CN110026178A - 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110026178A CN110026178A CN201910362189.1A CN201910362189A CN110026178A CN 110026178 A CN110026178 A CN 110026178A CN 201910362189 A CN201910362189 A CN 201910362189A CN 110026178 A CN110026178 A CN 110026178A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxide
- cerium
- composite oxides
- content
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 47
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000003483 aging Methods 0.000 claims description 14
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 20
- -1 cerium ion Chemical class 0.000 description 12
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 235000017858 Laurus nobilis Nutrition 0.000 description 3
- 229910002637 Pr6O11 Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000005212 Terminalia tomentosa Nutrition 0.000 description 3
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNUDRLITYNMTPD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zirconium Chemical compound [Zr].CC(O)=O BNUDRLITYNMTPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000333 cerium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000505 pernicious effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明提供了一种铈锆复合氧化物，所述复合氧化物包含铈氧化物、锆氧化物以及至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物，其中所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物的含量为10‑20wt％；所述复合氧化物在950℃热处理4‑8h后，具有0.30‑0.60ml/g的孔容，58‑100m2/g的比表面积，以及至少1.00mmol[O]/g的储氧量。本发明提供的铈锆复合氧化物具有更大的孔容结构，显示出了显著的储氧能力，且在高温老化后仍可以保持很好的储氧效果。
Description
技术领域
本发明涉及无机催化材料领域，尤其涉及一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用。
背景技术
随着工业化的发展，机动车尾气、工业废气、化工废气等已成为引起城市大气污染的主要来源，减少CO、HC、NOX等有害气体的排放已成为当今社会的严峻问题。
铈基储氧材料(如二氧化铈)可在富氧(贫燃)的情况下储存氧气，在贫氧(富燃)的情况下释放氧气，从而维持相对稳定的氧化还原比，保证催化剂的最大催化净化效果。其中铈离子在氧化或还原气氛下发生Ce3+和Ce4+间的氧化还原反应，在富氧条件下可以储存氧，确保NOX还原，同时在贫氧条件下释放氧，提供CO和HC氧化所需的氧。上述调节氧浓度的能力又被称为储氧能力(Oxygen Storage Capacity,OSC)。
铈锆固溶体在合成过程中极易出现分相现象，原因是铈离子在合成过程中极易出现变价现象。四价铈离子与锆离子具有相近的Ksp及离子半径,在沉淀过程中，沉淀速率一致，形成的固溶体结构稳定，缺陷少，抗老化能力强，储放氧性能好。但在实际合成中，由于四价铈离子具有较强的氧化性，极易被还原为三价铈离子，导致最后合成的铈锆固溶体出现分相。因此，保证合成过程中四价铈离子的稳定尤为重要，可以通过添加氧化性物质来实现。现有技术表明，利用共沉淀法制备铈锆复合氧化物，在沉淀过程中使用双氧水氧化稀土锆混合料液，会影响铈锆复合氧化物的微观形貌、氧化还原性质以及储放氧能力。
公布号CN104001492A提供了一种铈锆基储氧材料的制备工艺，该方案采用共沉淀法，在加入沉淀剂前加入双氧水，所制得的铈锆复合氧化物经1000℃老化后的储氧量在0.7mmol[O]/g左右。
上述方法制得的铈锆复合氧化物储氧能力较低，在实际应用时并不理想。因此，如何获得具有更大的孔容结构分布的铈锆复合氧化物，使其具有更高的储氧能力和铈还原率，从而增强废气中CO、HC、NOX的脱除转化效果，减少汽车冷启动排放；同时提高铈锆复合氧化物催化剂的耐高温抗老化性能和使用寿命，是废气净化催化剂中亟需解决的问题。
发明内容
为了解决上述问题，一方面，本发明提供了一种铈锆复合氧化物，所述复合氧化物包含铈氧化物、锆氧化物以及至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物，所述复合氧化物中，至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物的含量为10-20wt％；所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有0.30-0.60ml/g的孔容，55-100m2/g的比表面积，以及至少1.00mmol[O]/g的储氧量。优选，所述热处理可以是煅烧。
本发明提供的铈锆复合氧化物，含有合适的铈以外的稀土金属元素的氧化物的含量，有利于提升其储氧性能；同时还具有较大的孔容结构和合适的比表面积，能够在进行储存和/或释放氧时，显示出更高的储氧量和铈还原率，并且在高温老化后，其比表面积衰减率较低，仍具有很好的储氧和还原效果，表现出了更为显著的储氧能力、催化活性以及抗高温老化活性。
进一步地，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有0.31-0.55ml/g的孔容，优选0.32-0.50ml/g，更优选0.33-0.40ml/g。
进一步地，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，58-90m2/g的比表面积，优选60-80m2/g，更优选60-70m2/g。
进一步地，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有至少1.10mmol[O]/g的储氧量，优选，至少1.20mmol[O]/g。
进一步地，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有至少80％的铈还原率，优选，至少82％。优选，所述950℃热处理4-8h后的复合氧化物，经1150℃老化后具有至少60％的铈还原率，更优选，至少63％。
进一步的，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后的平均孔径为15-30nm，优选的，平均孔径为20-27nm，更优选20.5-25.7nm。
进一步的，所述950℃热处理4-8h后的复合氧化物，经1150℃热处理4-8h后的孔容为0.10-0.20ml/g，平均孔径为20-30nm，比表面积为10-25m2/g。
进一步地，所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物选自氧化镧、氧化钇、氧化镨中的一种或多种，优选，所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物包括氧化镧，还包括氧化钇或氧化镨中的一种或几种。
进一步地，所述复合氧化物中，所述铈氧化物和锆氧化物分别以氧化铈和氧化锆的形式提供；优选，所述氧化铈的含量为15-50wt％。
进一步地，所述复合氧化物中氧化铈的含量为20-48wt％，氧化锆的含量为40-65wt％，氧化镧的含量为2-15wt％，氧化钇的含量为2-15wt％，氧化镨的含量为2-15wt％；优选的，所述复合氧化物中氧化铈的含量为22-45wt％，氧化锆的含量为45-61wt％，氧化镧的含量为3-6wt％，氧化镨的含量为3-6wt％，氧化钇的含量为5-14wt％。
在一个实施方式中，所述氧化铈的含量为43wt％，氧化锆的含量为46wt％，氧化镧的含量为6wt％，氧化钇的含量为5wt％；在另一个实施方式中，所述氧化铈的含量为22wt％，氧化锆的含量为61wt％，氧化镧的含量为3wt％，氧化钇的含量为14wt％；在另一个实施方式中，所述氧化铈的含量为35wt％，氧化锆的含量为55wt％，氧化镧的含量为5wt％，氧化镨的含量为5wt％。
所述氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钇、氧化镨、可以分别以CeO2、ZrO2、La2O3、Y2O3、Pr6O11的形式提供。
另一方面，本发明还提供了一种制备上述铈锆复合氧化物的方法，具体包括：将铈、锆以及稀土金属的盐分别溶解后，调pH至酸性，反应一段时间；再将pH调至碱性，反应一段时间，于高温煅烧一段时间即可得到。
进一步地，上述酸性pH为1-3，反应温度为100-300℃，优选120-220℃，更优选180℃，反应时间为5-30h。
进一步地，上述碱性pH为8-11，反应温度为100-300℃，优选120-220℃，更优选180℃，反应时间为5-30h。
进一步地，上述高温煅烧条件为800-1100℃下煅烧2-10h，优选，900-1000℃下煅烧4-8h。
进一步地，上述方法中，铈、锆以及稀土金属的盐分别溶解再混合后的浓度为20-160g/L。
进一步地，上述方法中，铈、锆的盐为硝酸盐。优选的，所述原料为硝酸锆、硝酸铈铵、硝酸镧、硝酸钇、硝酸镨，其中硝酸钇、硝酸镨分别由氧化钇、氧化镨溶解于浓硝酸制得。
在优选的实施方式中，上述方法采用水热法反应制备；更优选的，在利用水热法制备铈锆复合氧化物时，可以向铈、锆以及稀土金属的混合盐溶液中，加入适量30％H2O2，搅拌并氧化5-35min，更优选地，加入的过氧化氢是铈摩尔量的1.5-3倍，氧化10min。
目前，制备铈锆固溶体主要有共沉淀技术及水热技术。与共沉淀技术相比，水热技术制备的铈锆固溶体颗粒均匀、缺陷少、结构稳定、结晶度高，具有更优异的抗老化性能。但水热技术制备的固溶体性能受溶液中三价铈离子影响较大，三价铈离子越多，制备的固溶体越容易出现分相现象。因此，尽量降低溶液中三价铈离子的浓度显得尤为重要。实验结果表明，向铈、锆以及稀土金属的混合盐溶液加入双氧水氧化一段时间后，用水热法制备获得的铈锆复合氧化物的储氧能力和铈还原率，明显高于双氧水氧化后再共沉淀制得的铈锆复合氧化物的储氧能力以及铈还原率。
在一种实施方式中，所述铈盐还可以是硝酸铈、氯化铈、硫酸铈、碳酸铈；所述锆盐还可以是碳酸锆、氧氯化锆、硫酸锆、醋酸锆。
在优选的实施方式中，上述利用水热法制备工艺包括如下步骤：
S1，将铈、锆、稀土金属的盐分别溶解，总浓度为20-160g/L；
S2，向上述溶液中加入适量30％H2O2，搅拌并氧化5-35min；
S3，滴加碱性沉淀剂，所述碱性沉淀剂为氨水、氢氧化钠、胺类中的一种或多种，优选以氨水为主，再将溶液pH调至1.5-2；
S4，将上述溶液引入高压反应釜中，于120-220℃下进行高温水解反应，时间10-20h；
S5，向S3得到的前驱体浆料滴加碱性沉淀剂调pH至8-10；
S6，将S4获得的前驱体浆料引入至高压釜中，于120-220℃下进行水热反应，时间6-10h；
S7，抽滤后洗涤，滤饼干燥10h后，900-1000℃下煅烧4-8h。
本领域技术人员在本发明的教导下，也可以利用其他的制备方法制备合适孔容的铈锆复合氧化物，本发明限定的合适孔容的铈锆复合氧化物并不局限于利用本申请的制备方法制备得到。
例如，在一种实施方式中，可以通过调整水热温度的方式达到调整产物孔容的效果；在另一种实施方式中，还可以增加使用双氧水氧化的步骤，通过调整氧化的时间调整产物孔容；在其他的实施方式中，还可以对制备方法中反应物的浓度进行调整进而达到调整产物孔容的效果。
另一方面，本发明还提供了铈锆复合氧化物在储存和/或释放氧中的应用。
另一方面，本发明还提供了一种储存和/或释放氧的方法，所述方法包括在高温下利用上述复合氧化物进行储存和/或释放氧的步骤，所述复合氧化物经高温热处理4-8h后的储氧量不低于1.00mmol[O]/g，所述高温不低于900℃。优选，所述所述复合氧化物可以在950℃-1150℃热处理4-8h后进行储存和/或释放氧。
本发明所述的铈锆复合氧化物，具有较大的孔容分布结构和比表面积，显示出显著的储氧能力，在950℃热处理6h后的储氧量不低于1.00mmol[O]/g，最高可达1.35mmol[O]/g，铈还原率不低于80％，最高可达92.9％；经1150℃热处理6h后的储氧量大于0.90mmol[O]/g，最高可达0.95mmol[O]/g，铈还原率大于60％，最高可达65.4％，表现出了更为显著的储氧能力、催化活性以及抗高温老化活性。
本发明的有益效果在于：
本发明获得了具有合适孔容结构的铈锆复合氧化物，显示出了显著的储氧能力；并且，所述铈锆复合氧化物在高温老化后仍可以保持很好的储氧效果。实验表明，本发明所提供的铈锆复合氧化物，在950℃热处理6h后的储氧量不低于1.00mmol[O]/g，铈还原率不低于80％；经1150℃热处理6h后的储氧量大于0.90mmol[O]/g，铈还原率大于60％，表现出了更为显著的储氧能力、催化活性以及抗高温老化活性，对含有铈锆复合氧化物的汽车尾气、工业废气等处理净化剂的研究具有重大意义。
具体实施方式
为了更清楚的阐释本申请的整体构思，下面以实施例的方式进行详细说明。在下文的描述中，给出了大量具体的细节以便提供对本申请更为彻底的理解。然而，对于本领域技术人员来说显而易见的是，本申请可以无需一个或多个这些细节而得以实施。在其他的例子中，为了避免与本申请发生混淆，对于本领域公知的一些技术特征未进行描述。
如未特殊说明，以下各实施例中，制备铈锆复合氧化物所用的原料均可通过商业途径购得；其中水解反应所使用的容器为烟台一方特种化工设备有限公司提供的容量规格为10L的聚四氟乙烯内衬的压力溶弹，水热反应所使用的容器为烟台一方特种化工设备有限公司提供的容量规格为10L的钛材质高压反应釜；孔容孔径的测定采用美国麦克仪器公司提供的型号为Micromeritics TriStarⅡ型全自动吸附仪；利用康塔公司提供的型号为ChemBET-3000的化学吸附分析仪进行铈锆固溶体储氧量的分析。
在以下实施例中，孔容孔径测试方法如下：首先将样品在抽真空条件下加热至300℃并保持3h，将样品中的有机物及水分去除干净，然后称取0.15-0.30g样品置于Micromeritics TriStarⅡ型全自动吸附仪中，设置参数，仪器会自动完成样品对气体的吸脱附过程，然后计算机会自动计算出比表面积、孔容、孔径大小。其中，比表面积是根据BET公式方法计算得到的，孔径分布是根据BJH公式方法计算得到的。
本发明提供了一种铈锆复合氧化物的制备方法，包括利用水热法进行制备的步骤，具体如下：
S1，将铈、锆、稀土金属的盐分别溶解，总浓度为20-160g/L；
S2，向上述溶液中加入适量30％H2O2，搅拌并氧化5-35min；
S3，滴加碱性沉淀剂，所述碱性沉淀剂为氨水、氢氧化钠、胺类中的一种或多种，优选以氨水为主，再将溶液pH调至1.5-2；
S4，将上述溶液引入高压反应釜中，于120-220℃下进行高温水解反应，时间10-20h；
S5，向S3得到的前驱体浆料滴加碱性沉淀剂调pH至8-10；
S6，将S4获得的前驱体浆料引入至高压釜中，于120-220℃下进行水热反应，时间6-10h；
S7，抽滤后洗涤，滤饼干燥10h后，900-1000℃下煅烧4-8h。
如未特殊说明，以下各实施例均采用上述方法制备获得。
实施例1
实施例1提供了一种铈锆复合氧化物，采用以下方法制备获得：
取硝酸锆473.5g，用2000ml去离子水溶解至澄清，另取氧化钇16.3g，用53.2g浓硝酸溶解后与上述溶液混合再加入硝酸铈铵434.4g、硝酸镧84.9g，搅拌至澄清，得溶液A，再向溶液A中加入铈摩尔量1.5倍的30％H2O2，搅拌并氧化10min；
将氧化后的溶液A于50℃水浴条件下用氨水调pH至1.5-2，定容至6400ml，并引入至聚四氟乙烯内衬压力溶弹中，180℃水热水解反应20h，常温下用氨水调pH至9.5左右，得到浆料B；
将浆料B转移至钛材釜中，在转速为200r/min条件下于180℃水热反应10h。水热后的浆料压滤，再用50L去离子水洗涤3遍，560g月桂酸溶液洗涤2遍，得到最终的滤饼，于高温下煅烧排胶，煅烧条件为：采用程序升温的方式将温度升至950℃，升温速率为2℃/min。炉体气流量控制在10-20L(air)/min/kg(氧化物)，煅烧后的物料过200-250目筛，即获得铈锆复合氧化物。
采用上述方法获得的铈锆复合氧化物的组成包括：CeO2 43％，ZrO2 46％，La2O36％，Y2O3 5％。其中氧化物的浓度100g/L，氧化物总质量325g。
实施例2
实施例2提供了一种铈锆复合氧化物，采用以下方法制备获得：
取硝酸锆550.7g，用2000ml去离子水溶解至澄清，另取氧化钇39.9g，用102.0g浓硝酸溶解后与上述溶液混合，再加入硝酸铈铵194.9g、硝酸镧22.3g，搅拌至澄清，得溶液A，再向溶液A中加入铈摩尔量1.5倍的30％H2O2，搅拌并氧化10min；
将氧化后的溶液A于50℃水浴条件下用氨水调pH至1.5-2，定容至6400ml，并引入至聚四氟乙烯内衬压力溶弹中，180℃水热水解反应20h，常温下用氨水调pH至9.5左右，得到浆料B；
将浆料B转移至钛材釜中，在转速为200r/min条件下于180℃水热反应10h。水热后的浆料压滤，再用50L去离子水洗涤3遍，560g月桂酸溶液洗涤2遍，得到最终的滤饼，于高温下煅烧排胶，煅烧条件为：采用程序升温的方式将温度升至950℃，升温速率为2℃/min。炉体气流量控制在10-20L(air)/min/kg(氧化物)，煅烧后的物料过200-250目筛，即获得铈锆复合氧化物。
采用上述方法获得的铈锆复合氧化物的组成包括：CeO2 22％，ZrO2 61％，La2O33％，Y2O3 14％。其中氧化物的浓度100g/L，氧化物总质量285g。
实施例3
实施例3提供了一种铈锆复合氧化物，采用以下方法制备获得：
取硝酸锆757.8g，用2000ml去离子水溶解至澄清，另取氧化镨24.5g，用55.0g浓硝酸溶解后与上述溶液混合，再加入硝酸铈铵473.3g、硝酸镧58.3g，搅拌至澄清，得溶液A，再向溶液A中加入铈摩尔量1.5倍的30％H2O2，搅拌并氧化10min；
将氧化后的溶液A于50℃水浴条件下用氨水调pH至1.5-2，定容至6400ml，并引入至聚四氟乙烯内衬压力溶弹中，180℃水热水解反应20h，常温下用氨水调pH至9.5左右，得到浆料B；
将浆料B转移至钛材釜中，在转速为200r/min条件下于180℃水热反应10h。水热后的浆料压滤，再用50L去离子水洗涤3遍，560g月桂酸溶液洗涤2遍，得到最终的滤饼，于高温下煅烧排胶，煅烧条件为：采用程序升温的方式将温度升至950℃，升温速率为2℃/min。炉体气流量控制在10-20L(air)/min/kg(氧化物)，煅烧后的物料过200-250目筛，即获得铈锆复合氧化物。
采用上述方法获得的铈锆复合氧化物的组成包括：CeO2 35％，ZrO2 55％，La2O35％，Pr6O11 5％。其中氧化物的浓度100g/L，氧化物总质量435g。
实施例4
按照实施例2制备方法制备铈锆复合氧化物(组成成分为：CeO2 22％，ZrO261％，La2O3 3％，Y2O3 14％)，区别仅在于制备过程中，向铈、锆以及稀土金属的混合盐溶液中加双氧水搅拌氧化5min。
实施例5
按照实施例2制备方法制备铈锆复合氧化物(组成成分为：CeO2 22％，ZrO261％，La2O3 3％，Y2O3 14％)，区别仅在于制备过程中，向铈、锆以及稀土金属的混合盐溶液中加双氧水搅拌氧化15min。
实施例6
按照实施例2制备方法制备铈锆复合氧化物(组成成分为：CeO2 22％，ZrO261％，La2O3 3％，Y2O3 14％)，区别仅在于制备过程中，向铈、锆以及稀土金属的混合盐溶液中加双氧水搅拌氧化20min。
对比例1
按照实施例1制备方法制备铈锆复合氧化物(组成成分为：CeO2 43％，ZrO246％，La2O3 6％，Y2O3 5％)，区别仅在于制备过程中未加双氧水氧化。
对比例2
按照实施例3制备方法制备铈锆复合氧化物(组成成分为：CeO2 35％，ZrO255％，La2O3 5％，Pr6O11 5％)，区别仅在于制备过程中加双氧水氧化30min。
实施例7性能评价
一、孔结构分布
对上述各示例分别进行新鲜制得时以及高温老化后的孔容、孔径、比表面积的测定，并计算老化前后所得铈锆复合氧化物的比表面积的衰减率，以判定高温老化对催化剂孔结构的影响程度。具体结果见表1，其中，新鲜制得的条件为将铈锆复合氧化物于950℃下煅烧6h，高温老化的条件为将催化剂置于1150℃下老化6h。
表1各示例在新鲜制得时以及高温老化后的孔结构分布
由表1中的数据可得，利用本方法制备获得的铈锆复合氧化物具有较大的孔结构分布，特别是新鲜制得(950℃煅烧6h)的实施例1-3，其孔容在0.30-0.60mg/L之间，平均孔径为15-30nm，比表面积为58-80m2/g。
相较于对比例1-2，实施例1-6在高温老化(1150℃老化6h)前后的比表面积的孔容、孔径以及比表面积的衰减程度更小，说明本发明提供的铈锆复合氧化物，受高温老化的影响低于其他孔结构分布的铈锆复合氧化物。
与此同时，比较实施例1-3与实施例4-6、对比例2可知，在利用水热法制备铈锆复合氧化物前，用双氧水氧化的时间对铈锆复合氧化物的孔容结构以及比表面积也有一定的影响，相比于现有技术中最优选的30分钟氧化时间，在本方法中10分钟即可达到最优效果。
二、储氧能力测试
对各示例的催化剂分别进行新鲜制得以及高温老化后的储氧能力测试(OSC分析)，以评价所得催化剂对的储氧活性以及抗高温老化效果，测试方法如下：将0.2g样品粉末加热至600℃并在高纯氧气中保持1h以进行充分氧化，并在5％氢气-氩气流(100sccm)中以10℃/分钟的加热速率将样品粉末从100℃加热至1000℃，在此期间消耗的氢气用四极质谱仪连续测量，得到伴随温度升高的水蒸气产生曲线，再从得到的氢气消耗曲线及其面积测定氧的释放量。并根据下列公式计算二氧化铈的还原率：
铈还原率＝((OSC:mol-O2)/0.25mol/mol-CeO2)×100％
表2各示例的储氧量以及铈离子还原率
由表2中的数据可得，相较于对比例，实施例所获得的铈锆复合氧化物具有更大的储氧量和更高的铈还原率，但各示例的铈锆复合氧化物的储氧能力之间存在一定差异。
其中，相较于对比例1，实施例1-3的储氧量和铈还原率明显增加，说明本发明获得的铈锆复合氧化物的储氧效果，优于未加双氧水氧化制备获得的铈锆复合氧化物。特别是实施例2，在新鲜制得(950℃煅烧6h)时的储氧量为1.35mmol/g，铈还原率达92.9％，经1150℃老化6h后的储氧量为0.95mmol/g，铈还原率为65.4％，显示出了显著的储氧能力以及抗高温烧结性能。由此可说明，本发明提供的铈锆复合氧化物，相较于现有的铈锆固溶体具有更显著的储氧效果，并且在高温老化后仍能保持较好的效果。
与此同时，比较实施例1-3与实施例4-6、对比例2可知，在利用水热法制备铈锆复合氧化物前，用双氧水氧化的时间对铈锆复合氧化物的储氧量以及铈还原率也有一定的影响，其储氧能力呈现出先增高后降低的趋势。相比于现有技术中储氧效果最好的30分钟的氧化时间，在本方法中，10分钟的氧化时间即可使铈锆复合氧化物达到最优的储氧效果。
综上所述，本发明提供的铈锆复合氧化物，具有更大的孔容和比表面积，显示出了更好的储氧性能以及抗高温老化性能，并且在制备方法上节省了氧化时间，提高了实际工作中的生产效率，对获得含有铈锆复合氧化物的汽车尾气、工业废气等处理净化剂的研究具有重大意义。
以上所述仅为本申请的实施例而已，并不用于限制本申请。对于本领域技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的权利要求范围之内。
Claims (10)
1.一种铈锆复合氧化物，所述复合氧化物包含铈氧化物、锆氧化物以及至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物，其特征在于，
所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物的含量为10-20wt％；
所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有0.30-0.60ml/g的孔容，55-100m2/g的比表面积，以及至少1.00mmol[O]/g的储氧量。
2.根据权利要求1所述的复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有0.31-0.55ml/g的孔容，优选0.32-0.50ml/g，更优选0.33-0.40ml/g。
3.根据权利要求1所述的复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有58-90m2/g的比表面积，优选60-80m2/g，更优选60-70m2/g。
4.根据权利要求1所述的复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有至少1.10mmol[O]/g的储氧量，优选，至少1.20mmol[O]/g。
5.根据权利要求1所述的复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物在950℃热处理4-8h后，具有至少80％的铈还原率，优选，至少82％；优选，所述950℃热处理4-8h后的复合氧化物，经1150℃老化后具有至少60％的铈还原率。
6.根据权利要求1所述的复合氧化物，其特征在于，所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物选自氧化镧、氧化钇、氧化镨中的一种或多种，优选，所述至少一种选自铈以外的稀土金属元素的氧化物包括氧化镧，还包括氧化钇、氧化镨中的一种或几种。
7.根据权利要求1-6任一所述的复合氧化物，其特征在于，所述铈氧化物和锆氧化物分别以氧化铈和氧化锆的形式提供；优选，所述氧化铈的含量为15-50wt％。
8.根据权利要求7所述的复合氧化物，其特征在于，氧化铈的含量为20-48wt％，氧化锆的含量为40-65wt％，氧化镧的含量为2-15wt％，氧化钇的含量为2-15wt％，氧化镨的含量为2-15wt％；优选的，所述复合氧化物中氧化铈的含量为22-45wt％，氧化锆的含量为45-61wt％，氧化镧的含量为3-6wt％，氧化钇的含量为5-14wt％，氧化镨的含量为3-6wt％。
9.一种制备如权利要求1-8所述的铈锆复合氧化物的方法，其特征在于，所述方法具体包括：将铈、锆以及稀土金属的盐分别溶解后，调pH至酸性，反应5-30h；再将pH调至碱性，反应5-30h，于900-1000℃煅烧后获得。
10.一种储存和/或释放氧的方法，其特征在于，所述方法包括利用权利要求1-8任一所述的复合氧化物，和/或使用权利要求9所述的方法制备获得的铈锆复合氧化物进行储存和/或释放氧的步骤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910362189.1A CN110026178B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910362189.1A CN110026178B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110026178A true CN110026178A (zh) | 2019-07-19 |
| CN110026178B CN110026178B (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=67241005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910362189.1A Active CN110026178B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110026178B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694622A (zh) * | 2019-09-16 | 2020-01-17 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种负载贵金属的铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
| CN116075355A (zh) * | 2020-09-30 | 2023-05-05 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于汽油引擎废气处理的改进的催化剂 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1935359A (zh) * | 2006-10-16 | 2007-03-28 | 华东理工大学 | 一种球形铈锆基复合氧化物及其制备方法 |
| CN102580719A (zh) * | 2012-03-13 | 2012-07-18 | 上海华明高纳稀土新材料有限公司 | 一种纳米铈锆固溶体及其制备方法 |
| WO2013156550A1 (fr) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Rhodia Operations | Procede d'alcanation du co2 utilisant comme catalyseur un compose comprenant du nickel sur un support a base d'oxyde de cerium |
| CN103908959A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-09 | 台州欧信环保净化器有限公司 | Ce-Zr复合氧化铝材料及其制备方法 |
| CN105642269A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 赣州博晶科技有限公司 | 一种复合铈锆固溶体及其制备方法 |
| CN105983403A (zh) * | 2015-02-09 | 2016-10-05 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物、其制备方法及催化剂的应用 |
| CN107694556A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-16 | 高俊 | 一种高储氧高热稳定型储氧材料的制备方法 |
| CN108855132A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 中国石油大学(北京) | 多级孔铈锆氧化物担载尖晶石型钯钴复合氧化物催化剂 |
| CN109464999A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-15 | 昆明冶金研究院 | 一种VOCs催化燃烧用催化剂载体改性氧化铝及其制备方法 |
| CN109529801A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
| CN109529802A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-04-30 CN CN201910362189.1A patent/CN110026178B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1935359A (zh) * | 2006-10-16 | 2007-03-28 | 华东理工大学 | 一种球形铈锆基复合氧化物及其制备方法 |
| CN102580719A (zh) * | 2012-03-13 | 2012-07-18 | 上海华明高纳稀土新材料有限公司 | 一种纳米铈锆固溶体及其制备方法 |
| WO2013156550A1 (fr) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Rhodia Operations | Procede d'alcanation du co2 utilisant comme catalyseur un compose comprenant du nickel sur un support a base d'oxyde de cerium |
| CN103908959A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-09 | 台州欧信环保净化器有限公司 | Ce-Zr复合氧化铝材料及其制备方法 |
| CN105983403A (zh) * | 2015-02-09 | 2016-10-05 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物、其制备方法及催化剂的应用 |
| CN105642269A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 赣州博晶科技有限公司 | 一种复合铈锆固溶体及其制备方法 |
| CN107694556A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-16 | 高俊 | 一种高储氧高热稳定型储氧材料的制备方法 |
| CN108855132A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 中国石油大学(北京) | 多级孔铈锆氧化物担载尖晶石型钯钴复合氧化物催化剂 |
| CN109529801A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
| CN109529802A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
| CN109464999A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-15 | 昆明冶金研究院 | 一种VOCs催化燃烧用催化剂载体改性氧化铝及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 焦桓等: "《无机材料化学实验》", 31 January 2014, 陕西师范大学出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694622A (zh) * | 2019-09-16 | 2020-01-17 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种负载贵金属的铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
| CN116075355A (zh) * | 2020-09-30 | 2023-05-05 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于汽油引擎废气处理的改进的催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110026178B (zh) | 2020-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110026179A (zh) | 一种高储氧量的铈锆复合氧化物及其制备方法 | |
| CN101300071B (zh) | 排气净化用催化剂 | |
| EP3257581A1 (en) | Cerium-zirconium composite oxide, preparation method therefor and use thereof in catalyst | |
| JP4459170B2 (ja) | 酸化セリウム及び酸化ジルコニウムを基材とし９００℃〜１０００℃で安定な比表面積を有する組成物、その製造方法並びにそれらの触媒としての使用 | |
| RU2445268C2 (ru) | Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе | |
| CN101406829B (zh) | 氧化锆-二氧化铈-氧化钇基混合氧化物及其制备方法 | |
| CN102574696B (zh) | 基于氧化铈和氧化锆具有特定孔隙率的组合物、其制备方法及其在催化中的用途 | |
| CN108349744A (zh) | 用作三元催化剂的基于氧化锆的组合物 | |
| CN110252275B (zh) | 一种高比表面积的铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 | |
| US20090191108A1 (en) | Zirconium/Praseodymium Oxide NOx Traps and Prufication of Gases Containing Nitrogen Oxides (NOx) Therewith | |
| WO2021026964A1 (zh) | 一种稳定的铈锆固溶体及其制备方法、应用 | |
| CN103191712A (zh) | 一种具有良好抗老化性能、高还原活性的氧化铈氧化锆基复合稀土氧化物及其制备方法 | |
| CN106268787A (zh) | 一种钐掺杂MnOx低温SCR催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106732523A (zh) | 催化剂载体以及制备方法 | |
| CN101198404B (zh) | 废气净化催化剂 | |
| KR102371855B1 (ko) | 세륨- 및 지르코늄-기재 혼합 산화물 | |
| CN103191711A (zh) | 一种高比表面积、高储氧能力的氧化铈氧化锆基复合稀土氧化物及其制备方法 | |
| US10258964B2 (en) | Composite oxide | |
| CN110252276B (zh) | 一种抗老化的铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN101433831A (zh) | 共沉淀法制备均一固溶体铈锆铝涂层材料及其工艺方法 | |
| CN110026178A (zh) | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN110385120B (zh) | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法 | |
| CN106732521A (zh) | 一种高性能铈锆固溶体材料的制备方法 | |
| CN104755427B (zh) | 用于制备复合氧化物的方法和复合氧化物催化剂 | |
| CN110327909A (zh) | 一种高储氧量铈锆复合氧化物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |