CN110167980B - 固化膜形成用组合物、取向材及相位差材 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供固化膜形成用组合物,其用于提供具备优异的垂直取向性和密合性,即使在树脂膜上也可以以高灵敏度使聚合性液晶垂直取向的取向材,以及使用那样的取向材的相位差材。解决手段是一种固化膜形成用组合物,其特征在于,含有(A)具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物、以及(B)自由基聚合引发剂,上述垂直取向性基为下述式(1)所示的基团。(式[1]中,Y1和Y2表示单键等,Y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基,Y4表示单键或2价环状基等,Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,Y5彼此可以相同也可以不同,Y6表示氢原子或碳原子数1~18的烷基等。)
Description
技术领域
本发明涉及适于使液晶分子垂直取向的垂直取向材的固化膜形成用组合物。特别是本发明涉及对于制作+C板(正C板)而言有用的固化膜形成用组合物、取向材以及相位差材,所述+C板(正C板)是为了改善填充了具有正介电各向异性的液晶(△ε>0)的IPS液晶显示装置(In-plane Switching LCD;面内取向转换LCD)等液晶显示装置(liquid crystaldisplay;LCD)的视角特性、作为有机EL显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的视角特性而使用的。
背景技术
IPS-LCD的特征在于,由于不发生液晶分子的垂直方向的倾斜,因此由视角造成的亮度变化/颜色变化少,但是作为弱点可举出不易使对比度和亮度、响应速度高这点。例如如专利文献1所公开的那样,提出初期的IPS-LCD未使用视角的补偿膜,这样的未使用视角的补偿膜的IPS-LCD由于倾斜角的暗状态下的相对大的漏光,因此具有显示低对比度的值这样的缺点。
专利文献2中公开了使用了+C板和+A板(正A板)的IPS-LCD补偿膜。该文献中关于其中所记载的液晶显示元件,示出以下构成。
1)在由可以对液晶层面施加平行电场的电极供给的两基板之间夹着具有水平取向的液晶层。
2)一块以上的+A板和+C板被两偏振片夹着。
3)+A板的主光轴与液晶层的主光轴垂直。
4)以满足下式的方式确定液晶层的相位差值RLC、+C板的相位差值R+C、+A板的相位差值R+A。
RLC:R+C:R+A≒1:0.5:0.25
5)未示出偏振片的保护膜的厚度方向的相位差值相对于+A板与+C板的相位差值的关系(TAC、COP、PNB)。
此外,公开了以提供通过将倾斜角下的暗状态的漏光最小化从而具有正面和倾斜角下的高对比度特性、低色偏移(Color Shift)的IPS-LCD作为目的的、具有+A板和+C板的IPS-LCD(专利文献3)。进一步也提出了为了改善作为有机EL显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的视角特性,而使用+C板的提案(专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-256023号公报
专利文献2:日本特开平11-133408号公报
专利文献3:日本特开2009-122715号公报
专利文献4:日本特开2001-281669号公报
专利文献5:日本特开2015-79256号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如以往提出的那样,+C板由于可以补偿偏振片的视角大的地方的漏光,因此作为IPS-LCD、作为有机EL显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的光学补偿膜是非常有用的。然而,以往一般已知的采用拉伸处理的方法难以使垂直取向(正C板)性表现。
此外,以往提出的使用了聚酰亚胺的垂直取向膜在膜制作时需要使用N-甲基-2-吡咯烷酮等聚酰亚胺的溶剂。因此虽然对于玻璃基材而言不成为问题,但在基材为膜的情况下,有在取向膜形成时对基材造成破坏这样的问题。而且,对于使用了聚酰亚胺的垂直取向膜,需要高温下的烧成,有膜基材不耐高温这样的问题。
进一步还提出了通过用具有长链烷基的硅烷偶联剂等对基材进行直接处理,从而形成垂直取向膜的方法,但在基材表面不存在羟基的情况下处理困难,有基材受限这样的问题(专利文献4)。
近年来根据制造成本降低的要求,要求在TAC(三乙酸纤维素)膜、COP(环烯烃聚合物)膜等便宜的树脂膜上,通过所谓卷对卷而生产。然而,对于由上述那样的以往材料形成的取向膜而言,难以在树脂膜上制造+C板。
因此,要求密合性优异、即使在TAC膜等树脂膜上也可以形成高可靠的+C板的取向材、和用于形成这样的取向材的固化膜形成用组合物。
本发明是基于以上认识、研究结果而提出的,其所要解决的课题是提供固化膜形成用组合物,其用于提供具有优异的垂直取向性,并且具备光学补偿膜所要求的透明性、耐溶剂性,进一步,具备与基材和聚合性液晶层的密合性,即使在树脂膜上也可以在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。
而且,本发明的其它目的是提供由上述固化膜形成用组合物获得的,具备优异的垂直取向性和密合性,并且具备耐溶剂性,即使在树脂膜上也可以在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材;以及使用该取向材形成的对于+C板而言有用的相位差材。
本发明的其它目的和优点由以下记载可明确。
用于解决课题的手段
本发明人等为了实现上述目的进行了深入研究,结果发现,通过选择以具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物作为基础的固化膜形成用材料,从而可以形成具有优异的垂直取向性和密合性的固化膜,完成了本发明。
即,本发明中作为第1观点,涉及一种固化膜形成用组合物,其特征在于,含有:
(A)具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物;以及
(B)自由基聚合引发剂,
上述垂直取向性基为下述式(1)所示的基团。
(式[1]中,
Y1表示单键或结合基,
Y2表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,上述环状基上的任意氢原子可以被碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基,
Y4表示单键,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基、或碳原子数为17~30且具有类固醇骨架的2价有机基,上述环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,Y5彼此可以相同也可以不同,
Y6表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~18的含氟烷氧基,
Y2和Y3中的亚烷基、以及上述环状基上的取代基和Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以为直链状、支链状、或环状中的任一种或它们的组合,
此外Y2和Y3中的亚烷基、以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1~3个结合基中断,只要结合基彼此不相邻即可,
进一步在Y2、Y4或Y5表示2价环状基,或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基,或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-,或Y2或Y3表示亚烷基,或Y6表示烷基或含氟烷基时,该2价环状基、该具有类固醇骨架的2价有机基、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基与和它们相邻的基团结合,
而且上述结合基表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团,
其中,Y2~Y6分别表示的单键、碳原子数1~15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基和碳原子数1~18的含氟烷氧基的碳原子数的合计为6~30)。
作为第2观点,涉及第1观点所述的固化膜形成用组合物,在(A)成分的聚合物中,包含C=C双键的聚合性基为选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基中的至少一种。
作为第3观点,涉及第1观点或第2观点所述的固化膜形成用组合物,其进一步含有(C)选自具有包含C=C双键的聚合性基的单体和具有包含C=C双键的聚合性基的聚合物中的至少一种。
作为第4观点,涉及第1观点~第3观点中任一项所述的固化膜形成用组合物,基于(A)成分100质量份,含有0.1质量份~50质量份的(B)成分。
作为第5观点,涉及第3观点或第4观点所述的固化膜形成用组合物,基于(A)成分100质量份,含有10质量份~1000质量份的(C)成分。
作为第6观点,涉及一种取向材,其特征在于,是使第1观点~第5观点中任一项所述的固化膜形成用组合物固化而获得的。
作为第7观点,涉及一种相位差材,其特征在于,是使用由第1观点~第5观点中任一项所述的固化膜形成用组合物获得的固化膜而形成的。
发明的效果
根据本发明的第1方案,可以提供为了提供具备优异的垂直取向性,即使在树脂膜上也可以在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材而有用的固化膜形成用组合物。
根据本发明的第2方案,可以提供具备优异的垂直取向性,可以在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。
根据本发明的第3方案,可以提供即使在树脂膜上也可以以高效率形成,高透明,具有高的耐溶剂性和与基板和液晶膜的密合性的相位差材。
具体实施方式
<固化膜形成用组合物>
本发明的固化膜形成用组合物含有作为(A)成分的具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物、和作为(B)成分的自由基聚合引发剂。本发明的固化膜形成用组合物除了上述(A)成分和(B)成分以外,可以进一步还包含作为(C)成分的选自具有包含C=C双键的聚合性基的单体和具有包含C=C双键的聚合性基的聚合物中的至少一种。而且,只要不损害本发明的效果,就可以含有其它添加剂。
以下,说明各成分的详细情况。
<(A)成分>
本发明的固化膜形成用组合物所含有的(A)成分为具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物。
在本说明书中,所谓垂直取向性基,表示例如包含碳原子数6~30左右的烃基的基团,具体而言,是指后述的式[1]所示的基团。
因此,作为具有垂直取向性基的单体,可举出例如具有碳原子数6~30左右的烃基的单体。作为碳原子数6~30的烃基,可举出直链状、支链状或环状的碳原子数6~30的烷基或包含芳香族基的碳原子数6~30的烃基。因此作为包含碳原子数6~30的烃基的单体的具体例,可举出丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、烷基乙烯基醚、2-烷基苯乙烯、3-烷基苯乙烯、4-烷基苯乙烯、N-烷基马来酰亚胺并且该烷基为碳原子数6~30的单体、这些单体的烷基被置换成上述包含碳原子数6~30的芳香族基的碳原子数6~30的烃基的单体。
垂直取向性基更具体而言为下述式[1]所示的基团。
式[1]中,Y1表示单键或结合基。
式[1]中,Y2表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-。
此外作为Y2,可举出选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。
作为上述杂环,可举出吡咯环、咪唑环、唑环、噻唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、吡唑啉环、异喹啉环、咔唑环、嘌呤环、噻二唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、***环、吡嗪环、苯并咪唑环、噌啉环、菲咯啉环、吲哚环、喹喔啉环、苯并噻唑环、吩噻嗪环、二唑环、吖啶环等,更优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、吡唑啉环、咔唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、***环、吡嗪环、苯并咪唑环。
作为作为上述取代基而举出的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基,作为上述烷氧基,可以举出氧原子-O-与作为上述烷基的具体例而举出的基团结合而得的基团。此外作为上述含氟烷基、含氟烷氧基,可以举出上述烷基和烷氧基之中的任意氢原子被氟原子取代而得的基团。
其中,从合成的容易性方面考虑,Y2优选为单键、碳原子数1~15的亚烷基、或选自苯环或环己烷环中的2价环状基。
上述式[1]中,Y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基。
上述式[1]中,Y4表示单键,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。
上述杂环以及作为取代基而举出的烷基等可以为在上述Y2中举出的例子。
进一步,作为Y4,可以为碳原子数为17~30且具有类固醇骨架的2价有机基。其优选的例子为具有从选自胆甾烯、雄甾烯、β-胆甾烯、表雄甾酮、麦角甾烯、雌甾酮、11α-羟基甲基甾醇、11α-孕甾酮、羊毛甾烯、炔雌醇甲醚、甲基睾酮、炔诺酮、孕烯醇酮、β-谷甾烯、豆甾烯、***、和乙酸胆甾醇酯等中的结构中除去了2个氢原子而得的结构的2价基团。更具体而言,例如如下所述。
(式中,﹡表示结合位置。)
其中,从合成的容易性方面考虑,Y4优选为单键、选自苯环或环己烷环中的2价环状基或碳原子数为17~30且具有类固醇骨架的2价有机基。
式[1]中,Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。上述杂环以及作为取代基而举出的烷基等可以为在上述的Y4中举出的例子。
其中,Y5优选为选自苯环或环己烷环中的2价环状基。
此外式[1]中,n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,Y5彼此可以为相同基团也可以为不同基团。其中,从原料的获得性、合成的容易性方面考虑,n优选为0~3。更优选为0~2。
式[1]中,Y6表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~18的含氟烷氧基。
其中,Y6优选为碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~10的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~10的含氟烷氧基。更优选Y6为碳原子数1~17的烷基或碳原子数1~17的烷氧基。特别优选Y6为碳原子数1~16的烷基或碳原子数1~16的烷氧基。
需要说明的是,在Y4为具有类固醇骨架的2价有机基的情况下,Y6优选为氢原子。
在上述式[1]中的定义中举出的亚烷基、烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以为直链状、支链状、或环状中的任一种或它们的组合。
上述烷基可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。
作为上述亚烷基,可以举出从上述烷基除去了1个任意氢原子而得的2价基团。
作为上述烷氧基,可以举出氧原子-O-与作为上述烷基的具体例而举出的基团结合而得的基团。
此外作为上述含氟烷基、含氟烷氧基,可以举出上述烷基和烷氧基之中的任意氢原子被氟原子取代而得的基团。
上述Y2和Y3中的亚烷基、以及上述环状基上的取代基和Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以为直链状、支链状、或环状中的任一种或它们的组合。
此外,Y2和Y3中的亚烷基、以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1~3个结合基中断,只要结合基彼此不相邻即可。
进一步,在Y2、Y4或Y5表示2价环状基,或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基,或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-,或Y2或Y3表示亚烷基,或Y6表示烷基或含氟烷基时,该2价环状基、该具有类固醇骨架的2价有机基、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基与和它们相邻的基团结合。
此外上述结合基表示选自-O-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-和-NH-CO-NH-中的基团。
需要说明的是,Y2~Y6分别表示的单键、碳原子数1~15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基和碳原子数1~18的含氟烷氧基的碳原子数的合计为6~30,例如为6~20。
其中,如果考虑垂直取向性和聚合性液晶的涂布性,则垂直取向性基优选为包含碳原子数7~18、特别是8~16的烷基的基团。
在(A)成分的聚合物中,作为包含C=C双键的聚合性基,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基等。
上述包含C=C双键的聚合性基能够并入到聚合物的主骨架的侧链,即,能够作为具有包含C=C双键的聚合性基的特定侧链,而并入到(A)成分的聚合物的侧链。
在(A)成分的聚合物中,上述具有包含C=C双键的聚合性基的特定侧链优选为碳原子数为3~16并且末端具有不饱和键的特定侧链,特别优选为式(b2)所示的特定侧链。
在式(b2)中,R51是碳原子数为1~14,且选自由脂肪族基、包含环式结构的脂肪族基和芳香族基所组成的组中的2价有机基、或由选自该组中的多个2价有机基的组合构成的2价有机基。R51可以包含酯键、醚键、酰胺键、-CH2CH(OH)CH2-键或氨基甲酸酯键等。
在式(b2)中,R52为氢原子或甲基,优选R52为氢原子的特定侧链,更优选末端为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或苯乙烯基的特定侧链。
获得本发明的(A)成分的聚合物的方法没有特别限定。例如,预先通过自由基聚合等聚合方法而生成具有垂直取向性基和特定官能团的聚合物。接着,通过使其与具有与该特定官能团反应的基团和包含C=C双键的聚合性基的化合物(以下,称为特定化合物。)反应,可以获得(A)成分的聚合物。
作为其它方法,通过使具有与特定官能团反应的基团和垂直取向性基的化合物、具有与特定官能团反应的基团和包含C=C双键的聚合性基的化合物与具有特定官能团的聚合物反应,可以获得(A)成分的聚合物。
这里,所谓特定官能团,是指羧基、环氧基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基或异氰酸酯基等官能团、或选自它们中的多种官能团。
在与上述特定官能团的反应中,特定官能团、与特定化合物所具有的官能团且参与反应的基团的优选组合是羧基与环氧基、羟基与异氰酸酯基、酚性羟基与环氧基、羧基与异氰酸酯基、氨基与异氰酸酯基、或羟基与酰氯等。
此外,获得具有特定官能团的聚合物的方法没有特别限定。作为一例,可以将具有用于与特定化合物反应的官能团(特定官能团)的单体,即,具有羧基、环氧基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基或异氰酸酯基等的单体(也称为特定单体)聚合而获得。这里,聚合所使用的具有特定官能团的单体可以为一种,如果是在聚合中不反应的组合则也可以并用多种。
以下,举出获得上述具有特定官能团的聚合物所需的单体,即,特定单体的具体例。但是,不限定于此。
作为具有羧基的单体,可举出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、单-(2-(丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、单-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等。
作为具有环氧基的单体,可举出例如,甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯和1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为具有羟基的单体,可举出例如,丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙基酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯等。
作为具有氨基的单体,可举出例如,丙烯酸2-氨基乙酯和甲基丙烯酸2-氨基甲酯等。
作为具有酚性羟基的单体,可举出例如,羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羟基苯基)马来酰亚胺等。
作为具有异氰酸酯基的单体,可举出例如,丙烯酰基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯和间四甲基二甲苯异氰酸酯等。
此外,在本发明中,在获得具有特定官能团的聚合物时,除了特定单体以外,可以并用能够与该单体共聚并且不具有特定官能团的单体。
作为那样的单体的具体例,可举出具有与特定单体不同的结构的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
以下,举出上述单体的具体例,但不限定于此。
作为具有与上述特定单体不同的结构的丙烯酸酯化合物,可举出例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸基酯、和丙烯酸8-乙基-8-三环癸基酯等。
作为具有与上述特定单体不同的结构的甲基丙烯酸酯化合物,可举出例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸基酯、和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸基酯等。
作为上述乙烯基化合物,可举出例如,甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯、和1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为上述苯乙烯化合物,可举出例如,苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为上述马来酰亚胺化合物,可举出例如,马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、和N-环己基马来酰亚胺等。
此外,上述具有特定官能团的聚合物能够适合使用市售品。
作为在侧链或末端具有1个以上环氧基的聚合物的市售品的具体例,作为双酚A型环氧树脂,可以举出jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010、jER834、jER828(以上,三菱化学(株)制)等,作为双酚F型环氧树脂,可以举出jER806、jER807(以上,三菱化学(株)制)等,作为苯酚酚醛清漆型环氧树脂,可以举出jER152、jER154(以上,三菱化学(株)制)、EPPN201、EPPN 202(以上,日本化药(株)制)等,作为甲酚酚醛清漆型环氧树脂,可以举出ECN-1299(旭化成(株)制)、EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(以上,日本化药(株)制)、jER80S75(三菱化学(株)制)等,作为双酚A酚醛清漆型环氧树脂,可以举出jER157S70(三菱化学(株)制)等,作为多元醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物,可以举出EHPE-3150((株)ダイセル制)等。
作为侧链或末端具有1个以上羟基的聚合物的市售品的具体例,作为聚醚多元醇的具体例,可以举出ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制ユニオックス(注册商标)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注册商标)LT-221、ST-221、OT-221等,作为聚酯多元醇的具体例,可以举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、クラレ制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016、C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等,作为聚己内酯多元醇的具体例,可以举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、ダイセル化学制プラクセル(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。
(A)成分的聚合物的重均分子量优选为1,000~200,000,更优选为2,000~150,000,进一步优选为3,000~100,000。如果重均分子量超过200,000而过大,则有时在溶剂中的溶解性降低,操作性降低,如果重均分子量小于1,000而过小,则有时在光固化时变得固化不足而耐溶剂性和耐热性降低。
需要说明的是,在本说明书中,重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC),使用聚苯乙烯作为标准试样而获得的值。
在(A)成分的聚合物中,垂直取向性基的存在比例是,每100摩尔该聚合物的全部重复单元,优选为3摩尔%~50摩尔%,进一步优选为5摩尔%~45摩尔%。在小于3摩尔%的情况下,有时垂直取向性变得不充分,在大于50摩尔%而过大的情况下,有时对与液晶的密合性带来不良影响。
在(A)成分的聚合物中,包含C=C双键的聚合性基的存在比例是,每100摩尔该聚合物的全部重复单元,优选为20摩尔%~97摩尔%,进一步优选为25摩尔%~95摩尔%。在小于20摩尔%的情况下,有时固化变得不充分,在大于97摩尔%而过大的情况下,有时垂直取向性变得不充分。
<(B)成分>
本发明的固化膜形成用组合物中的(B)成分为自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂,可以使用公知的自由基聚合引发剂,可举出例如,烷基苯酮类、二苯甲酮类、酰基氧化膦类、米蚩苯甲酰苯甲酸酯类(ミヒラーのベンゾイルベンゾエート類)、肟酯类、一硫化四甲基秋兰姆类、噻吨酮类等。
作为本发明中使用的自由基聚合引发剂,可举出例如,丁二酮等α-二酮类;苯偶姻等偶姻类;苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等偶姻醚类;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-磺酸、二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮类;苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-乙酰氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、1-[2-甲基-4-甲硫基苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、α,α-二甲氧基-α-吗啉代-甲硫基苯基苯乙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮类;蒽醌、1,4-萘醌等醌类;苯甲酰甲基氯、三溴甲基苯基砜、三(三氯甲基)均三嗪等卤素化合物;[1,2’-联咪唑]-3,3’,4,4’-四苯基、[1,2’-联咪唑]-1,2’-二氯苯基-3,3’,4,4’-四苯基等联咪唑类、二-叔丁基过氧化物等过氧化物;2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等酰基氧化膦类等。
作为市售品,可以举出以イルガキュア184、369、379EG、651、500、907、CGI369、CG24-61、OXE02、ルシリンLR8728、ルシリンTPO、ダロキュア1116、1173(以上,BASF(株)制)、ユベクリルP36(UCB(株)制)等商品名市售的商品。
上述中,优选为1-[2-甲基-4-甲硫基苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯乙酮类、苯甲酰甲基氯、三溴甲基苯基砜、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、1,2’-联咪唑类与4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮与巯基苯并噻唑的并用、ルシリンTPO(商品名)、イルガキュア651(商品名)、イルガキュア369(商品名)、イルガキュア907(商品名)、イルガキュアOXE02(商品名)。
上述自由基聚合引发剂可以单独使用1种也可以组合使用2种以上。
上述自由基聚合引发剂相对于(A)成分100质量份,可以优选以0.1~50质量份、更优选以1~30质量份、特别优选以2~30质量份的量使用。如果自由基聚合引发剂的使用量比上述范围少,则易于受到由氧引起的自由基的失活的影响(灵敏度的降低),如果比上述范围多,则有相容性变差,或保存稳定性降低的倾向。
<(C)成分>
本发明的固化膜形成用组合物可以含有选自具有包含C=C双键的聚合性基的单体和具有包含C=C双键的聚合性基的聚合物中的至少一种作为(C)成分。
需要说明的是,本说明书中所谓(甲基)丙烯酸酯化合物,是指丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物两者。例如(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸。此外,(甲基)丙烯酰基表示CH2=CHCO-、和CH(CH3)=CHCO-。
以下,作为本发明的(C)成分的具有包含C=C双键的聚合性基的单体和聚合物,从提高膜强度的观点考虑,优选为1分子中具有2个以上包含C=C双键的聚合性基的单体和聚合物。以下,举出适合的化合物的一例,但(C)成分不限定于这些例示。
作为具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物,可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、三羟基乙基异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、十一碳烯酰基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。
具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物可以适合使用市售品,可举出例如,ライトアクリレート3EG-A、ライトアクリレート4EG-A、ライトアクリレート9EG-A、ライトアクリレート14EG-A、ライトアクリレートPTMGA-250、ライトアクリレートNP-A、ライトアクリレートMPD-A、ライトアクリレート1.6HX-A、ライトアクリレート1.9ND-A、ライトアクリレートMOD-A、ライトアクリレートDCP-A、ライトアクリレートBP-4EAL、ライトアクリレートBP-4PA、ライトアクリレートHPP-A、ライトエステルG-201P、ライトエステルP-2M、ライトエステルEG、ライトエステル2EG、ライトエステル3EG、ライトエステル4EG、ライトエステル9EG、ライトエステル14EG、ライトエステル1.4BG、ライトエステルNP、ライトエステル1.6HX、ライトエステル1.9ND、ライトエステルG-101P、ライトエステルG-201P、ライトエステルBP-2EMK[以上,都是共荣社化学(株)制];NKエステル701A、NKエステルA-200、NKエステルA-400、NKエステルA-600、NKエステルA-1000、NKエステルA-B1206PE、NKエステルABE-300、NKエステルA-BPE-10、NKエステルA-BPE-20、NKエステルA-BPE-30、NKエステルA-BPE-4、NKエステルA-BPEF、NKエステルA-BPP-3、NKエステルA-DCP、NKエステルA-DOD-N、NKエステルA-HD-N、NKエステルA-NOD-N、NKエステルAPG-100、NKエステルAPG-200、NKエステルAPG-400、NKエステルAPG-700、NKエステルA-PTMG-65、NKエステル1G、NKエステル2G、NKエステル3G、NKエステル4G、NKエステル9G、NKエステル14G、NKエステル23G、NKエステルBPE-80N、NKエステルBPE-100、NKエステルBPE-200、NKエステルBPE-500、NKエステルBPE-900、NKエステルBPE-1300N、NKエステルDCP、NKエステルDCP-N、NKエステルHD-N、NKエステルNOD-N、NKエステルNPG、NKエステル1206PE、NKエステル701、NKエステル9PG[以上,都是新中村化学工业(株)制];FANCRYL FA-124AS、FANCRYL FA-129AS、FANCRYL FA-222A、FANCRYL FA-240A、FANCRYL FA-P240A、FANCRYL FA-P270A、FANCRYL FA-321A、FANCRYL FA-324A、FANCRYL FA-PTG9A、FANCRYL FA-121M、FANCRYL FA-124M、FANCRYL FA-125M、FANCRYL FA-220M、FANCRYL FA-240M、FANCRYL FA-320M、FANCRYL FA-321M、FANCRYL FA-3218M、FANCRYL FA-PTG9M[以上,都是日立化成(株)制];DPGDA、HODA、TPGDA、EBECRYL(注册商标)145、EBECRYL 150、IRR214-K、PEG400DA-D、EBECRYL(注册商标)11、HPDNA[ダイセル·オルネクス(株)制];ビスコート#195、ビスコート#230、ビスコート#260、ビスコート#310HP、ビスコート#335HP、ビスコート#700HV、ビスコート#540、ビスコート#802、ビスコート#295[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。
作为具有3个(甲基)丙烯酰基的化合物(3官能化合物),可举出例如,氧化乙烯改性1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化乙烯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化丙烯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化丙烯加成摩尔数3~30]、氧化乙烯改性甘油三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化丙烯改性甘油三(甲基)丙烯酸酯[氧化丙烯加成摩尔数3~30]、三(2-(丙烯酰氧基)乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(丙烯酰氧基)乙基)异氰脲酸酯[ε-己内酯加成摩尔数1~30]、1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等。
上述3官能化合物可以适合使用市售品,可举出例如ビスコート#360[大阪有机化学工业(株)制];NKエステルA-GLY-9E、NKエステルA-GLY-20E、NKエステルAT-20E[以上,都是新中村化学工业(株)制];TMPEOTA、OTA480、EBECRYL(注册商标)135[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]、ビスコート#295、ビスコート#300[以上,都是大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートTMP-A、ライトアクリレートPE-3A、ライトエステルTMP[以上,都是共荣社化学(株)制];NKエステルA-9300、NKエステルA-9300-1CL、NKエステルA-TMM-3、NKエステルA-TMM-3L、NKエステルA-TMM-3LM-N、NKエステルA-TMPT、NKエステルTMPT[以上,都是新中村化学工业(株)制];PETIA、PETRA、TMPTA、EBECRYL(注册商标)180[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]等。
作为具有4个(甲基)丙烯酰基的化合物(4官能化合物),可举出例如,氧化乙烯改性双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数4~40]、氧化乙烯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数4~40]、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
上述4官能化合物可以适合使用市售品,可举出例如NKエステルATM-4E、NKエステルATM-35E[以上,都是新中村化学工业(株)制];EBECRYL(注册商标)40[ダイセル·オルネクス(株)制]等、ビスコート#300[大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートPE-4A[共荣社化学(株)制];NKエステルAD-TMP、NKエステルA-TMMT[以上,都是新中村化学工业(株)制];EBECRYL(注册商标)140、EBECRYL 1142、EBECRYL 180[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]等。
作为具有5个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(5官能以上的化合物),可举出例如,氧化乙烯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数6~60]、氧化乙烯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数6~60]、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。
上述5官能以上的化合物可以适合使用市售品,可举出例如NKエステルA-DPH-12E[新中村化学工业(株)制]、ビスコート#802[大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートDPE-6A[共荣社化学(株)制];NKエステルA-9550、NKエステルA-DPH[以上,都是新中村化学工业(株)制];DPHA[ダイセル·オルネクス(株)制]等。
作为2官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可举出例如,苯基缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、苯基缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物与甲苯二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物等。
上述2官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以适合使用市售品,可举出例如AH-600、AT-600[以上,都是共荣社化学(株)制];NKオリゴU-2PPA、NKオリゴU-200PA、NKオリゴUA-160TM、NKオリゴUA-290TM、NKオリゴUA-4200、NKオリゴUA-4400、NKオリゴUA-122P、NKオリゴUA-W2A[以上,都是新中村化学工业(株)制];EBECRYL(注册商标)210、EBECRYL 215、EBECRYL230、EBECRYL 244、EBECRYL 245、EBECRYL 270、EBECRYL 280/15IB、EBECRYL 284、EBECRYL285、EBECRYL 4858、EBECRYL 8307、EBECRYL 8402、EBECRYL 8411、EBECRYL 8804、EBECRYL8807、EBECRYL 9227EA、EBECRYL 9270、KRM(注册商标)7735[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)UV-6630B、紫光UV-7000B、紫光UV-7461TE、紫光UV-2000B、紫光UV-2750B、紫光UV-3000、紫光UV-3200B、紫光UV-3210EA、紫光UV-3300B、紫光UV-3310B、紫光UV-3500BA、紫光UV-3520TL、紫光UV-3700B、紫光UV-6640B[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。
作为具有3个(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品的具体例,可举出NKオリゴUA-7100[新中村化学工业(株)制];EBECRYL(注册商标)204、EBECRYL 205、EBECRYL 264、EBECRYL 265、EBECRYL 294/25HD、EBECRYL 1259、EBECRYL4820、EBECRYL 8311、EBECRYL 8465、EBECRYL 8701、EBECRYL 9260、KRM(注册商标)8296、KRM 8667[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)UV-7550B、紫光UV-7000B、紫光UV-7510B、紫光UV-7461TE、紫光UV-2750B[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。
作为具有4个(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品的具体例,可举出EBECRYL(注册商标)8210、EBECRYL8405、KRM(注册商标)8528[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)UV-7650B[日本合成化学工业(株)制]等。
作为具有5个以上(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(5官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯),可举出例如,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物等。
上述5官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以适合使用市售品,可举出例如UA-306H、UA-306T、UA-306I、UA-510H[以上,都是共荣社化学(株)制];NKオリゴU-6LPA、NKオリゴU-10HA、NKオリゴU-10PA、NKオリゴU-1100H、NKオリゴU-15HA、NKオリゴUA-53H、NKオリゴUA-33H[以上,都是新中村化学工业(株)制];EBECRYL(注册商标)220、EBECRYL 1290、EBECRYL5129、EBECRYL 8254、EBECRYL 8301R、KRM(注册商标)8200、KRM 8200AE、KRM 8904、KRM8452[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)UV-1700B、紫光UV-6300B、紫光UV-7600B、紫光UV-7605B、紫光UV-7610B、紫光UV-7620EA、紫光UV-7630B、紫光UV-7640B、紫光UV-7650B[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。
本发明的(C)成分可以为在分子内具有1个以上末端为聚合性不饱和键的侧链的高分子化合物。作为这样的具有末端为聚合性不饱和键的侧链的高分子化合物,优选可举出在分子内的2个以上侧链具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物。
作为上述高分子化合物,可举出氨基甲酸酯丙烯酸系、环氧丙烯酸系、各种(甲基)丙烯酸酯系等的含有1个以上(甲基)丙烯酰基的高分子化合物。
(C)成分的高分子化合物的重均分子量优选为1,000~200,000,更优选为5,000~50,000。如果分子量小于1,000,则有时不发挥本发明的效果。另一方面,如果分子量超过100,000而过大,则有时不溶解于组合物。
作为那样的(C)成分的化合物,可举出例如,アクリット8BR-930M、アクリット8UH-1006、アクリット8KQ-2001、アクリット8KX-078、アクリット1SX-1055[以上,大成ファインケミカル株式会社制]、SMP-250A、SMP-360A、SMP-550A[以上,共荣社化学株式会社制]等聚合物。
含有(C)成分的情况下的含量基于(A)成分100质量份为10质量份~1000质量份,优选为15质量份~500质量份。
<溶剂>
本发明的固化膜形成用组合物主要以溶解于溶剂的溶液状态使用。此时使用的溶剂只要是可以溶解(A)成分、(B)成分、根据需要的(C)成分和/或后述的其它添加剂即可,其种类和结构等没有特别限定。
作为溶剂的具体例,可举出例如,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、环戊基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、和N-甲基-2-吡咯烷酮等。
在使用本发明的固化膜形成用组合物,在树脂膜上形成固化膜而制造取向材的情况下,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、异丁基甲基酮、二甘醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等为树脂膜显示耐性的溶剂,从这点考虑是优选的。
这些溶剂可以单独使用1种或以2种以上的组合而使用。
<其它添加剂>
进一步,本发明的固化膜形成用组合物中,只要不损害本发明的效果,就可以根据需要含有敏化剂、密合改进剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。
<固化膜形成用组合物的调制>
本发明的固化膜形成用组合物为含有作为(A)成分的具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物、作为(B)成分的聚合引发剂,根据需要含有作为(C)成分的选自具有包含C=C双键的聚合性基的单体和具有包含C=C双键的聚合性基的聚合物中的至少一种,而且只要不损害本发明的效果就可以进一步含有其它添加剂的组合物。而且通常它们以溶解于溶剂的溶液的形态而使用。
本发明的固化膜形成用组合物的优选例如下所述。
[1]:含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为0.1质量份~50质量份的(B)成分的固化膜形成用组合物。
[2]:含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为0.1质量份~50质量份的(B)成分,基于(A)成分100质量份为10质量份~1000质量份的(C)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
以下详述以溶液形式使用本发明的固化膜形成用组合物的情况下的配合比例、调制方法等。
关于本发明的固化膜形成用组合物中的固体成分的比例,只要各成分均匀地溶解于溶剂,就没有特别限定,但为1质量%~60质量%,优选为2质量%~50质量%,更优选为2质量%~20质量%。这里,所谓固体成分,是指从固化膜形成用组合物的全部成分除去了溶剂后的成分。
本发明的固化膜形成用组合物的调制方法没有特别限定。作为调制法,可举出例如,在溶解于溶剂的(A)成分的溶液中将(B)成分、进一步将(C)成分等以规定比例混合,制成均匀溶液的方法;或者,在该调制法的适当阶段,根据需要进一步添加其它添加剂进行混合的方法。
此外,调制出的固化膜形成用组合物的溶液优选在使用孔径为0.2μm左右的过滤器等进行过滤后使用。
<固化膜、取向材和相位差材>
将本发明的固化膜形成用组合物的溶液在基板(例如,硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆了金属例如铝、钼、铬等的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、膜基板(例如,三乙酸纤维素(TAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、环烯烃共聚物(COC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、丙烯酸膜、聚乙烯膜等树脂膜)等上,通过棒涂、旋涂、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝涂布之后旋涂、喷墨涂布、印刷等进行涂布而形成涂膜,然后,用电热板或烘箱等加热干燥,从而可以形成固化膜。该固化膜可以直接作为取向材而应用。
作为加热干燥的条件,只要以固化膜(取向材)的成分不溶出于涂布在其上的聚合性液晶溶液的程度,进行通过交联剂进行的交联反应即可,例如,可采用从温度60℃~200℃、时间0.4分钟~60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为70℃~160℃,0.5分钟~10分钟。
使用本发明的固化性组合物形成的固化膜(取向材)的膜厚例如为0.05μm~5μm,可以考虑所使用的基板的高低差、光学性质、电性质进行适当选择。
由于由本发明的固化膜组合物形成的取向材具有耐溶剂性和耐热性,因此可以在该取向材上涂布具有垂直取向性的聚合性液晶溶液等相位差材料,在取向材上使其取向。而且,通过使成为取向状态的相位差材料直接固化,可以作为具有光学各向异性的层而形成相位差材。而且,在形成取向材的基板为膜的情况下,作为相位差膜变得有用。
此外,也可以使用具有如上述那样操作而形成的、本发明的取向材的2块基板,介由隔离物以两基板上的取向材彼此相对的方式使其粘合后,在这些基板之间注入液晶,制成液晶取向了的液晶显示元件。
这样本发明的固化膜形成用组合物可以适合用于各种相位差材(相位差膜)、液晶显示元件等的制造。
实施例
以下,举出本发明的实施例具体地说明本发明,但本发明不限定解释为这些例子。
[实施例中使用的简写符号]
以下实施例中使用的简写符号的含义如下所述。
<A成分的原料>
LAA:丙烯酸月桂基酯
PAA:丙烯酸棕榈基酯
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
GMA:甲基丙烯酸缩水甘油酯
AOI:昭和电工(株)制カレンズAOI
AIBN:α,α’-偶氮二异丁腈
LA:月桂酸
M100:甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯
5PCA:4-(4-戊基环己基)苯甲酸
<B成分>
IRG:BASF社制IRGACURE 907
OXE:BASF社制IRGACURE OXE02
<C成分>
DPHA:ダイセル·オルネクス(株)制二季戊四醇六丙烯酸酯
SMP:共荣社化学(株)制UV固化型丙烯酸系聚合物SMP-550A
<其它>
MAA:甲基丙烯酸
CYM303:六甲氧基甲基三聚氰胺
PTSA:对甲苯磺酸·一水合物
<溶剂>
实施例和比较例的各固化膜形成用组合物含有溶剂,作为该溶剂,使用了丙二醇单甲基醚(PM)、乙酸丁酯(BA)、乙酸乙酯(EA)。
<聚合物的分子量的测定>
聚合例中的丙烯酸系共聚物的分子量使用(株)Shodex社制常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)、Shodex社制柱(KD-803,KD-805)如以下那样操作而测定。
需要说明的是,下述数均分子量(以下,称为Mn。)和重均分子量(以下,称为Mw。)以聚苯乙烯换算值表示。
柱温度:50℃
洗脱液:N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂,溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L,磷酸·无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L,四氢呋喃(THF)为10mL/L)
流速:1.0mL/分钟
标准曲线制作用标准样品:東ソー社制TSK标准聚氧化乙烯(分子量约900,000、150,000、100,000、30,000),和ポリマーラボラトリー社制聚乙二醇(分子量约12,000、4,000、1,000)。
<聚合例1>
将LAA 3.0g、GMA 12.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 45.7g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加到己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了丙烯酸系共聚物(P1)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为14,000,Mw为38,000。
<聚合例2>
将PAA 3.0g、GMA 12.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 45.7g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加于己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥从而获得了丙烯酸系共聚物(P2)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为12,000,Mw为30,000。
<聚合例3>
将LAA 3.0g、HEMA 12.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 45.7g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加到己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥从而获得了丙烯酸系共聚物(P3)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为8,600,Mw为20,000。
<聚合例4>
将LAA 1.5g、GMA 13.5g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 45.7g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加到己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥从而获得了丙烯酸系共聚物(P4)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为15,000,Mw为32,000。
<聚合例5>
将LAA 4.5g、GMA 10.5g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 45.7g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加到己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥从而获得了丙烯酸系共聚物(P5)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为14,000,Mw为31,000。
<聚合例6>
将M100 10.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.4g溶解于PM 46.4g,在80℃下使其反应20小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液。将所得的丙烯酸系共聚物溶液缓慢地滴加到己烷500.0g中使固体析出,进行过滤和减压干燥从而获得了丙烯酸系共聚物(P6)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为18,000,Mw为38,000。
<聚合例7>
将MAA 13.8g、LAA 14.1g、HEMA 7.2g、作为聚合催化剂的AIBN 0.68g溶解于PM107.0g,在80℃下使其反应16小时从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度25质量%)(P7)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为13,300,Mw为27,800。
<合成例1>
使聚合例1中获得的丙烯酸系共聚物(P1)7.5g、丙烯酸4.5g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM30g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-1)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-1)具有丙烯酰基。
<合成例2>
使聚合例2中获得的丙烯酸系共聚物(P2)7.5g、丙烯酸4.5g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM30g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-2)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-2)具有丙烯酰基。
<合成例3>
使聚合例3中获得的丙烯酸系共聚物(P3)2.0g、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯4.3g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的二丁基二月桂酸锡10mg溶解于四氢呋喃60g,在60℃下使其反应5小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-3)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-3)具有丙烯酰基。
<合成例4>
使聚合例4中获得的丙烯酸系共聚物(P4)6.8g、丙烯酸4.5g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM30g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-4)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-4)具有丙烯酰基。
<合成例5>
使聚合例5中获得的丙烯酸系共聚物(P5)8.2g、丙烯酸4.5g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM30g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-5)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-5)具有丙烯酰基。
<合成例6>
使聚合例6中获得的丙烯酸系共聚物(P6)8.0g、丙烯酸2.4g、LA1.6g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM50g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-6)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-6)具有丙烯酰基。
<合成例7>
使聚合例6中获得的丙烯酸系共聚物(P6)8.0g、丙烯酸1.8g、LA1.7g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM50g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-7)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-7)具有丙烯酰基。
<合成例8>
使聚合例6中获得的丙烯酸系共聚物(P6)8.0g、丙烯酸3.2g、5PCA2.2g、二丁基羟基甲苯0.4g、作为反应催化剂的苄基三乙基氯化铵0.3g溶解于PM60g,在110℃下使其反应20小时。将该溶液缓慢地滴加到己烷500g中使固体析出,进行过滤和减压干燥,从而获得了具有丙烯酰基的丙烯酸系共聚物(PA-8)。进行1H-NMR分析,确认到丙烯酸系共聚物(PA-8)具有丙烯酰基。
<实施例>
以表1所示的组成调制出实施例的各固化膜形成用组合物。接下来,使用各固化膜形成用组合物形成固化膜,关于所得的各个固化膜,进行了垂直取向性和密合性的评价。
[表1]
表1
<比较例>
以WO2015/019962号所记载的方法作为参考,调制出表2所示的比较例的各固化膜形成用组合物。接下来,使用各固化膜形成用组合物形成固化膜,关于所得的各个固化膜,进行了垂直取向性和密合性的评价。
[表2]
表2
[垂直取向性的评价]
使用棒式涂布机将实施例的各固化膜形成用组合物以湿膜厚4μm涂布在TAC膜上。分别在温度110℃下在热循环式烘箱中进行60秒加热干燥,然后,将该涂膜以1000mJ/cm2曝光,在TAC膜上分别形成了固化膜。
使用棒式涂布机将メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015以湿膜厚6μm涂布在该固化膜上。将该涂膜以500mJ/cm2曝光,制作出相位差材。
将制作的这些相位差材,使用大塚电子(株)制相位差测定装置RETS100测定了面内相位差的入射角度依赖性。将入射角度0度时的面内相位差值为0、入射角度±50度时的面内相位差在38±5nm的范围的情况判定为垂直取向。评价结果汇总示于后面的表3中。
使用棒式涂布机将比较例的各固化膜形成用组合物以湿膜厚4μm涂布在TAC膜上。分别在温度110℃下在热循环式烘箱中进行60秒加热干燥,在TAC膜上分别形成固化膜。
使用棒式涂布机将メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015以湿膜厚6μm涂布在该固化膜上。将该涂膜以500mJ/cm2曝光,制作出相位差材。
将制作的这些相位差材,使用大塚电子(株)制相位差测定装置RETS100测定了面内相位差的入射角度依赖性。将入射角度0度时的面内相位差值为0、入射角度±50度时的面内相位差在38±5nm的范围的情况判定为垂直取向。评价结果汇总示于后面的表3中。
[密合性的评价]
使用棒式涂布机将实施例和比较例的各固化膜形成用组合物以湿膜厚4μm涂布在TAC膜上。分别在温度110℃下在热循环式烘箱中进行60秒加热干燥,然后,将该涂膜以1000mJ/cm2曝光,在TAC膜上分别形成固化膜。
使用棒式涂布机将メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015以湿膜厚6μm涂布在该固化膜上。将该基板上的涂膜以500mJ/cm2曝光,制作出相位差材。
对该相位差材以纵横1mm间隔以成为5×5块的方式用割刀引入切口。在该切口上使用Scotch Tape进行了透明胶带剥离试验。关于评价,将25块全部不剥落而残留的情况设为○,将即使1块剥落的情况设为×。评价结果归纳示于后面的表3中。
[表3]
表3
垂直取向性 | 密合性 | |
实施例1 | ○ | ○ |
实施例2 | ○ | ○ |
实施例3 | ○ | ○ |
实施例4 | ○ | ○ |
实施例5 | ○ | ○ |
实施例6 | ○ | ○ |
实施例7 | ○ | ○ |
实施例8 | ○ | ○ |
实施例9 | ○ | ○ |
实施例10 | ○ | ○ |
实施例11 | ○ | ○ |
比较例1 | ○ | × |
比较例2 | ○ | × |
如表3所示,使用实施例的固化膜形成用组合物获得的取向材与使用比较例的固化膜形成用组合物获得的取向材同样地,显示出良好的垂直取向性。
使用实施例的固化膜形成用组合物获得的固化膜显示出优异的密合性。与此相对,使用比较例的固化膜形成用组合物获得的固化膜难以获得密合性。
产业可利用性
本发明涉及的固化膜形成用组合物作为形成用于形成液晶显示元件的液晶取向膜、设置在液晶显示元件的内部、外部的光学各向异性膜的取向材的材料是非常有用的,特别是,作为面向IPS-LCD、作为有机EL显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的光学补偿膜的材料是适合的。
Claims (5)
1.一种垂直取向材,其特征在于,是由下述固化膜形成用组合物获得的,所述固化膜形成用组合物含有:
(A)具有垂直取向性基和包含C=C双键的聚合性基的聚合物,所述包含C=C双键的聚合性基为选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基中的至少一种;以及
(B)自由基聚合引发剂,
所述垂直取向性基为下述式(1)所示的基团,
式[1]中,
Y1表示单键或结合基,
Y2表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,所述环状基上的任意氢原子可以被碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基,
Y4表示单键,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基、或碳原子数为17~30且具有类固醇骨架的2价有机基,所述环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被羟基、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的烷氧基、碳原子数1~3的含氟烷基、碳原子数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,Y5彼此可以相同也可以不同,
Y6表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~18的含氟烷氧基,
Y2和Y3中的亚烷基、以及所述环状基上的取代基和Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以为直链状、支链状、或环状中的任一种或它们的组合,
此外Y2和Y3中的亚烷基、以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1~3个结合基中断,只要结合基彼此不相邻即可,
进而,在Y2、Y4或Y5表示2价环状基,或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基,或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-,或Y2或Y3表示亚烷基,或Y6表示烷基或含氟烷基时,该2价环状基、该具有类固醇骨架的2价有机基、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基与和它们相邻的基团结合,
而且所述结合基表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团,
其中,Y2~Y6分别表示的单键、碳原子数1~15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含氟烷基、碳原子数1~18的烷氧基和碳原子数1~18的含氟烷氧基的碳原子数的合计为6~30。
2.根据权利要求1所述的垂直取向材,所述固化膜形成用组合物进一步含有(C)选自具有包含C=C双键的聚合性基的单体和具有包含C=C双键的聚合性基的聚合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的垂直取向材,基于(A)成分100质量份,所述固化膜形成用组合物含有0.1质量份~50质量份的(B)成分。
4.根据权利要求2所述的垂直取向材,基于(A)成分100质量份,所述固化膜形成用组合物含有10质量份~1000质量份的(C)成分。
5.一种相位差材,其特征在于,是使用权利要求1~4中任一项所述的垂直取向材而形成的。
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