeneous graphitic carbon nitride (g-C3N4) incorporated chitosan as catalyst: Photocatalytic and adsorption studies", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES》 *
YONGQIAN SHI ET.AL: "Graphite-like carbon nitride and functionalized layered double hydroxide filled polypropylene-grafted maleic anhydride nanocomposites: Comparison in flame retardancy, and thermal, mechanical and UV-shielding properties", 《COMPOSITES PART B: ENGINEERING》 *
YULUZHU ET.AL: "Novel graphite-like carbon nitride/organic aluminum diethylhypophosphites nanohybrid: Preparation and enhancement on thermal stability and flame retardancy of polystyrene", 《COMPOSITES PART A: APPLIED SCIENCE AND MANUFACTURING》 *
产爽爽: "壳聚糖季铵盐有机化插层蒙脱土的研究", 《化工技术与开发》 *
施永乾: "石墨状氮化碳杂化物的制备及其聚苯乙烯复合材料的燃烧性能与阻燃机理研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320771A (zh) * 2020-04-03 2020-06-23 蚌埠学院 一种壳聚糖/蒙脱土杂化微球的制备方法及其在盐酸美他环素缓释中的应用
CN112316970A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 陕西科技大学 一种多缺陷石墨相氮化碳光催化剂的制备方法和应用
CN113512299A (zh) * 2021-05-19 2021-10-19 广西荣昇新材料有限公司 一种木质素/壳聚糖/蒙脱土复合材料的制备方法
CN113214620A (zh) * 2021-05-25 2021-08-06 湖北工业大学 一种环氧基有机改性蒙脱土的制备方法及应用
CN114316378A (zh) * 2021-12-09 2022-04-12 浙江树人学院（浙江树人大学） 一种壳聚糖/ε-聚赖氨酸插层蒙脱土抑菌性包装膜及其制备方法和应用
CN114316378B (zh) * 2021-12-09 2023-06-02 浙江树人学院（浙江树人大学） 一种壳聚糖/ε-聚赖氨酸插层蒙脱土抑菌性包装膜及其制备方法和应用
CN114949243A (zh) * 2022-06-07 2022-08-30 湖北科技学院 g-C3N4暗-光双模式抗菌材料及其接枝方法

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