CN110028914B - 一种高粘着力pe保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高粘着力PE保护膜及其制备方法，包括PE膜层和胶黏剂层，所述PE膜层的内层包括HDPE 35~40份、LLDPE 5~15份、SEBS 10~20份、增韧填料5~10份、羧甲基纤维素钠1~5份、茶皂素3~5份、热稳定剂1~3份和抗氧剂1~2份、过氧化物交联剂1~3份；所述胶黏剂层包括丙烯酸30~35份、丙烯酸酯类50~60份、甲基乙烯基硅橡胶10~15份、增稠填料5~10份、茶皂素‑丙烯酸酯基润湿剂1~5份、硅烷偶联剂1~3份和交联剂1~3份；采用上述配方制备的内层与胶黏剂层，PE膜层与胶黏剂层间粘附力较强，从而防止PE膜层容易脱落的情况。

Description

一种高粘着力PE保护膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及PE保护膜的技术领域，尤其是涉及一种高粘着力PE保护膜及其制备方法。
背景技术
近年来，铝合金型材的需求量日益增多，很多行业都推出“以铝代钢”或“以铝代木”的计划，铝合金型材之所以应用广泛的原因在于：1）铝元素含量非常丰富，而且开采难度小；2）铝合金易于加工成型；3）铝合金易于表面处理；4）铝合金散热性良好；在铝合金型材使用过程中，通常会在铝合金型材表面粘贴PE保护膜，PE保护膜主要有奶白型和黑白型，可满足不同领域的需求。
PE保护膜包括PE膜层和胶黏剂层，PE膜层手感似蜡状，具有优良的耐低温性能，化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀，常温下不溶于一般溶剂，吸水性小，表面具有不粘性。
现有专利中申请公布号为CN108659726A的中国发明专利公开了一种用于CNC切割的高粘PE保护膜及其制备方法，其由复合基材层和丙烯酸压敏胶层组成，所述复合基材层由三层PE基材熔融共挤吹制而成，所述PE基材按原料重量百分比计包括35~70%的低密度聚乙烯、20~40%的高密度聚乙烯和5~10%的茂金属线性低密度聚乙烯；本发明通过三层PE基材复合作为复合基材层，有效提高了该高粘PE保护膜整体的脆度和挺度。
但是，上述PE保护膜存在如下缺陷：由于PE保护膜是由三层PE膜层熔融共挤吹制而成，在长时间使用过程中， PE膜层与胶黏剂层之间会逐渐分离，PE膜层会容易脱落。
发明内容
本发明的目的是提供一种高粘着力PE保护膜及其制备方法，可增强PE膜层与胶黏剂层间的润湿性，提高PE膜层与胶黏剂层间的粘附力，从而防止PE膜层容易脱落的情况。
本发明的上述发明目的一是通过以下技术方案得以实现的：
一种高粘着力PE保护膜，包括PE膜层和胶黏剂层，所述PE膜层由外层、中间层和内层共挤粘结的薄膜构成，
所述内层包括如下重量份的组分：
HDPE 35~40份、LLDPE 5~15份、SEBS 10~20份、增韧填料 5~10份、羧甲基纤维素钠1~5份、茶皂素3~5份、热稳定剂 1~3份和抗氧剂 1~2份、过氧化物交联剂交联剂1~3份；
所述胶黏剂层包括如下重量份的组分：
丙烯酸 30~35份、丙烯酸酯类 50~60份、甲基乙烯基硅橡胶 10~15份、增稠填料 5~10份、茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 1~5份、硅烷偶联剂 1~3份和交联剂 1~3份。
通过采用上述技术方案，HDPE是在齐格勒催化剂催化下，在低压条件下聚合的产物，是一种由乙烯共聚生成结晶度高、非极性的热塑性树脂，具有优良的耐化学品性、较强的抗强氧化剂、酸碱盐与有机溶剂的腐蚀和溶解，不吸湿，具有良好的防水蒸汽性，可用于防潮防渗功能，但耐老化性、环境应力开裂较差。
LLDPE无毒、无味、无臭，密度处于0.915~0.935g/cm3之间，是乙烯与少量高级α-烯烃在催化剂作用下，经高压或低压聚合而成的一种共聚物，只有少量或没有长支链，但包含一些短支链，没有长支链使聚合物的结晶性较高，相比于LDPE，具有强度高、韧性好、刚性强、耐热、耐寒等优点，还具有良好的耐环境应力开裂、耐撕裂强度等性能，并可耐酸、碱、有机溶剂等。
SEBS是以聚苯乙烯为末端段，并以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物，在常温下，聚苯乙烯嵌段硬而强，与中间的弹性体嵌段（软段）不相容，呈相分离状态；聚苯乙烯嵌段形成相区分散于弹性基体相中，并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网路；以弹性体为连续相，聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了SEBS与传统硫化橡胶相似的弹性体性能；以HDPE、LLDPE、SEBS混合作为基体，可保证基体同时兼具有较高的强度、良好的抗冲击性、抗老化性和耐酸碱溶剂性。
增韧填料作为辅助填料，具有良好的增韧作用，将其添加在混合基体中，有助于提高基体的弹性、抗冲击性；羧甲基纤维素钠具有粘合、增稠、增强、乳化、保水、悬浮等作用；茶皂素又名茶皂苷，是由茶树种子中提取出来的一类糖苷化合物，是性能优良的表面活性剂，减小辅助填料与混合基体间的接触角，提高辅助填料在混合基体内的润湿作用，从而提高内层的表面活性，增强与胶黏剂层的结合作用。
胶黏剂层采用丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基乙烯基硅橡胶作为复合主体，茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂添加到复合主体中，可减小丙烯酸酯基与辅助填料的润湿角，提高了复合主体与增稠填料的浸润性，从而提高胶黏剂层表面的反应活性，最终有助于提高内层与胶黏剂层间的粘结强度。
本发明进一步设置为：所述增韧填料选用氯化聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、或者轻质碳酸钙中的一种。
通过采用上述技术方案，氯化聚乙烯为白色粉末，无毒无味，具有优良的耐候性、耐腐蚀、耐老化以及优异的韧性，甚至在-30℃仍有较好的柔韧性，与其他高分子材料具有良好的相容性，同时，氯化聚乙烯的加工性能较好，门尼粘度在50~100之间，具有较好的流动性；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯是PE的重要增韧改性剂，还能最大限度保持PE的透明性，它与PE两相之间是半相容的，即具有较好的界面相容性，可在混合体系内保持粒子形状完整，随着甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯含量的增加，分散的颗粒逐渐凝结起来形成海岛结构，当材料受到外力冲击时，发生形变并诱发银纹和剪切带，通过银纹和剪切带分散和吸收冲击能量，形成材料从脆性断裂向韧性断裂的转变，从而达到增韧的目的；轻质碳酸钙的粒子很小，单位质量的比表面能愈大，增大了填料与聚合物基质的接触面积，从而使轻质碳酸钙具有因粒子微细和链状结构而生成的物理缠结作用，又具有由于表面活性而引起的化学结合作用，在聚合物填充中表现出良好的增强增韧作用；三种物质均具有优异的增韧作用，同时甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯与轻质碳酸钙也具有显著的增强作用，使制得PE膜具有较好韧性的同时具有良好的强度。
本发明进一步设置为：所述羧甲基纤维素钠的粘度为800~1000mpa·s。
通过采用上述技术方案，该粘度范围粘性适中，可与其他组分较好地粘合，如果粘度小于800 mpa·s，则因水溶液较稀，导致混合体系整体的粘度降低，如果纤维素类粘合剂的水溶液粘度大于1000mpa·s，则因纤维素类粘合剂过于浓稠，不利于与其他组分的相容，影响与其他组分的分散性能，造成加工不均匀，制备的保护膜性能不均一。
本发明进一步设置为，所述茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂的制备方法包括如下步骤：
（1）向三口烧瓶中添加15~20份丙烯酸、20~25份丙烯酸甲酯、10~15份含双键有机硅和50~55份水和羧酸型相容剂 0.5~2份进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加1~3份聚氧乙烯氢化蓖麻油和1~2份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.1~0.3份过氧化物引发剂，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加20~40份茶皂素，浸渍2h。
通过采用上述技术方案，将茶皂素浸渍在丙烯酸酯类反应溶剂中，茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂添加在制备内层的反应体系内，胶黏剂层采用丙烯酸酯类单体聚合形成，可减小内层与胶黏剂层的接触角，增强内层与胶黏剂层的润湿作用，从而增强PE膜层与胶黏剂层的连接强度
本发明进一步设置为：所述热稳定剂选用二月桂酸二丁基锡或者马来酸二丁基锡与甲基戊醇以重量比为1：1组合。
通过采用上述技术方案，二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡都属于有机锡类稳定剂，二月桂酸二丁基锡具有优异的热稳定作用，无毒无害，同时具有较好的润滑性与流变性，适用于硬质透明制品；马来酸二丁基锡具有优异的耐热性和透明性，而且具有良好的抗氧化性能，适用于软质和半硬质透明纸品，选用二月桂酸二丁基锡或者马来酸二丁基锡与甲基戊醇掺混，甲基戊醇均是性能优异的分散剂，能够降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质，保持反应体系内的稳定性，二者可产生协同作用，有利于减少各组分之间的受热分解，提高反应的充分性。
本发明进一步设置为：所述丙烯酸酯类选用丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或者组合。
通过采用上述技术方案，丙烯酸乙酯为无色液体，易溶于乙醇、***中，易聚合，能够与其他单体共聚，是常用的高分子合成材料的单体，并用于制造涂料、粘合剂、皮革加工助剂、纺织助剂、油漆添加剂等；甲基丙烯酸羟乙酯为无色透明易流动液体，具有较高的活性，用于树脂及涂料的改性，可制得侧链含有活性羟基的丙烯酸树脂，纺织工业中用于制造织物的胶粘剂，采用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或者甲基丙烯酸羟乙酯中的一种作为丙烯酸酯类的原料，都是常用的合成单体，具有来源广泛、成本低廉的特性，而且反应过程简单、快捷，效率高。
本发明进一步设置为，所述内层的制备方法包括如下步骤：
（1）向挤出机中加入35~40份HDPE、5~15份LLDPE、10~20份SEBS和3~5份茶皂素均匀混合，调节温度为120~140℃，挤出造粒，得到复合基体；
（2）将复合基体再次投入挤出机中，升高温度至145~150℃，加入5~10份增韧填料、1~5份羧甲基纤维素钠、1~3份热稳定剂和1~2份抗氧剂；
（3）加入1~3份交联剂，熔融挤出成膜。
通过采用上述技术方案，制备内层时，先采用将HDPE、LLDPE和SEBS进行混合，在混合过程中添加茶皂素，有利于混合基体更好的相容；然后再添加其他填料，充分混合后，加入交联剂成膜，具有较好的成型稳定性。
本发明进一步设置为，所述胶黏剂层的制备方法包括如下步骤：
（1）向反应容器中加入30~35份丙烯酸、50~60份丙烯酸酯类、10~15份甲基乙烯基硅橡胶、1~3份硅烷偶联剂和1~5份茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（2）向步骤（1）中加入5~10份增稠填料，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（3）加入1~3份交联剂，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（4）将胶黏剂喷涂在离型基体上。
通过采用上述技术方案，制备胶黏剂层时，添加茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，可提高茶皂素与丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基乙烯基硅橡胶的相容性，从而有利于胶黏剂的成型，同时还可提高与其他填料间的混合均匀性。
本发明的上述发明目的二是通过以下技术方案得以实现的：
一种高粘着力PE保护膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层；
（2）将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
通过采用上述技术方案，熔融共挤制备PE膜层，PE膜层与胶黏剂层进行粘结，加工效率高，成型稳定。
综上所述，本发明的有益技术效果为：
1.本发明制备PE膜内层时，采用HDPE、LLDPE和SEBS共混，在共混过程中加入茶皂素，可提高各组分的相容性，还可提高混合基体的反应活性，并且可增强内层与胶黏剂层的贴合性；
2.胶黏剂层采用向丙烯酸酯类反应单体中加入茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，可提高该胶黏剂层与PE膜内层的反应活性；
3.内层与胶黏剂层间的粘结牢度较高，二者不易发生脱落。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例一：
一种茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，采用如下方法制备：
（1）向三口烧瓶中添加15份丙烯酸、20份丙烯酸甲酯、10份含双键有机硅和50份水、0.5份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加1份聚氧乙烯氢化蓖麻油和1份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.1份苯甲酰，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加20份茶皂素，浸渍2h。
实施例二：
一种茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，采用如下方法制备：
（1）向三口烧瓶中添加18份丙烯酸、22份丙烯酸甲酯、12份含双键有机硅和52份水、1份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加1~3份聚氧乙烯氢化蓖麻油和1~2份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.1~0.3份苯甲酰，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加25份茶皂素，浸渍2h。
实施例三：
一种茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，采用如下方法制备：
（1）向三口烧瓶中添加18份丙烯酸、23份丙烯酸甲酯、13份含双键有机硅和52份水、1份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加1.5份聚氧乙烯氢化蓖麻油和1.5份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.2份苯甲酰，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加30份茶皂素，浸渍2h。
实施例四：
一种茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，采用如下方法制备：
（1）向三口烧瓶中添加20份丙烯酸、25份丙烯酸甲酯、15份含双键有机硅和55份水、1.5份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加2份聚氧乙烯氢化蓖麻油和2份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.3份苯甲酰，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加35份茶皂素，浸渍2h。
实施例五：
一种茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂，采用如下方法制备：
（1）向三口烧瓶中添加20份丙烯酸、25份丙烯酸甲酯、15份含双键有机硅和55份水、2份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加3份聚氧乙烯氢化蓖麻油和2份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.3份苯甲酰，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加40份茶皂素，浸渍2h。
实施例六：
一种高粘着力PE保护膜，包括PE膜层和胶黏剂层，PE膜层由外层、中间层和内层共挤粘结的薄膜构成，其中内层的配方和制备方法如下：
（1）配方：按照重量份，称量HDPE 35份、LLDPE 5份、SEBS 10份、氯化聚乙烯 5份、羧甲基纤维素钠 1份、茶皂素3份、二月桂酸二丁基锡0.5份、甲基戊醇 0.5份和受阻酚抗氧剂 1份、过氧化物交联剂1份；
（2）向挤出机中加入HDPE、LLDPE、SEBS和茶皂素均匀混合，调节温度为120~140℃，挤出造粒，得到复合基体；
（3）将复合基体再次投入挤出机中，升高温度至145~150℃，加入氯化聚乙烯、羧甲基纤维素钠、二月桂酸二丁基锡和甲基戊醇的混合物、受阻酚抗氧剂；
（4）加入过氧化物交联剂，熔融挤出成膜。
实施例七：
一种高粘着力PE保护膜，包括PE膜层和胶黏剂层，PE膜层由外层、中间层和内层共挤粘结的薄膜构成，其中内层的配方和制备方法如下：
（1）配方：按照重量份，称量HDPE 38份、LLDPE 8份、SEBS 13份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯6份、羧甲基纤维素钠 2份、茶皂素3份、马来酸二丁基锡0.7份、甲基戊醇0.7份和受阻酚抗氧剂 1.5份、过氧化物交联剂1.2份；
（2）向挤出机中加入HDPE、LLDPE、SEBS和茶皂素均匀混合，调节温度为120~140℃，挤出造粒，得到复合基体；
（3）将复合基体再次投入挤出机中，升高温度至145~150℃，加入甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、羧甲基纤维素钠、马来酸二丁基锡和甲基戊醇的混合物、受阻酚抗氧剂；
（4）加入过氧化物交联剂，熔融挤出成膜。
实施例八：
一种高粘着力PE保护膜，与实施例六的不同之处在于配方含量不同：按照重量份计，称量HDPE 38份、LLDPE 10份、SEBS 15份、轻质碳酸钙8份、羧甲基纤维素钠 3份、茶皂素4份、二月桂酸二丁基锡0.8份、甲基戊醇 0.8份和受阻酚抗氧剂 1.5份、过氧化物交联剂1.5份。
实施例九：
一种高粘着力PE保护膜，与实施例六的不同之处在于配方含量不同：按照重量份计，称量HDPE 40份、LLDPE 13份、SEBS 17份、氯化聚乙烯8份、羧甲基纤维素钠 4份、茶皂素4份、马来酸二丁基锡1份、甲基戊醇 1份和受阻酚抗氧剂 2份、过氧化物交联剂2份。
实施例十：
一种高粘着力PE保护膜，与实施例六的不同之处在于配方含量不同：按照重量份计，称量HDPE40份、LLDPE 15份、SEBS 20份、氯化聚乙烯10份、羧甲基纤维素钠 5份、茶皂素5份、二月桂酸二丁基锡1.5份、甲基戊醇 1.5份和受阻酚抗氧剂2份、过氧化物交联剂3份。
实施例十一：
一种胶黏剂层，采用如下方法制备：
（1）配料：按照重量份计，称量丙烯酸 30份、丙烯酸乙酯 50份、甲基乙烯基硅橡胶10份、羟乙基纤维素 5份、实施例一制备的茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 1份、硅烷偶联剂 1份和N，N亚甲基双丙烯酰胺1份；
（2）向反应容器中加入丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基乙烯基硅橡胶、硅烷偶联剂和茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（3）向步骤（1）中加入羟乙基纤维素，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（4）加入N，N亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（5）将胶黏剂喷涂在离型膜上。
实施例十二：
一种胶黏剂层，采用如下方法制备：
（1）配料：按照重量份计，称量丙烯酸 32份、甲基丙烯酸羟乙酯 53份、甲基乙烯基硅橡胶 12份、羟乙基纤维素 6份、实施例二制备的茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 2份、硅烷偶联剂 1份和N，N亚甲基双丙烯酰胺1.5份；
（2）向反应容器中加入丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基乙烯基硅橡胶、硅烷偶联剂和茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（3）向步骤（1）中加入羟乙基纤维素，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（4）加入N，N亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（5）将胶黏剂喷涂在离型膜上。
实施例十三：
一种胶黏剂层，采用如下方法制备：
（1）配料：按照重量份计，称量丙烯酸 33份、丙烯酸乙酯 55份、甲基乙烯基硅橡胶13份、羟乙基纤维素 8份、实施例三制备的茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂3份、硅烷偶联剂 2.5份和N，N亚甲基双丙烯酰胺2份；
（2）向反应容器中加入丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基乙烯基硅橡胶、硅烷偶联剂和茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（3）向步骤（1）中加入羟乙基纤维素，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（4）加入N，N亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（5）将胶黏剂喷涂在离型膜上。
实施例十四：
一种胶黏剂层，采用如下方法制备：
（1）配料：按照重量份计，称量丙烯酸 35份、丙烯酸乙酯 8份、甲基乙烯基硅橡胶12份、羟乙基纤维素 9份、实施例四制备的茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 4份、硅烷偶联剂 3份和N，N亚甲基双丙烯酰胺2份；
（2）向反应容器中加入丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基乙烯基硅橡胶、硅烷偶联剂和茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（3）向步骤（1）中加入羟乙基纤维素，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（4）加入N，N亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（5）将胶黏剂喷涂在离型膜上。
实施例十五：
一种胶黏剂层，采用如下方法制备：
（1）配料：按照重量份计，称量丙烯酸35份、丙烯酸乙酯 60份、甲基乙烯基硅橡胶15份、羟乙基纤维素 10份、实施例五制备的茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 5份、硅烷偶联剂 3份和N，N亚甲基双丙烯酰胺3份；
（2）向反应容器中加入丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基乙烯基硅橡胶、硅烷偶联剂和茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（3）向步骤（1）中加入羟乙基纤维素，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（4）加入N，N亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（5）将胶黏剂喷涂在离型膜上。
实施例十六：
一种高粘着力PE保护膜，采用如下方法制备：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层，内层采用实施例六制备的内层；
（2）胶黏剂层采用实施例十一制备，将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
实施例十七：
一种高粘着力PE保护膜，采用如下方法制备：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层，内层采用实施例七制备的内层；
（2）胶黏剂层采用实施例十二制备，将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
实施例十八：
一种高粘着力PE保护膜，采用如下方法制备：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层，内层采用实施例八制备的内层；
（2）胶黏剂层采用实施例十三制备，将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
实施例十九：
一种高粘着力PE保护膜，采用如下方法制备：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层，内层采用实施例九制备的内层；
（2）胶黏剂层采用实施例十四制备，将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
实施例二十：
一种高粘着力PE保护膜，采用如下方法制备：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层，内层采用实施例十制备的内层；
（2）胶黏剂层采用实施例十五制备，将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
对比例：以现有专利中申请公布号为CN108659726A的中国发明专利作为对比例。
拉伸强度、断裂伸长率和粘结强度的检测结果如下表所示：
样品 拉伸强度（Mpa） 断裂伸长率（%） 内层与胶黏剂层的粘结强度（N/cm）
实施例十六 35 550 3.8
实施例十七 36 550 3.9
实施例十八 37 560 4.0
实施例十九 38 565 4.2
实施例二十 35 555 4.0
对比例 27 380 3.4
通过上表可知，内层与胶黏剂层的粘结强度达到3.8N/cm以上，具有较强的粘结牢度，防止胶黏剂层与内层发生脱落；而对比例样品的剥离强度较小，PE膜层与胶黏剂层易发生脱落。
本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种高粘着力PE保护膜，包括PE膜层和胶黏剂层，所述PE膜层由外层、中间层和内层共挤粘结的薄膜构成，其特征在于：
所述内层包括如下重量份的组分：
HDPE 35~40份、LLDPE 5~15份、SEBS 10~20份、增韧填料 5~10份、羧甲基纤维素钠 1~5份、茶皂素3~5份、热稳定剂 1~3份和抗氧剂 1~2份、过氧化物交联剂1~3份；
所述胶黏剂层包括如下重量份的组分：
丙烯酸 30~35份、丙烯酸酯类 50~60份、甲基乙烯基硅橡胶 10~15份、增稠填料 5~10份、茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂 1~5份、硅烷偶联剂 1~3份和交联剂 1~3份；
所述茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂的制备方法包括如下步骤：
（1）向三口烧瓶中添加15~20份丙烯酸、20~25份丙烯酸甲酯、10~15份含双键有机硅和50~55份水、0.5~2份羧酸型相容剂进行搅拌，搅拌速度为130~140r/min，并通入氮气流，在氮气环境下升温至55℃，保温20min；
（2）向步骤（1）中添加1~3份聚氧乙烯氢化蓖麻油和1~2份十二烷基硫酸钠，待搅拌均匀，升温至75℃；
（3）向步骤（2）中添加0.1~0.3份过氧化物引发剂，保持搅拌，反应1.5~2h；
（4）添加20~40份茶皂素，浸渍2h。
2.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于：所述增韧填料选用氯化聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、或者轻质碳酸钙中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于：所述羧甲基纤维素钠的粘度为800~1000mpa·s。
4.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于：所述热稳定剂选用二月桂酸二丁基锡与甲基戊醇以重量比为1：1组合或者马来酸二丁基锡与甲基戊醇以重量比为1：1组合。
5.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于：所述丙烯酸酯类选用丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或者组合。
6.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于，所述内层的制备方法包括如下步骤：
（1）向挤出机中加入35~40份HDPE、5~15份LLDPE、10~20份SEBS和3~5份茶皂素均匀混合，调节温度为120~140℃，挤出造粒，得到复合基体；
（2）将复合基体再次投入挤出机中，升高温度至145~150℃，加入5~10份增韧填料、1~5份羧甲基纤维素钠、1~3份热稳定剂和1~2份抗氧剂；
（3）加入1~3份交联剂，熔融挤出成膜。
7.根据权利要求1所述的一种高粘着力PE保护膜，其特征在于， 所述胶黏剂层的制备方法包括如下步骤：
（1）向反应容器中加入30~35份丙烯酸、50~60份丙烯酸酯类、10~15份甲基乙烯基硅橡胶、1~3份硅烷偶联剂和1~5份茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂混合搅拌，升高温度至60~65℃；
（2）向步骤（1）中加入5~10份增稠填料，升高温度至85~90℃，搅拌2~3h；
（3）加入1~3份交联剂，搅拌1~1.5h，形成胶黏剂；
（4）将胶黏剂喷涂在离型基体上。
8.如权利要求1~7任意一项所述的一种高粘着力PE保护膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）利用挤出机将外层、中间层和内层熔融共挤形成PE膜层；
（2）将胶黏剂层具有粘性的一侧粘结在PE膜层的内层上。
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Denomination of invention: A high adhesion PE protective film and its preparation method

Granted publication date: 20210615

Pledgee: Jiangyin branch of Bank of China Ltd.

Pledgor: JIANGYIN JIANGTAI POLYMER NEW MATERIALS CO.,LTD.

Registration number: Y2024980019405