CN110177690A - 用于感官敏感产品的包装膜及其方法、包装制品和包装产品 - Google Patents
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Abstract
用于包装感官敏感产品的多层膜具有密封/本体/第一连接/芯/第二连接/第三连接/气味屏障的结构,其中密封层含有具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α‑烯烃共聚物。气味屏障含有聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物。以上的7层膜及其变体可以通过共挤出、挤出涂布、层压(经由粘合剂、热等等)来制造。包装制品包括袋。包装产品具有在由所述膜制成或由不具有气味阻挡层的膜制成的袋中的感官敏感产品,在后者情况下所述袋被密封在含有气味阻挡层的单独的袋的内部。
Description
背景
本公开主题通常涉及聚合物膜,且更具体涉及适合用于包装消费品(例如水)的聚合物膜。
感官敏感产品(例如水)已经有一段时间成功地包装在由聚酯和其它刚性树脂选择制成的瓶中。该类型的包装特别适用于水,因为构成瓶子的聚酯树脂不会赋予储存水任何可检测的不合意的味道或气味。据信,在包装饮料中发现的不需要的味道或气味可归因于从某些树脂中浸出的可提取物。具体而言,理论上包装膜结构的内部密封剂层树脂起到最重要的作用,因为其与饮料直接接触。因此,由聚酯和其它刚性材料制成的瓶子用于包装水是合意的,因为通常记录最少的可提取物。但是,这些瓶子具有众多不合意的特征,例如刚性、重量过重以及有限的便携性。
由于消费者担心水壶(jug)清洁度以及聚碳酸酯中存在邻苯二甲酸酯,柔性袋开始在水分配单元的市场上取代聚碳酸酯基的瓶子。这些柔性袋(其在立式成型填充密封(form fill seal)包装设备上运行)在包装后即刻处理的过程中和在整个分配过程中必须具有优异的耐机械损伤性(abuseresistance)。它们还必须对水分配单元上使用的穿刺探针表现出良好的符合性以避免该单元内部泄漏。它们还必须在整个包装寿命中保持水的感官性状。这个市场上使用的柔性袋要么是单独的聚烯烃基的,要么是具有尼龙芯的聚烯烃基的。在立式成型填充密封包装机器上运行沉重的水袋(5-7升)时,出于密封完整性和重量一致性的原因,需要存在尼龙层。该膜本身不应因其组成、或加工该膜的方式和/或该膜受水影响的方式(水可以含有少量氧化剂用于微生物控制)而在储存过程中污染水。
已经发现,这个市场上使用的膜缺乏足够的感官屏障性质以提供对外部污染源的充分阻挡。外部污染的主要原因之一是储存该袋的纸板箱。纸板含有不可忽略量的再生纤维,其中包含各种添加剂(包括杀生物剂)。此外,在纸板生产过程中添加填料和/或漂白剂。此外,纸板中水分的存在增加了其气味,并有助于有气味的分子从周围环境迁移到袋中所含的水中。衍生自碳硫化物(carbon sulfides)、癸烯醛、4-甲基苯酚或2-壬烯醛的分子尤其是能够污染水的具有高气味影响的潜在化合物。
已经考虑了含有EVOH层的共挤膜以防止来自外部来源的水污染,但是EVOH的存在对袋的机械损伤性质(abuse property)有害,导致袋填充后即刻的过量穿孔与袋破裂。在膜中存在EVOH层还导致对穿刺探针的不佳的符合性,导致水分配器内部泄漏。
因此,将合意的是具有柔性、重量轻、便携的包装制品,以便以最低可提取物和高耐机械损伤性用于包装、储存和分配感官敏感产品(例如水)。
发明概述
本文中公开的新的膜、包装制品、方法和包装产品具有使用含PETG层的薄层以提供气味/味道阻挡性质,同时保持水包装应用所需的机械损伤和穿刺性质的优点。
第一方面涉及用于包装感官敏感产品的多层膜。该膜具有外部密封剂层(sealantlayer)、本体层、第一连接层(tie layer)、芯层、第二连接层、第三连接层和气味阻挡层。外部密封剂层包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物。本体层包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物。第一本体层在密封层与芯层之间。第一连接层在密封剂层与芯层之间,并且第一连接层包含第一改性聚烯烃。芯层包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员。第二连接层在芯层与气味阻挡连接层之间。第二连接层包含第二改性聚烯烃。第三连接层包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物。第三连接层(third tie)在第二连接层与气味阻挡层之间。气味阻挡层包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员。在下文的详述中公开了第一方面的其它实施方案。
第二方面涉及制造多层膜的方法,其包括共挤出用于包装感官敏感产品的多层膜。该共挤出层包含:(A)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(B)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;(C)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;(D)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(E)在芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(F)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,该第三连接层在第二连接层与气味阻挡层之间;和(G)包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员的气味阻挡层。
在第二方面的实施方案中,在向上吹膜过程中进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,在向下吹膜过程中进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,在向下铸膜过程中进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,在345℉至395℉、或350℉至390℉、或350℃至380℉、或350℉至370℉、或350℉至360℉、或大约350℉的温度下共挤出密封层。
在第二方面的实施方案中,以致制造根据本发明的第一方面的任何实施方案的共挤出多层膜的方式进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
第三方面涉及成型-填充-密封包装制品,其包含具有热密封至自身的密封层和外部气味阻挡层的多层膜。该包装制品包含背缝翅形密封(backseam fin seal)、第一末端密封和第二末端密封。背缝翅形密封沿包装制品的长度设置(run)。背缝翅形密封是密封层至自身的热密封。背缝翅形密封将多层膜转化为背缝管(backseamed tubing)。第一末端密封在背缝管的第一末端处。第一末端密封横向于背缝翅形密封。第一末端密封使背缝管的第一末端密封部分符合第一平折配置。第二末端密封在背缝管的第二末端处。第二末端密封也横向于背缝翅形密封。第二末端密封使背缝管的第二末端密封部分符合第二平折配置。该多层膜包含:(i)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(ii)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;(iii)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;(iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(v)在芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(vi)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,该第三连接层在第二连接层与气味阻挡层之间;和(vii)包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员的气味阻挡层。
在第三方面的实施方案中,外部密封剂层依照第一方面的外部密封剂层。
在第三方面的实施方案中,第一本体层依照第一方面的本体层。
在第三方面的实施方案中,第一连接层依照第一方面的第一连接层。
在第三方面的实施方案中,芯层依照第一方面的芯层。
在第三方面的实施方案中,第二连接层依照第一方面的第一连接层。
在第三方面的实施方案中,第三连接层依照第一方面的第三连接层。
在第三方面的实施方案中,气味阻挡层依照第一方面的气味阻挡层。
在第三方面的实施方案中,多层膜是共挤膜。
在第三方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率,或第一方面的任何其它断裂伸长率。
第四方面涉及多层层压件,其包含(A)共挤出的多层膜,(B)层压粘合剂层,和(C)气味阻挡层。该共挤出的多层膜包含:(i)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(ii)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第一本体层,该第一本体层在密封层与芯层之间;(iii)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;(iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(v)在芯层与表皮连接层(skin tie layer)之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(vi)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,该第二本体层在第二连接层与表皮层(skin layer)之间;和(vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层。层压粘合剂层具有第一主表面,该第一主表面粘附到与多层膜的第二本体层相对的表皮层的表面上。气味阻挡层包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员。
在第四方面的实施方案中,外部密封剂层依照第一方面的外部密封剂层。
在第四方面的实施方案中,第一本体层依照第一方面的本体层。
在第四方面的实施方案中,第一连接层依照第一方面的第一连接层。
在第四方面的实施方案中,芯层依照第一方面的芯层。
在第四方面的实施方案中,第二连接层依照第一方面的第一连接层。
在第四方面的实施方案中,第二本体层包含具有0.89至0.920g/cm3的密度和小于2.0g/10min的熔体指数的乙烯/α-烯烃共聚物。
在第四方面的实施方案中,气味阻挡层依照第一方面的气味阻挡层。
在第四方面的实施方案中,多层膜依照第一方面的多层膜。
在第四方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率,或第一方面的任何其它断裂伸长率。
第五方面涉及制造粘合剂层压膜的方法,其包括共挤出第一多层膜,并将第二膜层压到第一多层膜上。该第一多层膜包含:(i)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(ii)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;(iii)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;(iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(v)在芯层与表皮连接层之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(vi)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,该第二本体层在第二连接层与表皮层之间;和(vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的外部表皮层。该第二膜包含至外部表皮层的外表面上的气味阻挡层。用层压粘合剂进行层压。气味阻挡层包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员。
在第五方面的实施方案中,在向上吹膜过程中进行共挤出。
在第五方面的实施方案中,在向下向上吹膜过程中进行共挤出。
在第五方面的实施方案中,在向下铸膜过程中进行共挤出。
在第五方面的实施方案中,在345℉至395℉、或350℉至390℉、或350℃至380℉、或350℉至370℉、或350℉至360℉、或大约350℉的温度下共挤出密封层。
第六方面涉及成型-填充-密封包装制品,其包含具有热密封至自身的密封层和气味阻挡层的多层膜。该包装制品包含:(A)沿该包装制品的长度设置的背缝翅形密封,该背缝翅形密封是密封层至自身的热密封,该背缝翅形密封将多层膜转化为背缝管;(B)在背缝管的第一末端处的第一末端密封,该第一末端密封横向于背缝翅形密封,该第一末端密封使背缝管的第一末端密封部分符合第一平折配置;和(C)在背缝管的第二末端处的第二末端密封,该第二末端密封也横向于背缝翅形密封,该第二末端密封使背缝管的第二末端密封部分符合第二平折配置。该多层膜包含:(i)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(ii)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第一本体层,该第一本体层在密封层与芯层之间;(iii)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;(iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(v)在芯层与表皮连接层之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(vi)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,该第二本体层在第二连接层与表皮层之间;和(vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层;(xiii)具有第一主表面的层压粘合剂层,该第一主表面粘附到与多层膜的第二本体层相对的表皮层的表面上;和(ix)具有直接或间接粘附到层压粘合剂层的第二主表面上的第一主表面的气味阻挡层,该气味阻挡层包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员。
在第六方面的实施方案中,外部密封剂层依照第一方面的外部密封剂层。
在第六方面的实施方案中,第一本体层依照第一方面的本体层。
在第六方面的实施方案中,第一连接层依照第一方面的第一连接层。
在第六方面的实施方案中,芯层依照第一方面的芯层。
在第六方面的实施方案中,第二连接层依照第一方面的第一连接层。
在第六方面的实施方案中,第二本体层包含具有0.89至0.920g/cm3的密度和小于2.0g/10min的熔体指数的乙烯/α-烯烃共聚物。
在第六方面的实施方案中,气味阻挡层依照第一方面的气味阻挡层。
在第六方面的实施方案中,多层膜依照第一方面的多层膜。
在第六方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率,或第一方面的任何其它断裂伸长率。
第七方面涉及包装制品,其包含在外袋内部的内袋。该内袋由多层膜制成,所述多层膜包含:(a)包含具有至少0.906g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;(b)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;(c)在密封剂层与芯层之间的第一连接层,该第一连接层包含第一改性聚烯烃;和(d)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;(e)在芯层与表皮连接层之间的第二连接层,该第二连接层包含第二改性聚烯烃;(f)包含具有0.89至0.93g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,该第二本体层在第二连接层与表皮层之间;和(g)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层。外袋由包含气味阻挡层的膜制成,该气味阻挡层包含选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和/或环烯烃共聚物的至少一员。
在第七方面的实施方案中,由此制成内袋的多层膜是共挤膜。
在第七方面的实施方案中,外部密封剂层依照第一方面的外部密封剂层。
在第七方面的实施方案中,第一本体层依照第一方面的本体层。
在第七方面的实施方案中,第一连接层依照第一方面的第一连接层。
在第七方面的实施方案中,芯层依照第一方面的芯层。
在第七方面的实施方案中,第二连接层依照第一方面的第一连接层。
在第七方面的实施方案中,第二本体层包含具有0.89至0.920g/cm3的密度和小于2.0g/10min的熔体指数的乙烯/α-烯烃共聚物。
在第七方面的实施方案中,气味阻挡层依照第一方面的气味阻挡层。
在第七方面的实施方案中,多层膜依照第一方面的多层膜。
在第七方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率,或第一方面的任何其它断裂伸长率。
第八方面涉及包装产品,其包含在根据第三方面或第六方面的气密密封的(hermetically sealed)包装制品内部的感官敏感产品。
在第八方面的实施方案中,感官敏感产品包含水。在实施方案中,感官敏感产品是水。
在第八方面的实施方案中,气密密封的包装制品在包含纸板的容器内部。在实施方案中,纸板包含瓦楞纸板。
第九方面涉及根据第三方面或第六方面的包装制品,其进一步包含用于分配可流动产品的配件,该配件安装在多层膜中。
在第九方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率或第一方面的任何其它断裂伸长率。
附图简述
图1是根据本公开主题的一些实施方案的多层膜的一个实施方案的横截面视图。
图2是下文中称为“ssLLD1”的双峰乙烯/α-烯烃共聚物的差示扫描量热曲线(“DSC曲线”)。
图3是下文中称为“ssLLD4”的双峰乙烯/α-烯烃共聚物的差示扫描量热曲线(“DSC曲线”)。
图4是具有带探针配件在其已穿刺通过膜并进入袋内部之后的该袋的一部分的放大透视图。
详述
如本文中所用,如应用于多层膜(或多层层压制品)的层的术语“粘附”是指两个层彼此接触定位,其间具有或不具有中间层(例如连接层)、粘合剂或其它层。短语“直接粘附”是指层彼此直接接触,不具有中间层。短语“间接粘附”是指层彼此不直接接触,即具有一个或更多个中间层。
如本文中所用的术语“聚合物”是指聚合反应的产物,并可以包括均聚物、共聚物、三元共聚物等等。在一些实施方案中,膜的层可以基本上由单一聚合物组成,或可以含有一种或更多种以共混物形式存在的额外的聚合物。如本文中所用的术语“聚合物”和术语“树脂”可互换使用,并被认为是彼此的等效物。
如本文中所用的术语“聚烯烃”是指任何聚合的烯烃,其可以是直链的、支链的、环状的、脂族的、芳族的、取代的或未取代的。更具体而言,包括在术语“聚烯烃”中的是烯烃的均聚物、烯烃的共聚物、烯烃和可与该烯烃共聚合的非烯烃共聚单体(例如乙烯基单体)的共聚物、其改性聚合物等等。
聚烯烃可以是由至少50wt%的烯烃衍生单元组成的共聚物(包括三元共聚物等等),其实例包括乙烯/C3-16α-烯烃共聚物及其组合。聚烯烃可以包含衍生自任何烯烃的单体单元(mer unit),所述烯烃优选包括以下中的一种或更多种:乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、环丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、环戊烯、1-己烯、环己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯,及其组合。
如本文中所用的短语“乙烯/α-烯烃共聚物”(“ethylene/alpha-olefincopolymer”和“ethylene/α-olefin copolymer”)包括非均相共聚物,例如密度通常在大约0.915g/cm3至大约0.930g/cm3范围内的齐格勒-纳塔(“Z-N”)催化的(“Z-N”)线型低密度聚乙烯(LLDPE)、密度通常在大约0.930g/cm3至大约0.945g/cm3范围内的Z-N线型中密度聚乙烯(LMDPE)、以及密度低于大约0.915g/cm3的Z-N极低和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE)。VLDPE可以具有在0.880g/cm3至大约0.912g/cm3范围内的密度,以及0.5至5g/10min的熔体指数。此外,这些短语包括均相共聚物,例如来自Exxon的茂金属催化的和共聚物、来自Dow的单中心树脂、和来自Mitsui的共聚物。所有这些材料可以包括乙烯与一种或更多种选自包括丁烯-1、己烯-1、辛烯-1等的C4-C10α-烯烃的共聚单体的共聚物,其中该共聚物的分子包括具有相对较少侧链分支或交联结构的长链。
如本文中所用,如应用于膜和/或膜层的术语“屏障”和“阻挡层”是指膜或膜层充当气体和/或气味的屏障的能力。提供低O2透过率(“OTR”)的聚合物包括乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)和聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚酰胺、共聚酰胺、聚乙醇酸、聚酯、聚丙烯腈(可作为BAREXTM树脂获得),以及偏二氯乙烯共聚物,包括偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物。O2阻挡层可以包括一种或更多种上述低OTR树脂的共混物,或其共混物。
氧阻挡材料可以进一步包含高长径比填料,其产生用于渗透的弯曲路径(例如纳米复合材料)。氧阻挡性质可以通过并入氧清除剂(例如有机氧清除剂)来进一步增强。在一些实施方案中,金属箔、金属化基材(例如金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、金属化聚酰胺和/或金属化聚丙烯)和/或包含SiOx或AlOx化合物的涂层可以用于向包装提供低氧气透过率。
在一些实施方案中,根据ASTM D-3985,阻挡层可以具有在73℉下小于或等于大约500cc/m2/24h/atm、在一些实施方案中在73℉下小于大约100cc/m2/24h/atm、在一些实施方案中在73℉下小于大约50cc/m2/24h/atm和在一些实施方案中在73℉下小于大约25cc/m2/24h/atm的气体(例如氧气)渗透率。
本文中所有引用的ASTM的全部内容都通过引用并入。
如本文中所用的术语“本体层”是指用于提高膜的耐机械损伤性、韧性、模量等等的层。在一些实施方案中,本体层可以包含聚烯烃,其包括但不限于选自乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物塑性体、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯和/或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的至少一员。
如本文中所用的术语“容器”包括但不限于由聚合物膜构造的多种多样的包装或储存装置包括小袋、袋子(bag)、箱、纸盒、信封、瓶子等等中的任一种。术语“容器”还包括已设计用于或支持生物加工应用的任何包装或储存装置。
如本文中所用的“弹性体”是指符合ASTM D1566定义的任何聚合物或聚合物的组合物(例如聚合物的共混物)。弹性体包括聚合物的混合共混物,例如聚合物的熔融混合和/或反应器共混物。
如本文中所用的“膜”包括塑料网,无论其是传统的膜(厚度至多为10密耳)还是片材(厚度大于10密耳)。
如本文中所用的“线型低密度聚乙烯”或“LLDPE”是指包含乙烯单体单元和1-20wt%的高级α-烯烃单体单元的共聚物。在一些实施方案中,α-烯烃单体包含选自1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的至少一员。
如本文中所用的“低密度聚乙烯”或“LDPE”是指具有0.91至0.925g/cm3的比重的乙烯均聚物,并还包括两种或更多种不同的LDPE均聚物的物理共混物。
如本文中所用的术语“聚酰胺”是指具有沿分子链的酰胺键的聚合物,并优选是指合成聚酰胺例如尼龙。术语“聚酰胺”进一步涵盖包含衍生自聚合以形成聚酰胺的单体(例如己内酰胺)的重复单元的聚合物,以及二胺和二酸的聚合物,和两种或更多种酰胺单体的共聚物(包括尼龙共聚物、三元共聚物等等)。
如本文中所用的术语“密封”是指外部膜表面的第一区域至外部膜表面的第二区域的任何密封,包括热密封、粘合剂密封或甚至电晕粘合。优选地,通过将所述膜区域的一个或两个加热到处于或高于其密封引发温度的温度来形成该密封。可以通过多种多样的方法中的任一种或更多种来进行密封,所述方法包括经由熔珠密封、热密封、脉冲密封、介电密封、射频密封、超声密封、热风密封、热丝密封、红外辐射密封进行密封。
如本文中所用的短语“密封层(seal layer,sealing layer)”、“热密封层”和“密封剂层”是指参与膜密封至自身、至同一膜的另一膜层或至另一膜、和/或至并非膜的另一制品上的一个或更多个外部膜层。还应当认识到,膜的至多外部1-10密耳可以参与该膜密封至自身或至另一层上。通过热密封层密封的密封剂层包含任何热塑性聚合物。在一些实施方案中,热密封层可以包含例如热塑性聚烯烃、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯和热塑性聚氯乙烯。
如本文中所用的术语“表皮层”是指多层膜的外层。此类外部膜层在包装产品的储存和处理过程中经受机械损伤。
如本文中所用的术语“连接层”是指内部膜层,其具有将两个层彼此粘附的主要目的。连接层可以包含以下任何非极性聚合物:其具有接枝在其上的极性基团以使该聚合物能够共价键合到极性聚合物例如聚酰胺、PGA和/或乙烯/乙烯醇共聚物上。连接层可以包含选自包括但不限于改性聚烯烃、改性乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和/或均相乙烯/α-烯烃共聚物的至少一员。连接层可以包含选自酸酐改性的接枝线型低密度聚乙烯、酸酐接枝的低密度聚乙烯、均相乙烯/α-烯烃共聚物、和/或酸酐接枝的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的至少一员。
如本文中所用的术语“TOC”(总有机碳)是共价键合在给定水样品的有机分子中的有机碳原子的总浓度。TOC是用以监控饮用水品质的广泛可用的量度。虽然有机分子可以存在于水中,相关包装还可以通过浸出低分子量化合物而提高(contribute to)TOC值。特别地,该低分子量化合物可以包括添加剂(例如增滑剂和/或抗氧化剂)、来自聚合物膜树脂的残余共聚单体和低聚物、以及分解相关过程例如挤出、电晕处理等等的产物。通过氧化过程在膜表面处生成的低分子量化合物(例如酮或醛)尤其已知影响水的感官性质。
除非另行指定,本文中所用的所有组成百分比在“按重量计”的基础上给出。
图1例示了根据如上所阐述的本发明的第一方面的多层膜。膜10包括密封剂层12、本体层14、第一连接层16、芯层18、第二连接层20、第三连接层22和气味阻挡层24。在图1中例示的实施方案中,层12、14、16、18、20、22和24各自彼此直接粘附。但是,在膜10中可以使用额外的层。可以在适当情况下向一个或更多个膜层中并入额外的材料,其包括(但不限于)抗粘连剂、增滑剂、防雾剂等等。其它添加剂也可以包含在一个或更多个膜层中以赋予制造的特定制品所需的性质,所述添加剂例如(但不限于)填料、颜料、染料、抗氧化剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、阻燃剂、紫外线吸收剂等等。
膜10可以具有任何所需的总厚度,并且每个层可以具有任何所需的厚度,只要该膜提供其中使用该膜的特定包装操作所需的性质。在一些实施方案中,总膜厚度可以为大约0.5至15密耳;在一些实施方案中大约1至12密耳;在一些实施方案中大约2至10密耳;在一些实施方案中大约3至8密耳;和在一些实施方案中大约4至6密耳。由此,膜5可以具有至少(或不超过)0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5或15密耳的厚度。还应注意的是,在一些实施方案中,图1并非按比例绘制,且所述层可以具有与彼此相比不同的厚度。
尽管在图1中描绘了7层膜,本公开主题可以包括包含少于或多于7层的膜。特别地,在一些实施方案中,公开的膜可以具有2至20层;在一些实施方案中具有5至12层;和在一些实施方案中具有5至10层。由此,公开的膜可以具有2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20层。本领域普通技术人员还将认识到,公开的膜可以包含超过20层,例如在其中该膜组件包含微分层技术的实施方案中。
可以使用本领域普通技术人员已知的任何合适的方法来构造膜10,所述方法包括(但不限于)共挤出、层压、挤出涂布及其组合。向上吹膜生产方法、向下铸膜生产方法和挤出涂布膜生产方法是本领域技术人员众所周知的,如授予Kennedy等人的USPN 7,611,770和授予Brax等人的USPN 3,741,253,以及授予Mudar等人的USPN 8,012,520B2中的附图及其说明所证明的那样,所述文献各自通过对其引用以其全部由此并入。
在优选的实施方案中(参见下文第16号膜),密封剂层12包含97wt%的ssLLD1,其是可作为FPs317-A均相LLDPE商购的单中心催化的双峰乙烯/辛烯线型低密度共聚物,密度为0.921g/cm3,且熔体指数为4g/10min。这种LLDPE的双峰性质在降低离开共挤出模头时的熔体温度(这明确(in terms)限制了密封剂表面的热氧化)方面是有益的。为了进一步限制这种热氧化过程(其可能是水污染的可能原因——乙醛形成的来源),该密封剂层通过在LLDPE中添加抗氧化剂包,即AMPACET 10555主要和辅助抗氧化剂来稳定。存在过量的抗氧化剂在包装轻微臭氧化水时可能也是有益的,即用以限制在密封剂表面形成醛。该双峰乙烯/辛烯共聚物的相对高的熔体指数据信:(i)限制在提高的剪切速率下的熔体温度升高,这有益于减少自氧化过程,和(ii)相对熔体指数较低的树脂提供改善的密封填缝性。密封层的滑动性质通过抗粘连母料,即LLDPE中的AMPACET 1000214N二氧化硅抗粘连剂(silica antiblock)来提供。进一步据信,高分子量硅基母料可以改善滑动性质和包装设备上以及膜生产线上的热脱模(hot release)。
作为用于任何膜、方法、包装制品或包装产品的双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物的一般特性的实例,图2是双峰ssLLD6,即具有0.920g/cc的密度和1.9g/10min的熔体指数的单中心催化的双峰乙烯/己烯线型低密度共聚物的DSC曲线。树脂ssLLD6可作为SP2320E均相线型低密度乙烯/己烯共聚物商购。通过以下方法生成ssLLD6的DSC曲线:将样品在30℃下保持1.0min;接着以10℃/min的速率将样品由30℃加热至147℃;接着将样品在147℃下保持1.0min;接着以10℃/min将样品由147℃冷却至-43℃;接着将样品在-43℃下保持一分钟;接着以10℃/min将样品由-43℃加热至147℃。
ssLLD1的双峰组成从图2中上面的曲线显而易见,其是第二加热曲线,而图2中下面的曲线是重结晶曲线(即冷冻曲线),并且没有揭示ssLLD1的双峰组成。图2中上面的曲线揭示了ssLLD6的双峰性质,其在于上面的曲线具有在107.7℃下的第一熔融峰26(即ssLLD1双峰聚合物的第一组分)和在116.7℃下的第二熔融峰28(即双峰ssLLD1聚合物的第二组分)。这两个峰显示了ssLLD1的双峰组成。
图3是ssLLD4,即具有0.917g/cc的密度和1.0g/10min的熔体指数的单中心催化的双峰乙烯/辛烯线型低密度共聚物的DSC曲线。使用与用于生成ssLLD1的DSC曲线相同的设备和相同的程序,即如上所述来生成ssLLD4的DSC曲线。树脂ssLLD4可作为FPs016-C均相线型低密度乙烯/辛烯共聚物商购。
ssLLD4的双峰组成从图3中上面的曲线显而易见,其是第二加热曲线,而图3中下面的曲线是重结晶曲线(即冷冻曲线),并且没有揭示ssLLD4的双峰组成。但是,图3中上面的曲线揭示了ssLLD6的双峰性质,其在于上面的曲线具有在110.4℃下的第一熔融峰30(即双峰ssLLD4聚合物的第一组分)和在115.4℃下的第二熔融峰32(即双峰ssLLD4聚合物的第二组分)。这两个峰显示了ssLLD4的双峰组成。
在优选的实施方案中(参见下文第16号膜),本体层14的98wt%由均相乙烯/己烯共聚物,即具有0.916g/cm3的密度和0.6g/10min的熔体指数的XP 8656ML均相乙烯/己烯共聚物组成。这种共聚物的分数熔体指数(fractional melt index)据信在向上吹膜制造过程中改善了气泡稳定性,并为多层膜提供了改善的耐机械损伤性,即改善的耐屈挠龟裂性和改善的跌落测试结果,特别是在包装之后即刻且在芯层中所含尼龙完全水合之前在13℃下跌落装有水的袋时。该α-烯烃共聚物存在于含有与密封层中所用相同的抗氧化剂母料的共混物中。该抗氧化剂据信限制了与食物接触层相邻的层中氧化物类的形成。本体层14令该多层膜在低温下和在包装后即刻更耐机械损伤。本体层14是该多层膜的最厚的层之一,即全部结构的大约30%。
在优选的实施方案中(即在下文的第16号膜中),芯层18的100wt%由共聚酰胺6/66,即具有195-197℃的熔点和1.12g/cm3的密度的C33共聚酰胺6/66组成。芯层18构成总膜厚度的20%,并在成型和密封该膜以制造成型-填充-密封袋的过程中向该多层膜提供耐热性。芯层18还向该多层膜提供了增强的穿刺性能(用于***和安装配件)以及耐机械损伤性。保持尼龙层为薄的有助于膜柔软度(即较少起皱),并通过最小化总有机化合物(“TOC”)使不利的感官影响最小化,因为聚酰胺据信是可提取物的最大来源之一。芯层中的尼龙共聚物也是优选的,因为其会导致与PA6(即聚己内酰胺,其是均聚物)相比更低的挤出温度和由此更高的热稳定性。聚酰胺6/66层的水合在适当老化该膜后向该膜提供高跌落测试性能。尽管在优选的第17号膜中芯层为总膜厚度的20%,进一步的工作已经证明芯层可以减薄至仅为总膜厚度的14%的厚度,而膜制造过程、包装过程以及包装产品性能都是良好的。
在优选的实施方案中(即在下文的第16号膜中),第一连接层16和第二连接层20各自由以下物质的共混物组成:(i)70wt%(基于总层重量)的3236马来酸酐改性线型低密度聚乙烯,密度为0.921g/cc,熔体指数为2.0g/10min,且维卡软化点为212℉,和(ii)30wt%(基于总层重量)的XP 8656ML均相线型低密度乙烯/C6共聚物,具有0.916g/cm3的密度和0.6g/10min的熔体指数。
第一连接层16用于将本体层粘附到芯层上。第二连接层20用于将芯层粘附到第三连接层22上。选择3236马来酸酐改性LLDPE作为70wt%的第一连接层16也据信向第一连接层16提供低总有机化合物贡献(可以产生不合意的感官效果的小化合物),因为3236马来酸酐改性LLDPE构成第一和第二连接层16和20的大部分,并在清洁的催化剂体系上生产。尽管具有0.921g/cc的密度的酸酐改性LLDPE基连接树脂被发现在第一和第二连接层16和20中表现很好,据信较低密度的材料例如酸酐改性VLDPE基连接树脂可以提供额外的整体结构韧性。在第一和第二连接层16和20中30wt%的未改性的、分数熔体指数乙烯/己烯树脂据信改善了整体膜韧性,而不影响连接树脂与尼龙芯的粘合强度。
在优选的实施方案中(即在下文的第16号膜中),第三连接层22由以下物质的共混物组成:(i)68wt%的AT2146E马来酸酐改性乙烯/辛烯连接树脂共聚物,具有0.915g/cm3的密度和1.3g/10min的熔体指数,和(ii)30wt%的2005HH均相乙烯/己烯共聚物,具有0.920g/cc的密度和0.5g/10min的熔体指数。相对于第一和第二连接层16和20的酸酐改性连接层树脂,该酸酐改性乙烯/辛烯连接层树脂较低的密度(0.915g/cc)和低熔体指数(1.3g/10min)据信在膜韧性和对刚性PETG气味阻挡层的粘附性二者方面是有益的,因为其在第三连接层22与PETG气味阻挡层24的界面处更好地变形。第三连接层22的韧性通过存在30wt%的单中心催化的2005HH均相乙烯/己烯共聚物(其具有0.920g/cc的密度和在190℃下0.5g/10min的分数熔体指数)得到进一步改善。此外,第三连接层22的厚度(基于总膜厚度为15%)据信有助于最小化该膜呈现的弯曲。还在第三连接层22中提供了抗氧化剂母料以提供进一步的热稳定。
外层中的聚酯可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物或共聚物。尽管PET均聚物通过聚合对苯二甲酸与乙二醇制成,而PETG却是对苯二甲酸、乙二醇和环己烷二甲醇(CHDM)的共聚物。CHDM以高到足以使得PETG为无定形的水平存在于PETG中。相对于均聚物PET,PETG有益于运行较低的挤出温度。PETG较低的加工温度限制了膜在其离开模头时的表面氧化。
该聚酯可以是聚呋喃二甲酸乙二醇酯(polyethylene furanoate)。生物基聚酯是聚呋喃二甲酸乙二醇酯,其每单位厚度仅表现出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的十分之一的氧气透过率,PET的四分之一的二氧化碳透过率,和PET的二分之一的水蒸气透过率。聚呋喃二甲酸乙二醇酯比PET更耐热,具有比PET高12℃的玻璃化转变温度(Tg),熔点为165℃(高于PET)。此外,聚呋喃二甲酸乙二醇酯是可单独或以与PET的共混物来回收利用的。可以挤出聚呋喃二甲酸乙二醇酯以形成膜。聚呋喃二甲酸乙二醇酯通过聚合乙二醇与2,5-呋喃二甲酸(FDCA)来制造。聚呋喃二甲酸乙二醇酯是可再生的,因为其是生物基的。
其它无定形聚合物可用于取代无定形PETG,例如PCTG(聚对苯二甲酸环己二甲醇酯(polycyclohexylene dimethylene terephthalate))、PCTA(聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)、环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯共聚物)和无定形聚酰胺(例如聚酰胺6I6T)。此外,PBT(即聚对苯二甲酸丁二醇酯)或其具有导致熔点≤250℃、或≤220℃、或≤200℃的改性水平的共聚酯(例如PBTG——对苯二甲酸、丁二醇和环己烷二甲醇(CHDM)的共聚物)允许低挤出温度,并提供污染屏障,作为PETG的进一步替代品。
在实施方案中(即在下面的第16号膜和第19号膜中),气味阻挡层24由以下物质的共混物组成:(i)98wt%的PETG 6763聚对苯二甲酸乙二醇酯/二醇(即PETG),具有1.27g/cc的密度和2.8g/10min的熔体指数。该PETG气味阻挡层提供对能够从周围环境迁移至包装制品内部的有气味的和芳族的化合物的阻挡。由于能够提供足够的气味/味道屏障的PETG聚合物的脆性,PETG气味阻挡层的存在被降级为薄的表皮层。由于在包装时和在分配与使用过程中水袋周围的处理条件,保持袋的柔性与韧性对性能是有益的。提供相对薄的PETG气味阻挡层使得其它膜层在表皮层被迫提供其耐机械损伤性之前能够更容易地承受形变的冲击。
PETG倾向于粘结到设备上。已将无定形二氧化硅和蜡酯添加到无定形PETG中以降低从模头一经出现和在随后的加工中的摩擦系数,以防止膜至自身的粘连,并改善膜在室温下在加工设备上的发粘(tracking)。还已发现有利的是向无定形聚酯中添加聚二甲基硅氧烷(PDMS),以向该聚酯外部层提供高温脱模性能,令该膜在热密封过程中容易从热密封条上脱模。
此外,密封剂层12和气味阻挡层24是不相容的,在于它们不会彼此热密封,使得在沿成型-填充-密封包装制品的长度设置的背缝中需要密封层至自身的翅形密封。尽管可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)来代替PETG作为气味阻挡层24的气味阻挡聚合物,但还是选择PETG而非PET,部分由于PETG对聚烯烃的亲和力更强,使得气味阻挡层与第三连接层之间的粘合比使用PET作为气味阻挡聚合物时二者的粘合更坚固。这种更坚固的粘合提供了更大的粘附性和改善的加工性能,因为PETG可以在比PET低的温度下挤出,由此减少了气味阻挡层聚合物的热氧化,并向该气味阻挡层提供了较低的水分敏感性。为了在挤出中的加工性能和在成型-填充-密封机器上的机械加工性,向气味阻挡层中加入增滑/抗粘连母料。AB-3中的增滑包基于酯蜡,其似乎不会转移并迁移到密封剂表面并具有不利的感官效果。表皮的滑动特性影响穿刺性能。第16号膜表现出对穿刺探针的优异的符合性。
在第一方面的实施方案中,密封层含有小于十亿分之10的总有机碳,或小于5ppb,或小于1ppb的总有机碳,或小于0.8ppb,或小于0.7ppb,或小于0.6ppb。
在第一方面的实施方案中,密封层进一步包含抗粘连颗粒和抗氧化剂。在实施方案中,抗粘连剂可以是聚硅氧烷。
在第一方面的实施方案中,密封层不包含蜡。
在第一方面的实施方案中,密封层具有基于多层膜总厚度计的5%至25%的厚度,并且密封层中的均相乙烯/α-烯烃共聚物具有至少1.0g/10min的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,密封层中的均相乙烯/α-烯烃共聚物包含双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物,并且该双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物包含第一均相乙烯/α-烯烃共聚物组分和第二均相乙烯/α-烯烃共聚物组分,其中第一均相乙烯/α-烯烃共聚物组分具有低于第二均相乙烯/α-烯烃共聚物组分的熔点的熔点。
在第一方面的实施方案中,双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物具有至少0.910g/cc、或至少0.908g/cm3、或至少0.91g/cm3、或至少0.912g/cm3、或至少0.915g/cm3的密度。
在第一方面的实施方案中,双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物具有至少3g/10min的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物具有3至5g/10min的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,第一均相乙烯/α-烯烃共聚物组分具有至少113℃(或105℃至113℃、或108℃至113℃、或110℃至113℃)的熔点,并且第二均相乙烯/α-烯烃共聚物组分具有大于113℃(或>113℃至125℃;或>113℃至120℃;或>113℃至118℃;或>113.1℃至116℃)的熔点。
在第一方面的实施方案中,第一均相乙烯/α-烯烃共聚物组分具有108℃至113℃的熔点,并且第二均相乙烯/α-烯烃共聚物组分具有>113℃至118℃的熔点。
在第一方面的实施方案中,共挤出多层膜。
在第一方面的实施方案中,本体层具有基于多层膜总厚度计的15%至60%(或基于多层膜总厚度计的15%至50%;或基于多层膜总厚度计的15%至40%)的厚度。
在第一方面的实施方案中,本体层中的乙烯/α-烯烃共聚物是单中心催化的共聚物,并具有0.90g/cm3至0.925g/cm3(或至少0.88g/cm3;或至少0.89g/cm3;或至少0.90g/cm3;或至少0.91g/cm3;或至少0.915g/cm3;或0.88g/cm3至0.93g/cm3;或0.89g/cm3至0.925g/cm3;或0.90g/cm3至0.92g/cm3;或0.91g/cm3至0.92g/cm3)的密度。
在第一方面的实施方案中,本体层中的乙烯/α-烯烃共聚物具有小于1.0g/10min(或0.2至0.9g/10min、或0.3至0.8g/10min、或0.4至0.6g/10min)的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,本体层进一步包含抗氧化剂。
在第一方面的实施方案中,芯层包含聚酰胺。
在第一方面的实施方案中,芯层包含聚酰胺共聚物。
在第一方面的实施方案中,芯聚酰胺共聚物包含聚酰胺6/66。
在第一方面的实施方案中,芯层具有基于多层膜总厚度计的13%至25%(或基于多层膜总厚度计的14%至20%)的厚度。
在第一方面的实施方案中,第一连接层包含选自酸酐改性聚烯烃和酸改性聚烯烃的至少一员,且第二连接层包含选自酸酐改性聚烯烃和酸改性聚烯烃的至少一员。在实施方案中,酸酐改性聚烯烃包含单中心催化的酸酐改性乙烯/α-烯烃共聚物,且酸改性聚烯烃包含单中心催化的酸改性乙烯/α-烯烃共聚物。在实施方案中,酸酐改性聚烯烃包含选自酸酐改性线型低密度聚乙烯、酸酐改性极低密度聚乙烯和酸酐改性超低密度聚乙烯的至少一员,且酸改性聚烯烃包含选自酸改性线型低密度聚乙烯、酸改性极低密度聚乙烯和酸改性超低密度聚乙烯的至少一员。
在第一方面的实施方案中,第一连接层含有小于十亿分之10(或小于5ppb,或小于1ppb)的总有机碳。
在第一方面的实施方案中,芯层包含聚酰胺,且多层膜不含聚偏二氯乙烯。
在第一方面的实施方案中,芯层包含聚酰胺,且多层膜不含乙烯/乙烯醇共聚物。
在第一方面的实施方案中,第二连接层具有与第一连接层相同的组成。
在第一方面的实施方案中,第三连接层中的改性乙烯/α-烯烃共聚物具有0.89至0.920g/cm3(或0.90至0.919g/cm3、或0.905至0.918g/cm3、或0.910至0.917g/cm3、或0.914至0.916g/cm3)的密度,以及小于2.0g/10min(或0.5至1.9g/10min、或0.9至1.7g/10min、或1.0至1.6g/10min、或1.1至1.5g/10min、或1.2至1.4g/10min)的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,第三连接层中的改性乙烯/α-烯烃共聚物是酸酐改性的,并具有0.910至0.917g/cm3的密度且具有1.0至1.6g/10min的熔体指数,并且该第三连接层进一步包含单中心催化的未改性的乙烯/α-烯烃共聚物,其具有小于1.0g/10min(或0.1至0.9g/10min、或0.2至0.8g/10min、或0.3至0.7g/10min、或0.4至0.6g/10min)的熔体指数。
在第一方面的实施方案中,第三连接层进一步包含抗氧化剂。
在第一方面的实施方案中,PETG基层是表皮层。在另一实施方案中,PETG基层可以位于膜自身内部。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层具有基于多层膜总厚度计的1%至15%(或2%至10%、或3%至7%)的厚度。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层包含至少一种选自PET、PETG、PCTG、PCTA、PBT、PBTG、环烯烃共聚物和无定形聚酰胺的阻挡聚合物。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层包含至少一种选自PETG、PCTG、PCTA、PBTG、乙烯/降冰片烯共聚物、聚酰胺6I/6T的阻挡聚合物,该气味阻挡层以基于层重量计的90至100wt%的量包含该阻挡聚合物。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层以基于层重量计的90至100wt%的量包含二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层进一步包含选自抗粘连剂和增滑剂的至少一员。
在第一方面的实施方案中,增滑剂是酰胺蜡,其不会迁移到密封层的表面。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层不含蜡。
在第一方面的实施方案中,气味阻挡层是外层,即表皮层。
在第一方面的实施方案中,聚乙烯醇可以是PVAL或PVOH。聚乙烯醇可以共挤出或作为涂层施加在膜的外表面上。
在第一方面的实施方案中,环烯烃共聚物(“COC”)具有至少65℃、或者至少70℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。乙烯/降冰片烯共聚物是优选的环烯烃共聚物。
在第一方面的实施方案中,多层膜具有至少200%(或至少250%、或至少300%、或至少350%、或至少400%、或至少450%、或至少500%、或至少550%、或至少600%)的断裂伸长率。断裂伸长率可以根据ASTM D 882在23℃下测量。
在第二方面的实施方案中,在向上吹膜过程中进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,在向下铸膜过程中进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,在345℉至395℉、或350℉至390℉、或350℃至380℉、或350℉至370℉、或350℉至360℉、或大约350℉的温度下共挤出密封层。
在第二方面的实施方案中,以致制造根据本发明的第一方面的任何实施方案的共挤出多层膜的方式进行共挤出。
在第二方面的实施方案中,多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
在一些实施方案中,多层膜可以包含一个或更多个额外的机械损伤层。该机械损伤层可以是任何膜层,只要该膜层用于抵抗磨损、刺穿或其它降低包装和/或容器完整性或包装/容器外观品质的可能原因。
在一些实施方案中,多层膜可以包含至少一个额外的本体层,其用于提高该膜的耐机械损伤性、韧性和/或模量。
在一些实施方案中,所公开的膜可以包含一个或更多个阻挡层,其适于使该层或膜对气体相对不可透。
根据本公开的主题,可使用层的各种组合来形成膜。例如,在一些实施方案中,所公开的膜可以包含以下组合A/B/C/D/C/B/E,其中A代表密封剂层;B代表中间层(例如本文中公开的第一和第二中间层);C代表连接层;D代表芯层;且E代表表皮层。可任选在上述多层膜结构的任何一个或更多个层之间使用一个或更多个额外的连接层。此外,如本领域普通技术人员将已知的那样,可以在上述多层膜结构的任何一个或更多个层之间使用一个或更多个机械损伤层、阻挡层和/或本体层。
该多层膜可用于构造多种多样的包装,包括(但不限于)适于运输和分配过滤水(反渗透)或臭氧水的袋。可以构造本领域中已知和使用的多种多样的袋中的任何种,所述袋包括(但不限于)平放袋、立放袋、侧密封袋等等。可以构造任何尺寸的袋,例如(但不限于)5-10升的袋。
在一些实施方案中,该袋可以放置在分配单元中,在那里该袋被套管(spigot)穿孔以便输送水。在一些实施方案中,该套管可以与袋上的配件配合。合适的配件没有限制,并可以是包装领域中已知或使用的任何配件。
图4例示了具有穿刺通过膜的探针的配件40,其中配件42具有带穿刺尖端54的穿刺探针44和凸缘46。膜50的一部分48沿着配件42的探针轴52的一部分向上伸展。在图4中,该膜在探针周围很好地吻合。不需要过大的力来迫使探针将该膜穿孔。
由该多层膜制成的包装制品可用于多种目的,包括储存、运输和分配水。
在一些实施方案中,该多层膜几乎不包含或不包含可提取物。结果是该包装材料不会不利地影响包装内部产品的感官性质。
由所公开的膜构造的袋具有非常低的TOC值。在一些实施方案中,归因于该袋的TOC值小于10ppb(对于装有去离子水的5×5英寸的袋,其在40℃下老化48小时,接着在室温下老化24小时,并随后使用可获自GE Analytical Instruments的Sievers M5310 C TOC分析仪测量)。所公开的膜结构与现今市场上目前使用的传统的聚乙烯基结构相比表现出更低的TOC值。
实施例
下列实施例提供了例示性实施方案。表1是用于制造表2-17中所公开的多层膜1-17的各种树脂与其它组分的表。表18是目前商业上使用的比较膜,各层中树脂的通用标识已知,但是各层中树脂的名牌标识未知。表2-17提供了多层膜的层排列、层功能、层厚度以及层组成。
表1
树脂标识
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13A
表13B
表14
表15
表16
表17
表18
表19
通过浇铸共挤出制造第1-4号膜。该方法是本领域普通技术人员众所周知的。提供如表2-5中公开的第1-4号膜作为比较例。当转化为包装制品并用于包装水,且该包装被放置在纸板箱中时,在强制老化研究中,它们对水产生了感官效果,被评为“中等不喜欢”(1-9个等级的7,其中9为“极其不喜欢”,且1为“极其喜欢”)。相反,表16中公开的第16号膜在强制老化研究中表现出“中等喜欢”的评级(同样的1至9个等级的评级为3)。
将第16号膜在吹膜生产线上使用1.65:1的吹胀比(即模头的直径{较小的数字}与吹制泡的直径{较大的数字}的比率)完全共挤出。已可使用各种浇铸方法,即水平浇铸、向下浇铸、向下吹塑等等来制造等同结构。
完全共挤出的替代方案是分别制造和层压的方法,其包括制造例如密封/第一本体/第一连接/芯/第二连接/第二本体/表皮多层共挤膜(其中密封层与表皮层二者均将基于聚烯烃树脂),随后将该聚烯烃基多层膜层压到含有气味阻挡层(例如双轴取向PET膜)的单层或多层膜上。层压可以通过任何常规层压方法进行,所述方法包括粘合剂层压、热层压等等。当然,该层压方法需要比完全共挤出方法更多的加工步骤。
第16号膜在立式成型-填充-密封***上转化成包装制品,该***装备有翅形密封圈以制造具有纵向翅形密封和两个横向末端密封的柔性袋。所得包装制品用于包装水。与水接触的密封剂层含有非常低水平的低分子量化合物以防止通过膜自身污染水。此外,气味阻挡层构成功能屏障以防止外部因素造成的污染,例如湿纸板存在下的味道污染。
由第16号膜制得的成型-填充-密封袋可用于水包装,其中将袋放置在分配单元中,在那里它们被套管穿孔以便输送水。该套管可以与配件组合使用,但不是必需的。袋的容量将通常在5至10升范围内。
立式成型-填充-密封包装可以采用本领域技术人员已知的设备和工艺进行,包括例如USPN 2,956,383、USPN 3,045,404和USPN 4,589,247中公开的设备和工艺,所述文献全部通过对其引用以其各自的整体由此并入。
跌落测试
袋于ONPACK 2002立式成型-填充-密封机上构造,其使用630mm工具和由5个肋组成的密封条以制造前端和尾端密封。前端密封对应于袋底部,因其离开ONPACK机,而尾端密封对应于袋顶部。在“第n+1个”袋的前端密封的同时制造“第n个”袋的尾端密封。使用切割刀在成型-填充-密封机上分离这两个末端密封。
袋尺寸为410mm×300mm(平折配置,包括封口)并具有6升的目标体积,对应于13.3磅的重量。该袋装以温度为13℃或25℃的水。对每次处理制造总计40个袋。使用自由落体跌落测试仪,将20个袋在制造后10分钟内从60cm的高度跌落,20个袋在室温下老化24小时后从80cm的高度跌落。另外,在最高100cm的高度处进行跌落测试,以便区分各种结构的性能。
根据ASTM D5276进行测试。将每个袋放置在自由落体跌落测试仪的台板上,其中袋的搭接密封如下表18-20中所指示面朝上或面朝下。将同一袋反复跌落,直至发生损坏,上至最多20次跌落。对各个袋记录发生损坏时的跌落次数,并对每次处理取20个袋的结果的平均值。
填充的袋应在制造时实现最低水平的机械损伤性能,以通过与从包装机输送至装箱站(在该位置处,填充的袋落入盒中并堆叠在彼此顶部)相关的机械损伤。填充的袋必须能够承受从60cm的高度最少连续3次跌落,其中水的温度为13℃,且在用水填充袋后立即进行跌落,即没有水合期。在24小时老化期后,聚酰胺层的水分含量为大约9.5wt%。在包装后,该膜必须立即耐机械损伤,使得水袋可以在处理的头几个小时内留存直到发生膜的水合。
表20、21和22提供了本文中公开的各种膜的各种跌落测试结果。结果表明当使袋老化24小时的时候损坏数目得到显著改善。该改善据信与由聚酰胺膜层吸收水分相关,其将聚酰胺的玻璃化转变温度降低至低于测试膜时的使用温度。结果,袋在跌落时以延性方式变形而不是以脆性方式破裂。
表20
表21
表22
在不存在外部污染的情况下的强制老化研究
如上文针对跌落测试所述在ONPACK 2002上制备装水的袋,除了袋在平折配置时尺寸为330mm×330mm(平折配置,不包括封口)。在条件A和B下老化的样品为:(i)在110℉下储存11天,随后(ii)使其冷却至73℉,持续额外的20天,在其结束时进行味道测试。在条件C下老化的样品在110℉下老化21天,并随后使其冷却过夜,之后由具有3名测试者或4名测试者(取决于测试日)的味道测试小组进行味道测试。
样品如下评级:
表23:在不存在外部污染的情况下的老化
评级条件 | 膜代码 | 尺寸(密耳) | 排名 | 平均评级 |
B | 第11号膜 | 4.5 | 1 | 1.33 |
B | 第5号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
B | 第7号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
B | 第12号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
B | 第17号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
B | 第15号膜 | 4.5 | 11 | 2.33 |
B | 第14号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
A | 第18号膜(XF735) | 4.5 | 1 | 1.33 |
A | 第9号膜 | 4.5 | 11 | 2.33 |
A | 第10号膜 | 4.5 | 1 | 1.33 |
A | 第8号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
A | 第16号膜 | 4.5 | 2 | 1.67 |
湿纸板存在下的强制老化研究
通过由三种膜的每一种制造单一成型-填充-密封袋来制备样品,其中对照物是未老化的水。所有的水均为DEER PARK牌瓶装水。袋为13”×13”并且各自含有6升水,并将各样品放置在箔衬里中,该箔衬里具有一块用50ml水润湿的纸板(540mm×260mm×7mm厚)。使每个袋在具有湿纸板的袋中在110℉下老化8天,随后从箔衬里中取出装水的袋,使其冷却至室温并在室温下保持7天直到测试。四名味道测试小组成员以与上文提供的相同的1-9等级对样品评级,结果取平均值,并提供在下表24中。
表24
Claims (29)
1.一种用于包装感官敏感产品的多层膜,其包含:
A)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
B)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
C)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;和
D)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
E)在所述芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
F)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,所述第三连接层在所述第二连接层与气味阻挡层之间;和
G)包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物的气味阻挡层。
2.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述密封层进一步包含抗粘连颗粒和抗氧化剂,所述密封层含有小于十亿分之10的总有机碳,所述密封层具有基于所述多层膜总厚度计的5%至25%的厚度,并且所述密封层中的所述均相乙烯/α-烯烃共聚物具有至少1.0 g/10 min的熔体指数。
3.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述密封层中的所述均相乙烯/α-烯烃共聚物包含具有至少0.910 g/cc的密度和至少3 g/10 min的熔体指数的双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物,并且所述双峰均相乙烯/α-烯烃共聚物包含具有≤ 113℃的熔点的第一均相乙烯/α-烯烃共聚物组分和具有> 113℃的熔点的第二均相乙烯/α-烯烃共聚物组分。
4.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述本体层中的所述乙烯/α-烯烃共聚物是单中心催化的共聚物,其具有0.90 g/cm3至0.925 g/cm3的密度和小于1.0 g/10 min的熔体指数,所述本体层具有基于所述多层膜总厚度计的15%至60%的厚度,并且所述本体层进一步包含抗氧化剂。
5.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述芯层包含聚酰胺6/66,并且所述芯层具有基于所述多层膜总厚度计的13%至25%的厚度。
6.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述气味阻挡层包含至少一种选自PETG、PCTG、PCTA、PBTG、乙烯/降冰片烯共聚物、聚酰胺6I/6T的阻挡聚合物,所述气味阻挡层以基于层重量计的90至100 wt%的量包含所述阻挡聚合物,并且所述气味阻挡层具有基于所述多层膜总厚度计的1%至15%的厚度。
7.根据权利要求6所述的多层膜,其中所述气味阻挡层包含PETG、聚二甲基硅氧烷热脱模剂、二氧化硅抗粘连剂和蜡增滑剂。
8.根据权利要求6所述的多层膜,其中
酸酐改性聚烯烃包含至少一种单中心催化的酸酐改性乙烯/α-烯烃共聚物,其选自酸酐改性线型低密度聚乙烯、酸酐改性极低密度聚乙烯和酸酐改性超低密度聚乙烯,和
酸改性聚烯烃包含至少一种单中心催化的酸改性乙烯/α-烯烃共聚物,其选自酸改性线型低密度聚乙烯、酸改性极低密度聚乙烯和酸改性超低密度聚乙烯。
9.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述第一连接层含有小于十亿分之10的总有机碳。
10.根据权利要求1所述的多层膜,其中所述第三连接层中的所述改性乙烯/α-烯烃共聚物具有0.89至0.920 g/cm3的密度,和小于2.0 g/10 min的熔体指数,并且所述第三连接层进一步包含抗氧化剂。
11.一种制造多层膜的方法,其包括共挤出用于包装感官敏感产品的多层膜,共挤出层包含:
A)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
B)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
C)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;
D)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
E)在所述芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
F)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,所述第三连接层在所述第二连接层与气味阻挡层之间;和
G)包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物的气味阻挡层。
12.根据权利要求11所述的方法,其中在向上吹膜过程中进行所述共挤出,并且在345℉至395℉的温度下共挤出所述密封层,并且所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
13.根据权利要求11所述的方法,其中在向下铸膜过程中进行所述共挤出,并且在345℉至395℉的温度下共挤出所述密封层,并且所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
14.一种成型-填充-密封包装制品,其包含具有热密封至自身的密封层和外部气味阻挡层的多层膜,
I)所述包装制品包含:
a)沿所述包装制品的长度设置的背缝翅形密封,所述背缝翅形密封是所述密封层至自身的热密封,所述背缝翅形密封将所述多层膜转化为背缝管,
b)在所述背缝管的第一末端处的第一末端密封,所述第一末端密封横向于所述背缝翅形密封,所述第一末端密封使所述背缝管的第一末端密封部分符合第一平折配置;和
c)在所述背缝管的第二末端处的第二末端密封,所述第二末端密封也横向于所述背缝翅形密封,所述第二末端密封使所述背缝管的第二末端密封部分符合第二平折配置;和
II)其中所述多层膜包含:
i)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
ii)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
iii)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;和
iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
v)在所述芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
vi)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,所述第三连接层在所述第二连接层与气味阻挡层之间;和
vii)包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物的气味阻挡层。
15.根据权利要求14所述的成型-填充-密封包装制品,其中所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率,并且其中所述包装制品进一步包含用于分配可流动产品的配件,所述配件安装在所述多层膜中。
16.根据权利要求14所述的包装制品,其中所述多层膜是共挤膜,并且所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
17.一种多层层压件,其包含:
A)共挤出的多层膜,所述多层膜包含:
i)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
ii)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第一本体层,所述第一本体层在密封层与芯层之间;
iii)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;
iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
v)在所述芯层与表皮连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
vi)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,所述第二本体层在所述第二连接层与表皮层之间;和
vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层;
B)具有第一主表面的层压粘合剂层,所述第一主表面粘附到与所述多层膜的所述第二本体层相对的所述表皮层的表面上;
C)包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物的气味阻挡层。
18.根据权利要求17所述的多层层压件,其中所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
19.一种制造粘合剂层压膜的方法,其包括:
A)共挤出第一多层膜,所述第一多层膜包含:
i)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
ii)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
iii)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;
iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
v)在所述芯层与表皮连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
vi)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,所述第二本体层在所述第二连接层与表皮层之间;和
vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的外部表皮层;
B)将包含气味阻挡层的第二膜层压到所述外部表皮层的外表面上,所述层压用层压粘合剂进行,所述气味阻挡层包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物。
20.根据权利要求19所述的方法,其中在向上吹膜过程中进行所述共挤出,并且在345℉至395℉的温度下共挤出所述密封层。
21.根据权利要求19所述的方法,其中在向下铸膜过程中进行所述共挤出,并且在345℉至395℉的温度下共挤出所述密封层。
22.一种成型-填充-密封包装制品,其包含具有热密封至自身的密封层和气味阻挡层的多层膜,
I)所述包装制品包含:
A)沿所述包装制品的长度设置的背缝翅形密封,所述背缝翅形密封是所述密封层至自身的热密封,所述背缝翅形密封将所述多层膜转化为背缝管,
B)在所述背缝管的第一末端处的第一末端密封,所述第一末端密封横向于所述背缝翅形密封,所述第一末端密封使所述背缝管的第一末端密封部分符合第一平折配置;和
C)在所述背缝管的第二末端处的第二末端密封,所述第二末端密封也横向于所述背缝翅形密封,所述第二末端密封使所述背缝管的第二末端密封部分符合第二平折配置;和
II)其中所述多层膜包含:
i)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
ii)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
iii)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;和
iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
v)在所述芯层与表皮连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
vi)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,所述第二本体层在所述第二连接层与表皮层之间;和
vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层;
viii)具有第一主表面的层压粘合剂层,所述第一主表面粘附到与所述多层膜的所述第二本体层相对的所述表皮层的表面上;和
ix)具有直接或间接粘附到所述层压粘合剂层的第二主表面上的第一主表面的气味阻挡层,所述气味阻挡层包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物。
23.根据权利要求22所述的多层层压件,其中所述多层膜具有至少200%的断裂伸长率。
24.一种包装制品,其包含在外袋内部的内袋,其中:
I)所述内袋由多层膜制成,所述多层膜包含:
a)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
b)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
c)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;和
d)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
e)在所述芯层与表皮连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
f)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的第二本体层,所述第二本体层在所述第二连接层与表皮层之间;和
g)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层;
II)所述外袋由包含气味阻挡层的膜制成,所述气味阻挡层包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物。
25.一种包装产品,其包含在气密密封的成型-填充-密封包装制品内部的感官敏感产品,所述包装制品包含具有热密封至自身的密封层和外部气味阻挡层的多层膜,
I)所述包装制品包含:
a)沿所述包装制品的长度设置的背缝翅形密封,所述背缝翅形密封是所述密封层至自身的热密封,所述背缝翅形密封将所述多层膜转化为背缝管,
b)在所述背缝管的第一末端处的第一末端密封,所述第一末端密封横向于所述背缝翅形密封,所述第一末端密封使所述背缝管的第一末端密封部分符合第一平折配置;和
c)在所述背缝管的第二末端处的第二末端密封,所述第二末端密封也横向于所述背缝翅形密封,所述第二末端密封使所述背缝管的第二末端密封部分符合第二平折配置;和
II)其中所述多层膜包含:
i)包含具有至少0.906 g/cc的密度的均相乙烯/α-烯烃共聚物的外部密封剂层;
ii)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物的本体层,第一本体层在密封层与芯层之间;
iii)在所述密封剂层与芯层之间的第一连接层,所述第一连接层包含第一改性聚烯烃;和
iv)包含选自聚酰胺、皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯的至少一员的芯层;
v)在所述芯层与气味阻挡连接层之间的第二连接层,所述第二连接层包含第二改性聚烯烃;
vi)包含具有0.89至0.93 g/cm3的密度的改性乙烯/α-烯烃共聚物的第三连接层,所述第三连接层在所述第二连接层与气味阻挡层之间;和
vii)包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物的气味阻挡层。
26.根据权利要求25所述的包装产品,其中所述多层膜进一步包含:
vii)包含选自聚烯烃、聚酰胺、聚偏二氯乙烯和乙烯/乙烯醇共聚物的至少一员的表皮层;
viii)具有第一主表面的层压粘合剂层,所述第一主表面粘附到与所述多层膜的第二本体层相对的表皮层的表面上;和
ix)具有直接或间接粘附到所述层压粘合剂层的第二主表面上的第一主表面的气味阻挡层,所述气味阻挡层包含至少一种选自聚酯、无定形聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇和环烯烃共聚物的气味阻挡聚合物。
27.根据权利要求25所述的包装产品,其中所述感官敏感产品包含水。
28.根据权利要求27所述的包装产品,其中所述气密密封的包装制品在包含纸板的容器内部。
29.根据权利要求28所述的包装产品,其中所述纸板包含瓦楞纸板。
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