CN110170328B - 一种锰酸钴/n-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

一种锰酸钴/n-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供活化过硫酸盐的锰酸钴/N‑掺杂石墨烯复合催化剂的制备及其应用，其包括以下步骤：S1、原料选取，S2、锰酸钴制备，S3、复合得到干燥的锰酸钴/N‑掺杂石墨烯复合体；S4、煅烧得到锰酸钴/N‑掺杂石墨烯复合催化剂，通过改造锰酸钴/N‑掺杂石墨烯复合催化剂的制备工艺，降低其制备成本，促使该复合催化剂适应工业化大规模生产，针对N‑掺杂石墨烯改性处理使得该复合催化剂具备水处理方面的应用，能够有效地去除水中污染物。

Description

一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及石墨烯领域，具体涉及到活化过硫酸盐的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
传统的水处理技难以有效去除水中新型污染物，而高级氧化技术对于这些有机污染物的去除具有高效、彻底和经济的特点，因此被广泛应用于水处理领域。近年来，基于过硫酸盐活化的高级氧化技术，因其强氧化能力和降解效率而备受关注。纳米碳（如碳纳米管（CNT）、氧化石墨烯（GO））、金属基催化剂用于过硫酸盐活化，而金属氧化物复合材料可以进一步提高其催化活性。基于金属和非金属复合材料的氧化过程不需要能量供应，并且可以避免金属催化剂潜在的二次污染。因此，金属氧化物和碳材料的复合是有前景的材料。前期的报道多以氧化石墨烯为基础，制备复合材料。尚未有以石墨烯（N-掺杂石墨烯）为原料制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂活化过硫酸盐氧化去除水中污染物的文献及专利报道。
发明内容
·要解决的技术问题
鉴于以上所述，本发明的目的在于提供一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法，通过改造锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备工艺，降低其制备成本，促使该复合催化剂适应工业化大规模生产，针对N-掺杂石墨烯改性处理使得该复合催化剂具备水处理方面的应用，能够有效地去除水中污染物。。
（二）技术方案
为解决所述技术问题，本发明一个目的是提供锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1、原料，选取硝酸钴、硝酸锰、柠檬酸、超纯水、N-掺杂石墨烯、乙醇；
S2、锰酸钴制备，采用凝胶法制备得到干燥的锰酸钴，然后在马弗炉中于500℃，升温速率控制在10℃/min，煅烧2小时，得到锰酸钴；
S3、复合，将S2步骤中得到的锰酸钴与N-掺杂石墨烯按照质量比1:1分散于乙醇中，超声30min，混合均匀，然后抽滤，水洗，最后于50-60℃下真空干燥12-24h得到干燥的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合体；
S4、煅烧，将S3步骤中得到的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合体在惰性气氛围下置入管式炉中，温度控制在400-800℃进行煅烧，且升温速率控制在10-15℃/min，恒温60-180min，并在惰性氛围下冷却至室温，得到活化过硫酸盐的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂。
本技术方案优选地，锰酸钴与N-掺杂石墨烯质量比=（1：1）。
本技术方案优选地，所述N-掺杂石墨烯为商用石墨烯，采用还原氧化法制备，含氮量为5-10%。
本技术方案优选地，S4步骤中温度控制在400℃或500℃或600℃或700℃或800℃。
本技术方案优选地，S4步骤中升温速率10℃/min，恒温120min。
本技术方案优选地，S4步骤中干燥时间为24h。
本发明的另一个目的提供上述锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的应用及其应用方法。
上述制备的氮锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物中的应用。
上述制备的氮锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中以下污染物：
防腐剂尼泊金乙酯（EP）、
防晒剂2-苯基苯并咪唑-5-磺酸（PBSA）、
染料罗丹明B、
甲基橙
其中之一或多种混合的应用。
上述制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染的应用方法，包括以下步骤，取一定量制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂加入待处理的污水中，再加入一定量的过硫酸氢钾，常温下搅拌/振荡即可。
（三）有益效果
本发明提供的氮锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂制备方法中，采用工业石墨烯通过后续热处理制备了CoMn2O4/ N-rGO复合材料，相对于以前的实验制备方法更加适合工业化大规模生产，与此同时，通过上述制备方法得到CoMn2O4/ N-rGO复合材料具备较好应用效果，即处理效果均优于二者的单体。
而本发明提供的制备方法得出的CoMn2O4/ N-rGO复合材料还在水处理中得到应用，即可去除污水中的污染物，尤其对于防腐剂尼泊金乙酯（EP）、防晒剂PBSA等新型污染物及常规污染物染料罗丹明B和甲基橙的去除具有高效作用，并且该制备而得CoMn2O4/ N-rGO为纳米碳复合材料较环保，去除过程中无金属浸出造成二次污染，CoMn2O4/ N-rGO作为水处理过程中催化剂，与过硫酸氢钾（PMS）作为氧化剂配合使用，投加量相对较少，有效地降低去除水中污染物的成本。
附图说明
图1为本发明提供的制备方法制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯的XRD衍射谱图；
图2为所制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯SEM和TEM图；
图3为所制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯EDX元素分析谱图；
图4所制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯对防腐剂尼泊金乙酯（EP）去除效果图；
图5为所制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯对防晒剂PBSA去除效果图；
图6所制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯对染料甲基橙和罗丹明B去除效果图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
取一定量采用凝胶法制备的锰酸钴和N-掺杂石墨烯分散于乙醇中，在超声的条件下混合均匀后，过滤、水洗，之后于真空干燥箱中在50℃下干燥24h，最后在氮气氛围下置入管式炉中分别在不同温度下（400℃、500℃、600、700℃、800℃）煅烧。煅烧时间在不同时间下（30 min、60min、90 min、120min、240min），升温速率则选择为10、12、15℃/min下进行多次试验。在惰性氛围（可选择氮气）下冷却至室温后得到锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合材料。
实施例1
取一定量采用凝胶法制备的锰酸钴和N-掺杂石墨烯分散于乙醇中，在超声的条件下混合均匀后，过滤、水洗，之后于真空干燥箱中在50℃下干燥24h，最后在氮气氛围下置入管式炉中于500℃下煅烧2h，升温速率则选择为10℃/min下进行多次试验。在氮气氛围下冷却至室温后得到锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合材料。
针对试验样品分别使用Quanta400FEG扫描电子显微镜（SEM）（FEI，USA）和JEM-2100F高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）（日本JEOL）进行样品的形态学分析。用D8-X射线衍射仪（Bruker，Germany）记录X射线衍射（XRD）光谱。
其中图1为本发明提供的制备方法制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯的XRD衍射谱图，CoMn2O4 的 XRD 图谱在18.2°、 29.3°、 31.2°、 32.8°、 36.3°、 38.7°、 44.7°、51.8°、54.3°、 56.5°、 59.0°、 60.6°、 65.1°和 74.9°均出现衍射峰，与CoMn2O4 的标准卡片一致，通过图1可对比锰酸钴、N-掺杂石墨烯、锰酸钴/N-掺杂石墨烯的情况，说明复合后并且没有发现衍射峰的明显偏移，这意味着掺杂过程没有明显破坏各自的晶体结构。
图2可看出SEM电镜图中，石墨烯片（N-rGO）上负载有大量的锰酸钴（CoMn2O4）纳米粒子，CoMn2O4的存在没有对N-rGO破坏。而且从图中，也没有观察到有孤立的CoMn2O4粒子在N-rGO之外，这说明CoMn2O4与N-rGO结合的比较好。同时，复合材料整体上呈折皱和堆叠层形态。通过TEM进一步揭示上述特征及折皱的片材形态。
图3为本发明提供的制备方法制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯的EDX元素分析谱图，表明该复合催化剂含有C、N、O、Co、Mn元素。
实施例2
取实施例1中制备而成的试验样品进行降解防腐剂尼泊金乙酯（EP）实验。其中CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：（3-10）。
本实施例2中选择CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：5。即：
在10 mg/L 的EP溶液中，加入50 mg/L的 CoMn2O4/N-rGO和250 mg/L 的PMS，每隔一段时间，取样，过滤除去CoMn2O4/N-rGO，加入甲醇终止反应，采用HPLC分析反应溶液EP浓度变化。
作为比较，分别单独加入CoMn2O4、N-rGO作为催化剂，其他条件同上。
如图4所示，在催化剂用量和氧化剂用量相同的情况下，单独使用CoMn2O4、N-rGO作为催化剂时均不能有效地活化PMS去除EP；降解过程中使用CoMn2O4时，降解速率较慢；使用N-rGO时，降解速率开始快，后续降解速率也较慢。而使用复合催化剂CoMn2O4/N-rGO时在45min后可去除98.82%的EP。
实施例3
取实施例1中制备而成的试验样品进行去除防晒剂PBSA实验。其中CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：（3-10）。
本实施例2中选择CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：5。即：
在5 mg/L 的PBSA溶液中，加入50 mg/L的 CoMn2O4/N-rGO和250 mg/L 的PMS，每隔一段时间，取样，过滤除去CoMn2O4/N-IrGO，加入甲醇终止反应，采用HPLC分析反应溶液PBSA浓度变化。
作为比较，分别单独加入CoMn2O4、N-rGO作为催化剂，其他条件同上。
如图5所示，在催化剂用量和氧化剂用量相同的情况下，使用CoMn2O4/N-rGO时在45min后可去除86.00%的PBSA；而单独使用CoMn2O4时，45min后的去除率只有35.35%；单独使用N-rGO时，催化降解作用不明显，且不能持续。
实施例4
取实施例1中制备而成的试验样品进行去除染料甲基橙（Methyl Orange）和罗丹明B（Rhodamine B）实验。其中CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：（3-10）。
本实施例2中选择CoMn2O4/N-rGO与PMS的质量比=1：5。即：
在100 mg/L 甲基橙溶液中，加入50 mg/L的 CoMn2O4/N-rGO和250 mg/L 的PMS，每隔一段时间，取样，过滤除去CoMn2O4/N-IrGO，采用分光光度计，测定溶液吸光度，分析反应溶液中甲基橙浓度变化。在50 mg/L 罗丹明B溶液中，加入50 mg/L的 CoMn2O4/N-rGO和500mg/L 的PMS，每隔一段时间，取样，过滤除去CoMn2O4/N-IrGO，采用分光光度计，测定溶液吸光度，分析反应溶液中罗丹明B浓度变化。如图6所示，20min后对甲基橙和罗丹明B的去除率分别为98.35%和99.09%。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于：
所述锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、原料，选取硝酸钴、硝酸锰、柠檬酸、超纯水、N-掺杂石墨烯、乙醇；
S2、锰酸钴制备，采用凝胶法制备得到干燥的锰酸钴，然后在马弗炉中于500℃，升温速率控制在10℃/min，煅烧2小时，得到锰酸钴；
S3、复合，将S2步骤中得到的锰酸钴与N-掺杂石墨烯按照质量比1:1分散于乙醇中，超声30min，混合均匀，然后抽滤，水洗，最后于50-60℃下真空干燥12-24h得到干燥的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合体；
S4、煅烧，将S3步骤中得到的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合体在惰性气氛围下置入管式炉中，温度控制在400-800℃进行煅烧，且升温速率控制在10-15℃/min，恒温60-180min，并在惰性氛围下冷却至室温，得到活化过硫酸盐的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂；
所述水中污染物包括：防腐剂尼泊金乙酯（EP）、防晒剂2-苯基苯并咪唑-5-磺酸（PBSA）、染料罗丹明B其中之一或多种混合；
所述N-掺杂石墨烯为商用石墨烯，采用还原氧化法制备，含氮量为5-10%。
2.根据权利要求1所述的一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于，S4步骤中温度控制在400℃或500℃或600℃或700℃或800℃。
3.根据权利要求2所述的一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于，S4步骤中升温速率10℃/min，恒温120min。
4.根据权利要求3所述的一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于，S4步骤中干燥时间为24h。
5.根据权利要求1所述的一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于，应用方法包括以下步骤，取一定量权利要求1中制备的锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂加入待处理的污水中，再加入一定量的过硫酸氢钾，常温下搅拌/振荡即可。
6.根据权利要求5所述的一种锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂在去除水中污染物的应用，其特征在于，所述锰酸钴/N-掺杂石墨烯复合催化剂与过硫酸氢钾的质量比=1：（3-10）。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115532264A (zh) * 2022-09-29 2022-12-30 兰州大学 一种复合型催化剂及其制备方法和在降解四环素中的应用
CN115532296A (zh) * 2022-09-29 2022-12-30 兰州大学 一种复合型催化剂及其制备方法和在降解有机物中的应用
CN116607170B (zh) * 2023-07-20 2023-10-27 北京科技大学 一种电催化剂的制备方法、电催化剂及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106803464A (zh) * 2017-02-06 2017-06-06 江苏大学 空心CoMn2O4‑RGO柔性超电材料的制备方法
CN106848335A (zh) * 2017-03-27 2017-06-13 北京理工大学 一种CuMn2O4/CNT复合电催化剂的制备方法
CN108330506A (zh) * 2018-01-16 2018-07-27 嘉兴学院 纳米铜合金/氮掺杂类石墨烯复合催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106803464A (zh) * 2017-02-06 2017-06-06 江苏大学 空心CoMn2O4‑RGO柔性超电材料的制备方法
CN106848335A (zh) * 2017-03-27 2017-06-13 北京理工大学 一种CuMn2O4/CNT复合电催化剂的制备方法
CN108330506A (zh) * 2018-01-16 2018-07-27 嘉兴学院 纳米铜合金/氮掺杂类石墨烯复合催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李洁冰.石墨烯载钴催化剂的制备及其催化PMS降解酸性橙的研究.《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》.2017, *
氮掺杂石墨烯负载纳米锰酸钴复合材料氧还原催化活性;刘易斯等;《2016年全国冶金物理化学学术会议论文集》;20160801;208页 *
石墨烯载钴催化剂的制备及其催化PMS降解酸性橙的研究;李洁冰;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20171115;104页倒数第2段至105页第2段 *
锰酸钴的制备及活化过硫酸钠降解酸性黑LD染料废水;林圣恒等;《化学工程与装备》;20170930;1-4 *

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