CN110078537A - 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺 - Google Patents

一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110078537A
CN110078537A CN201910420595.9A CN201910420595A CN110078537A CN 110078537 A CN110078537 A CN 110078537A CN 201910420595 A CN201910420595 A CN 201910420595A CN 110078537 A CN110078537 A CN 110078537A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
glaze
parts
preparation process
domestic ceramics
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910420595.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110078537B (zh
Inventor
黄志超
黄福传
游梓煌
黄福安
郭力松
游家豪
陈秋梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Fu Da Ceramic Culture Development Ltd By Share Ltd
Original Assignee
Guangdong Fu Da Ceramic Culture Development Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Fu Da Ceramic Culture Development Ltd By Share Ltd filed Critical Guangdong Fu Da Ceramic Culture Development Ltd By Share Ltd
Priority to CN201910420595.9A priority Critical patent/CN110078537B/zh
Publication of CN110078537A publication Critical patent/CN110078537A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110078537B publication Critical patent/CN110078537B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C03C2204/02Antibacterial glass, glaze or enamel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,具体制备过程如下:将陶瓷坯表面喷涂一层增强型基釉,然后放入110‑120℃的窑炉中预烘干,得到初级陶瓷;将初级陶瓷浸渍在低温自洁性着色釉浆中,然后在850‑900℃下烧制34‑36h,得到多层次日用陶瓷。本发明通过在陶瓷坯表面复合两层釉料,增强型基釉能够有效的提高陶瓷的强度,同时外层的低温自洁性着色釉浆能够实现陶瓷很好的着色抗菌抗污性能,并且增强型基釉与陶瓷坯之间以及两层釉料之间通过添加硼硅化酚醛树脂粘合剂,实现很好的复合,防止高强度下釉层的剥离和开裂。

Description

一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺
技术领域
本发明属于日用陶瓷制备领域,涉及一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺。
背景技术
日用陶瓷制备过程中,通常为了实现较好的着色性能,所使用的基础釉料为生料,即长石、石英、高岭土等天然物质,但是这些物质与色料混合后使得釉面的气孔增多,进而降低陶瓷的强度,同时现有的日用陶瓷通过添加纳米二氧化钛直接混合实现抗污性能,但是纳米二氧化钛在混合过程中为纳米状态不易分散均匀,进而造成抗污性能不均匀,同时纳米二氧化钛在高温下容易团聚形成微米的结构,进而降低其抗污能力,因此直接在釉料中添加纳米二氧化钛造成陶瓷的抗污性能不均匀,并且抗污性能降低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,通过在陶瓷坯表面复合两层釉料,增强型基釉能够有效的提高陶瓷的强度,同时外层的低温自洁性着色釉浆能够实现陶瓷很好的着色抗菌抗污性能,并且增强型基釉与陶瓷坯之间以及两层釉料之间通过添加硼硅化酚醛树脂粘合剂,实现很好的复合,防止高强度下釉层的剥离和开裂,进而有效解决了现有陶瓷为实现较好的着色性能,所使用的基础釉料为生料,即长石、石英、高岭土等天然物质,但是这些物质与色料混合后使得釉面的气孔增多,进而降低陶瓷强度的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,具体制备过程如下:
第一步,将陶瓷坯表面喷涂一层增强型基釉,然后放入110-120℃的窑炉中预烘干,得到初级陶瓷;在低温下进行预烘干,此时增强型基釉没有进行晶型转化,使得釉层表面粗糙不光滑,使得第二层釉料涂布时能够很好的挂浆在基层釉层表面,第一层釉层表面粗糙有利于第二层釉料涂布后两者之间很好的复合粘合,进一步防止两者分离开裂;
其中增强型基釉的具体制备过程如下:将原料、球和水按照质量比为1:2:0.68-0.70的比例混合后球磨18-20h,然后过200目的筛子,得到增强型基釉;
其中原料包括如下重量份的各组分:二氧化硅23.6-24.5份、碳化硅8.3-8.6份、氧化锌14.6-14.7份、硼砂46-48份、氯化银2.3-2.4份、滑石粉0.81-0.83份、三氧化二铝1.3-1.6份、硼硅化酚醛树脂粘合剂8.5-8.9份;在釉料中加入碳化硅能够提高釉层的强度,同时通过硼硅化酚醛树脂粘合剂的粘结作用能够有效防止釉层剥离,同时在第一层釉层中添加氯化银,使得该釉层中含有银离子具有一定的抗菌性能;
其中硼硅化酚醛树脂粘合剂的具体制备过程如下:
步骤1:将一定量的烯丙基苯基醚加入反应烧瓶中,在200℃下回流反应20-22h,然后降低至室温,将得到的产物继续在200℃下回流反应8-10℃,得到产物即为对烯丙基酚;
步骤2:将步骤1中制备的对烯丙基酚加入反应釜中,然后向其中加入一定量的氢氧化钠,搅拌均匀后逐滴向其中加入甲醛溶液,待滴加完全后升温至90-95℃搅拌反应5-6h,得到直链树脂胶液;其中每千克对烯丙基酚中加入氢氧化钠0.18-0.19kg,加入甲醛溶液0.73-0.74kg;
步骤3:向步骤2中的树脂胶液中加入硼酸溶液,升温至50-60℃搅拌反应2-3h,得到硼化酚醛树脂液,反应结构式如图1所示;由于直链树脂胶液中的主链为酚醛树脂,酚醛树脂上的酚羟基能够与硼酸中的羟基进行缩合反应,进而使得相邻两个酚醛树脂之间通过硼酸交联,使得酚醛树脂中引入B-O键,并且提高酚醛树脂的交联程度,进一步提高了酚醛树脂胶液的耐高温性能;每千克对烯丙基酚中加入浓度为5%的硼酸溶液0.46-0.47kg;
步骤4:向步骤3中制备的硼化酚醛树脂液加入三口烧瓶中,同时向其中加入引发剂,在三口***一个进液口处安装滴液漏斗,将四甲基四乙烯基环四硅氧烷装入滴液漏斗中,另一个进液口处通入氮气30min,然后控制三口烧瓶内的温度上升至90℃,接着通过滴液漏斗向三口烧瓶中滴加四甲基四乙烯基环四硅氧烷,边滴加边剧烈搅拌,滴加完全后,恒温反应5h,升温至110-120℃搅拌反应2-3h,得到粘稠的胶液即为硼硅化酚醛树脂粘合剂;其中每千克硼化酚醛树脂液中加入四甲基四乙烯基环四硅氧烷213-221g,四甲基四乙烯基环四硅氧烷与引发剂的物质的量之比为1:1.3,通过自由基聚合反应使得相邻的硼化酚醛树脂链之间通过四甲基四乙烯基环四硅氧烷进行自由基聚合反应,进而使得大量的Si-O键引入树脂链上,同时通过自由基聚合反应能够提高树脂的聚合度,进而提高了树脂的耐高温性能,使得树脂在高温下仍具有较高的粘合性能,使得釉料能够很好的粘结在坯体表面,有效的防止釉料开裂和脱落,同时由于制备的粘合剂与现有的粘土等天然粘合剂相比具有更高的粘合性能,使得制备多层次陶瓷时,陶瓷表面的多层釉料之间不会出现分层剥落现象,粘合牢固;
第二步,将初级陶瓷浸渍在低温自洁性着色釉浆中,然后在850-900℃下烧制34-36h,得到多层次日用陶瓷;由于第一层釉层和第二层釉层中均含有氧化锌和滑石粉,能够起到很好的助熔作用,降低釉料的膨胀系数,降低釉层的烧制温度,同时在第二层釉料涂布后与预烘干后的第一层釉料同时进行烧制,此时两层釉料同时进行玻璃态转化,能够有效的结合在一起,防止剥离,同时通过控制第一层釉层和第二层釉层中氧化锌和滑石粉的加入量,进而使得第一层釉料成釉温度低于第二层釉料,进而使得第一层釉料预先成釉,接着第二层釉料成釉,不会由于两者同时成釉,造成两者成釉前熔融时混合造成色料分散在第一层中,使得制备的陶瓷颜色不均匀;
低温自洁性着色釉浆的具体制备过程如下:
①将螃蟹壳洗涤烘干后粉碎,然后在400℃的马弗炉中煅烧1.5h,得到粉末状产物,然后称取一定量的P123加入混合溶剂中,搅拌溶解后向其中加入一定量的TEOS,得到混合溶液,将混合溶液和煅烧制备的粉末状产物同时加入反应釜中,然后在60-70℃下陈化72h,然后将得到的产物在100-110℃下干燥20-22h,得到预处理材料,将预处理材料在550-570℃下煅烧5-6h,然后将煅烧后的产物加入2mol/L的盐酸溶液中搅拌反应7-8h,然后进行过滤洗涤烘干得到多孔二氧化硅;其中每克蟹壳中加入混合溶液25-28g,P123、混合溶剂和TEOS按照质量比为1:1.2:2.3的比例混合,同时混合溶剂是由水、乙醇、2mol/L盐酸溶液按照质量比为10:1:0.1的比例混合;
②将步骤①制备的多孔二氧化硅加入四氯化钛溶液中,搅拌混合5-10min,然后过滤,将过滤后的二氧化硅颗粒直接加入水中,此时有白烟生成,浸泡8-10min后过滤烘干,并将烘干后的多孔二氧化硅再次加入四氯化钛溶液中,重复上述操作5-6次,得到填充型二氧化硅材料;由于多孔二氧化硅中含有大量的孔道结构,在四氯化钛溶液中浸渍时,四氯化钛溶液进入孔道中,当二氧化硅加入水中后,孔道中的四氯化钛溶液与水接触后快速的反应在孔道中生成二氧化钛沉淀,使得二氧化钛沉积在纳米二氧化钛的孔道中,经过多次的浸渍沉淀,使得孔道中沉积大量的二氧化钛,由于二氧化钛具有较高的抗污性能,并且二氧化硅具有较高的耐热性能,由于二氧化钛在高温下能够与碳酸钡等熔融后的盐反应生成偏钛酸盐,进而降低了釉层的耐污性能,将二氧化钛沉积在二氧化硅孔道中后,进而使得高温下孔道中的二氧化钛受二氧化硅的保护,能够有效的防止二氧化钛在高温下与盐反应;
③将步骤②中制备的填充型二氧化硅材料、钾长石、方解石、高岭土、氧化锌、三氧化二铁、滑石粉、硼硅化酚醛树脂粘合剂各原料同时加入球磨机中,球磨40-45h,得到低温自洁性着色釉浆;其中原料、球和水按照质量比为1:2:0.53-0.55;
步骤③中各原料的重量份配比如下:填充型二氧化硅材料2.1-2.2份、钾长石43-44份、方解石7.5-7.8份、高岭土3.2-3.7份、氧化锌9.3-9.7份、三氧化二铁9.5-9.8份、滑石粉11.3-11.6份、硼硅化酚醛树脂粘合剂9.3-9.5份。
本发明的有益效果:
1、本发明通过在陶瓷坯表面复合两层釉料,增强型基釉能够有效的提高陶瓷的强度,同时外层的低温自洁性着色釉浆能够实现陶瓷很好的着色抗菌抗污性能,并且增强型基釉与陶瓷坯之间以及两层釉料之间通过添加硼硅化酚醛树脂粘合剂,实现很好的复合,防止高强度下釉层的剥离和开裂,进而有效解决了现有陶瓷为实现较好的着色性能,所使用的基础釉料为生料,即长石、石英、高岭土等天然物质,但是这些物质与色料混合后使得釉面的气孔增多,进而降低陶瓷强度的问题。
2、本发明通过将纳米二氧化钛沉积在多孔二氧化硅孔径中,使得釉料中的纳米二氧化钛随着多孔二氧化硅均匀分散,能够有效防止纳米二氧化硅直接添加时分散困难,造成分散不均匀,进而使得陶瓷表面抗污性能不均匀,同时由于二氧化硅具有较高的隔热性能,能够有效的阻隔高温,防止纳米二氧化钛快速团聚成微米结构,进而造成抗污性能降低,同时由于二氧化钛在高温下能够与碳酸钡等熔融后的盐反应生成偏钛酸盐,进而降低了釉层的耐污性能。
附图说明
为了便于本领域技术人员理解,下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为本发明硼化酚醛树脂液反应结构式;
图2为本发明硼硅化酚醛树脂粘合剂反应结构式。
具体实施方式
请参阅图1和图2结合如下实施例进行详细说明:
实施例1:
硼硅化酚醛树脂粘合剂的具体制备过程如下:
步骤1:将2kg烯丙基苯基醚加入反应烧瓶中,在200℃下回流反应20-22h,然后降低至室温,将得到的产物继续在200℃下回流反应8-10℃,得到产物即为对烯丙基酚;
步骤2:将1kg步骤1中制备的对烯丙基酚加入反应釜中,然后向其中加入0.18kg氢氧化钠,搅拌均匀后逐滴向其中加入0.73kg浓度为37%的甲醛溶液,待滴加完全后升温至90-95℃搅拌反应5-6h,得到直链树脂胶液;
步骤3:向步骤2中的树脂胶液中加入0.46kg硼酸溶液,升温至50-60℃搅拌反应2-3h,得到硼化酚醛树脂液;
步骤4:向1kg步骤3中制备的硼化酚醛树脂液加入三口烧瓶中,同时向其中加入195g过氧化苯甲酰,在三口***一个进液口处安装滴液漏斗,将213g四甲基四乙烯基环四硅氧烷装入滴液漏斗中,另一个进液口处通入氮气30min,然后控制三口烧瓶内的温度上升至90℃,接着通过滴液漏斗向三口烧瓶中滴加四甲基四乙烯基环四硅氧烷,边滴加边剧烈搅拌,滴加完全后,恒温反应5h,升温至110-120℃搅拌反应2-3h,得到粘稠的胶液即为硼硅化酚醛树脂粘合剂。
实施例2:
增强型基釉的具体制备过程如下:将236g二氧化硅、83g碳化硅、147g氧化锌、480g硼砂、23g氯化银、8.1g滑石粉、13g三氧化二铝、85g实施例1制备的硼硅化酚醛树脂粘合剂各原料混合后加入球磨机中,将原料、球和水按照质量比为1:2:0.68-0.70的比例混合后球磨18-20h,然后过200目的筛子,得到增强型基釉。
实施例3:
增强型基釉的具体制备过程如下:将236g二氧化硅、83g碳化硅、147g氧化锌、480g硼砂、23g氯化银、8.1g滑石粉、13g三氧化二铝各原料混合后加入球磨机中,将原料、球和水按照质量比为1:2:0.68-0.70的比例混合后球磨18-20h,然后过200目的筛子,得到增强型基釉。
实施例4:
低温自洁性着色釉浆的具体制备过程如下:
①将1kg螃蟹壳洗涤烘干后粉碎,然后在400℃的马弗炉中煅烧1.5h,得到粉末状产物,然后称取100gP123加入120g混合溶剂中,搅拌溶解后向其中加入230gTEOS,得到混合溶液,混合溶剂是由水、乙醇、2mol/L盐酸溶液按照质量比为10:1:0.1的比例混合,将250g混合溶液和10g煅烧制备的粉末状产物同时加入反应釜中,然后在60-70℃下陈化72h,然后将得到的产物在100-110℃下干燥20-22h,得到预处理材料,将预处理材料在550-570℃下煅烧5-6h,然后将煅烧后的产物加入2mol/L的盐酸溶液中搅拌反应7-8h,然后进行过滤洗涤烘干得到多孔二氧化硅,得到平均粒径为53.1μm的多孔二氧化硅;②将步骤①制备的多孔二氧化硅加入四氯化钛溶液中,搅拌混合5-10min,然后过滤,将过滤后的二氧化硅颗粒直接加入水中,此时有白烟生成,浸泡8-10min后过滤烘干,并将烘干后的多孔二氧化硅再次加入四氯化钛溶液中,重复上述操作5-6次,得到填充型二氧化硅材料;经过氮气吸附-脱附等温线实验测定多孔二氧化硅的平均孔径为321nm,填充型二氧化硅材料的平均孔径为26nm,由此可知二氧化硅孔道被纳米二氧化钛填充;③将21g步骤②中制备的填充型二氧化硅材料、430g钾长石、75g方解石、32g高岭土、93g氧化锌、95g三氧化二铁、113g滑石粉、93g硼硅化酚醛树脂粘合剂各原料同时加入球磨机中,球磨40-45h,得到低温自洁性着色釉浆;其中原料、球和水按照质量比为1:2:0.53-0.55;
将实施例2制备的增强型基釉和实施例4制备的低温自洁性着色釉浆分别喷涂在坯体的表面,测定坯体表面釉层的成釉温度分别为735℃和813℃,由此可知增强型基釉和低温自洁性着色釉浆的成釉温度有差别,进而能够有效防止两层釉层混熔。
实施例5:
将21g二氧化硅材料、3g二氧化钛、430g钾长石、75g方解石、32g高岭土、93g氧化锌、95g三氧化二铁、113g滑石粉、93g硼硅化酚醛树脂粘合剂各原料同时加入球磨机中,球磨40-45h,得到低温自洁性着色釉浆;其中原料、球和水按照质量比为1:2:0.53-0.55。
实施例6:
低温自洁性着色釉浆的制备方法与实施例4相同,但是该实施例在制备过程中不添加硼硅化酚醛树脂粘合剂。
实施例7:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,具体制备过程如下:
第一步,将陶瓷坯表面喷涂一层实施例2制备的增强型基釉,然后放入110-120℃的窑炉中预烘干,得到初级陶瓷;
第二步,将初级陶瓷浸渍在实施例4制备的低温自洁性着色釉浆中,然后在850-900℃下烧制34-36h,得到多层次日用陶瓷。
实施例8:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺与实施例7相同,将实施例7第一步中使用的实施例2制备的增强型基釉替换为实施例3制备的增强型基釉。
实施例9:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺与实施例7相同,将实施例7第二步中使用的实施例4制备的低温自洁性着色釉浆替换为实施例5制备的低温自洁性着色釉浆。
实施例10:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺与实施例7相同,将实施例7第二步中使用的实施例4制备的低温自洁性着色釉浆替换为实施例6制备的低温自洁性着色釉浆。
实施例11:
一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,将陶瓷坯浸渍在实施例4制备的低温自洁性着色釉浆中,然后在850-900℃下烧制34-36h,得到日用陶瓷。
实施例12:
观察实施例7-11中制备的陶瓷的表面形态,同时对陶瓷表面施加25Mpa的作用力,观察陶瓷表面的形态,同时测定陶瓷的抗折强度,结果如表1所示;
表1实施例7-11中制备的陶瓷表面的形态和颜色
由表1可知,实施例7、实施例10中和实施例11中制备的陶瓷制品表面没有裂纹,同时对其表面施加0.5MPa的作用力时,陶瓷制品的表面仍无裂纹产生,由于实施例7和实施例10中使用的增强型基釉和低温自洁性着色釉浆中进添加有硼硅化酚醛树脂粘合剂,能够实现增强型基釉与坯体之间以及增强型基釉和低温自洁性着色釉浆很好的复合,进而能够防止在高温作用下两个层分离,实施例8中开始无裂纹,施加力后有裂纹,由于实施例8中低温自洁性着色釉浆中添加有硼硅化酚醛树脂粘合剂,能够很好的与增强型基釉之间粘合,使得烧制后表面无裂纹,而由于增强型基釉中没有添加粘合剂,造成增强型基釉与坯体之间粘合作用力较弱,施加力后增强型基釉和低温自洁性着色釉浆两者在力作用下从坯体上剥离,形成很深的裂纹;而实施例10中,由于低温自洁性着色釉浆中没有添加树脂粘合剂,在烧制后,与增强型基釉之间粘合性能较弱,容易出现剥离,造成裂纹的出现;同时通过对比可知,在相同的坯体时,实施例7中制备的陶瓷具有较高的抗折性能,由于实施例7是由内部坯体和外部的两层釉层进行同时作用抗压,进而使得其抗折性能较高,而实施例8和实施例10中抗折性能稍微降低,由于其表面的釉料在高强度作用力下一层剥离,缓冲了一部分作用力,剩下一部分作用力对内部坯体进行施压,使得其抗折性能降低,而实施例11中只有一层釉层,缓冲作用较弱,并且该层釉层中含有多孔生料结构,进而使得其抗折强度大大降低。
实施例13
对实施例7-11中制备的陶瓷表面用相同的***加少量印油加盖在釉面上,待印油干后用毛巾擦洗1次、5次、10次,观察印油擦掉的情况,结果如表2所示:
表2实施例7-11中制备的陶瓷的耐污性能测定结果
由表2可知,实施例7、8、10、11中制备的陶瓷均具有较高的抗污能力,而实施例9中制备的陶瓷抗污性能降低,由于实施例7、8、10、11中使用的纳米二氧化钛是沉积在多孔二氧化硅孔径中,使得釉料中的纳米二氧化钛随着多孔二氧化硅均匀分散,能够有效防止纳米二氧化硅直接添加时分散困难,造成分散不均匀,进而使得如实施例9中的情况陶瓷表面抗污性能不均匀,同时由于二氧化硅具有较高的隔热性能,能够有效的阻隔高温,防止纳米二氧化钛快速团聚成微米结构,进而造成抗污性能降低,同时由于二氧化钛在高温下能够与碳酸钡等熔融后的盐反应生成偏钛酸盐,进而降低了釉层的耐污性能。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容,可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (7)

1.一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,具体制备过程如下:
第一步,将陶瓷坯表面喷涂一层增强型基釉,然后放入110-120℃的窑炉中预烘干,得到初级陶瓷;其中增强型基釉是由原料、球和水按照质量比为1:2:0.68-0.70的比例混合后球磨18-20h制备;
第二步,将初级陶瓷浸渍在低温自洁性着色釉浆中,然后在850-900℃下烧制34-36h,得到多层次日用陶瓷;
其中硼硅化酚醛树脂粘合剂的具体制备过程如下:
步骤1:将一定量的烯丙基苯基醚加入反应烧瓶中,在200℃下回流反应20-22h,然后降低至室温,将得到的产物继续在200℃下回流反应8-10℃,得到产物即为对烯丙基酚;
步骤2:将步骤1中制备的对烯丙基酚加入反应釜中,然后向其中加入一定量的氢氧化钠,搅拌均匀后逐滴向其中加入甲醛溶液,待滴加完全后升温至90-95℃搅拌反应5-6h,得到直链树脂胶液;
步骤3:向步骤2中的树脂胶液中加入硼酸溶液,升温至50-60℃搅拌反应2-3h,得到硼化酚醛树脂液;
步骤4:向步骤3中制备的硼化酚醛树脂液加入三口烧瓶中,同时向其中加入引发剂,在三口***一个进液口处安装滴液漏斗,将四甲基四乙烯基环四硅氧烷装入滴液漏斗中,另一个进液口处通入氮气30min,然后控制三口烧瓶内的温度上升至90℃,接着通过滴液漏斗向三口烧瓶中滴加四甲基四乙烯基环四硅氧烷,边滴加边剧烈搅拌,滴加完全后,恒温反应5h,升温至110-120℃搅拌反应2-3h,得到粘稠的胶液即为硼硅化酚醛树脂粘合剂。
2.根据权利要求1所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,增强型基釉中的原料包括如下重量份的各组分:二氧化硅23.6-24.5份、碳化硅8.3-8.6份、氧化锌14.6-14.7份、硼砂46-48份、氯化银2.3-2.4份、滑石粉0.81-0.83份、三氧化二铝1.3-1.6份、硼硅化酚醛树脂粘合剂8.5-8.9份。
3.根据权利要求1所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,步骤②中每千克对烯丙基酚中加入氢氧化钠0.18-0.19kg,加入甲醛溶液0.73-0.74kg。
4.根据权利要求1所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,步骤③中每千克对烯丙基酚中加入浓度为5%的硼酸溶液0.46-0.47kg。
5.根据权利要求1所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,步骤④中每千克硼化酚醛树脂液中加入四甲基四乙烯基环四硅氧烷213-221g,四甲基四乙烯基环四硅氧烷与引发剂的物质的量之比为1:1.3。
6.根据权利要求1所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,低温自洁性着色釉浆的具体制备过程如下:
①将多孔二氧化硅加入四氯化钛溶液中,搅拌混合5-10min,然后过滤,将过滤后的二氧化硅颗粒直接加入水中,此时有白烟生成,浸泡8-10min后过滤烘干,并将烘干后的多孔二氧化硅再次加入四氯化钛溶液中,重复上述操作5-6次,得到填充型二氧化硅材料;
②将步骤①中制备的填充型二氧化硅材料、钾长石、方解石、高岭土、氧化锌、三氧化二铁、滑石粉、硼硅化酚醛树脂粘合剂各原料同时加入球磨机中,球磨40-45h,得到低温自洁性着色釉浆;其中原料、球和水按照质量比为1:2:0.53-0.55。
7.根据权利要求6所述的一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺,其特征在于,步骤②中各原料的重量份配比如下:填充型二氧化硅材料2.1-2.2份、钾长石43-44份、方解石7.5-7.8份、高岭土3.2-3.7份、氧化锌9.3-9.7份、三氧化二铁9.5-9.8份、滑石粉11.3-11.6份、硼硅化酚醛树脂粘合剂9.3-9.5份。
CN201910420595.9A 2019-05-20 2019-05-20 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺 Active CN110078537B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910420595.9A CN110078537B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910420595.9A CN110078537B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110078537A true CN110078537A (zh) 2019-08-02
CN110078537B CN110078537B (zh) 2019-12-31

Family

ID=67420946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910420595.9A Active CN110078537B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110078537B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922211A (zh) * 2019-12-19 2020-03-27 亚细亚建筑材料股份有限公司 一种负离子陶瓷砖及其制备方法
CN111499198A (zh) * 2020-04-29 2020-08-07 佛山科学技术学院 一种用于拼接陶瓷坯体的高强度陶瓷釉料及其制备方法
CN113061055A (zh) * 2021-03-25 2021-07-02 景德镇陶瓷大学 一种具有抗菌性的陶瓷制品及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB614995A (en) * 1946-08-07 1948-12-30 Johnson Matthey Co Ltd Improvements in and relating to the decoration of heat-resisting bases, particularlypottery
JPH01160352A (ja) * 1987-12-16 1989-06-23 Toshiba Corp 超電導発電機のターニング装置
CN101921565A (zh) * 2010-08-31 2010-12-22 黑龙江省科学院石油化学研究院 无溶剂耐高温胶粘剂的制备方法
CN107663084A (zh) * 2017-09-30 2018-02-06 佛山欧神诺陶瓷股份有限公司 一种净化空气调湿陶瓷砖及其制备方法
CN108316586A (zh) * 2018-01-30 2018-07-24 郝恩奇 一种兼具吸声/吸附功能的抗污陶瓷砖及其制备方法
CN109020481A (zh) * 2018-09-03 2018-12-18 合肥久新不锈钢厨具有限公司 一种高强度耐污瓷砖及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1160352A (ja) * 1997-08-08 1999-03-02 Narumi China Corp セラミックス製品及びそれに用いる変色用物質

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB614995A (en) * 1946-08-07 1948-12-30 Johnson Matthey Co Ltd Improvements in and relating to the decoration of heat-resisting bases, particularlypottery
JPH01160352A (ja) * 1987-12-16 1989-06-23 Toshiba Corp 超電導発電機のターニング装置
CN101921565A (zh) * 2010-08-31 2010-12-22 黑龙江省科学院石油化学研究院 无溶剂耐高温胶粘剂的制备方法
CN107663084A (zh) * 2017-09-30 2018-02-06 佛山欧神诺陶瓷股份有限公司 一种净化空气调湿陶瓷砖及其制备方法
CN108316586A (zh) * 2018-01-30 2018-07-24 郝恩奇 一种兼具吸声/吸附功能的抗污陶瓷砖及其制备方法
CN109020481A (zh) * 2018-09-03 2018-12-18 合肥久新不锈钢厨具有限公司 一种高强度耐污瓷砖及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜杨: "含硼硅酚醛树脂BSP的合成和性能", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922211A (zh) * 2019-12-19 2020-03-27 亚细亚建筑材料股份有限公司 一种负离子陶瓷砖及其制备方法
CN110922211B (zh) * 2019-12-19 2022-04-01 亚细亚建筑材料股份有限公司 一种负离子陶瓷砖及其制备方法
CN111499198A (zh) * 2020-04-29 2020-08-07 佛山科学技术学院 一种用于拼接陶瓷坯体的高强度陶瓷釉料及其制备方法
CN113061055A (zh) * 2021-03-25 2021-07-02 景德镇陶瓷大学 一种具有抗菌性的陶瓷制品及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110078537B (zh) 2019-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110078537A (zh) 一种高强度抗污型日用陶瓷的制备工艺
EP3604258B1 (en) Method for manufacturing a decorated semi-transparent ceramic sheet
RU2620808C2 (ru) Чернила-глазурь для цифровой печати
CN102417356B (zh) 纳米碳化硅系红外辐射涂料及其制备方法
CN105481350B (zh) 一种灰黑色瓷砖及其制备方法
CN104014719B (zh) 一种高性能醇基铸造涂料及其制作方法
CN107011792A (zh) 一种不粘锅的抗菌耐磨陶瓷涂料及其制备方法
CN104014723A (zh) 一种可膨胀石墨醇基铸造涂料及其制作方法
CN104084525B (zh) 一种纳米氧化钛醇基铸造涂料及其制作方法
CN105820692A (zh) 一种包含水性染色彩砂的砂壁状涂料及其制备方法
CN103289455B (zh) 一种无甲醛无voc无机功能涂料及其制备方法
CN112408794B (zh) 细砂防滑陶瓷岩板的制备方法及制备的细砂防滑陶瓷岩板
CN102786833B (zh) 一种陶瓷喷墨墨水组合物及陶瓷釉面砖
CN110357117B (zh) 一种球形硅酸锆粉体及其制备方法和应用
CN101525247A (zh) 一种利用纳米莫来石处理铝质耐火材料原料的方法
CN112408792A (zh) 一种低色差陶瓷釉料
CN1243062C (zh) 高温耐火黑色涂料及其制法和应用
KR101374850B1 (ko) 다공성 소지를 이용한 연리문 도자기 제조방법
CN113233905B (zh) 一种陶瓷砖的制备方法及陶瓷砖
CN104446293A (zh) 一种环保有色水性装饰涂料
CN112321278B (zh) 一种无机粘结剂在高发热冒口套上的应用工艺
CN1166589C (zh) 适用于着色陶瓷制品的基于钨和铬的水溶液的组合物及相关的高温着色方法
CN104944907B (zh) 一种利用苏州土制备的琉璃瓦
CN105399445A (zh) 一种绿色陶瓷色料及其制备方法
CN107235732B (zh) 一种莫来石包裹型耐火材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Preparation process of a high-strength antifouling daily-use ceramic

Effective date of registration: 20220210

Granted publication date: 20191231

Pledgee: Bank of China Limited Meizhou branch

Pledgor: GUANGDONG FUDA CERAMIC CULTURE DEVELOPMENT CO.,LTD.

Registration number: Y2022980001484

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right