CN109966934A - 一种分离膜、其制备方法及应用 - Google Patents
一种分离膜、其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109966934A CN109966934A CN201711500148.1A CN201711500148A CN109966934A CN 109966934 A CN109966934 A CN 109966934A CN 201711500148 A CN201711500148 A CN 201711500148A CN 109966934 A CN109966934 A CN 109966934A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- membrane
- pore
- foaming agent
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/06—Flat membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种分离膜、其制备方法及应用。该分离膜是由成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂经相转化法制备得到的膜经酸水解而成。该分离膜亲水性良好,具有抗污染特点,可以用于分离纯化。
Description
技术领域
本发明属于功能高分子材料技术领域,具体涉及一种分离膜、制备方法及应用。
背景技术
聚醚砜、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯是优异的分离膜材料,具有机械强度高、物理和化学稳定性好、成膜特性优良、廉价易得等优点,在水处理、生物分离等许多过滤领域得到广泛应用。但是聚醚砜、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯具有强烈疏水性,容易引起蛋白质、微生物等在多孔分离膜表面大量吸附,从而堵塞膜孔,造成严重的膜污染,导致膜分离效率下降,影响分离膜的使用寿命。
对膜材料进行改性,提高膜表面的亲水性,赋予表面抗污染性能,是提高分离膜使用性能的重要途径。分离膜材料常用的改性方法包括表面改性和共混改性。将磺化处理的聚醚砜和聚醚砜共混制膜,可以得到具有良好亲水性的聚醚砜分离膜,已经在工程中得到应用,不足之处是聚醚砜磺化处理工艺苛刻。将聚乙烯吡咯烷酮等亲水性高分子与聚合物共混制膜也是提高分离膜亲水性和抗污染性能的一种方法,但是亲水性高分子与成膜聚合物的混溶性差,亲水性高分子在制成的膜中分布均一性差,而且在分离膜使用过程中亲水性高分子易于流失,导致抗污染性能逐渐劣化,降低使用寿命。
表面接枝是最常见的抗污染改性方法,具体包括化学接枝、紫外光引发接枝、等离子体引发接枝改性等。常见的表面改性方法需要特殊的仪器设备,或者特殊的化学试剂,反应条件苛刻,且改性效果难以控制,因而开发新的表面改性技术具有十分重要的意义。表面改性以接枝亲水性高分子为主,如聚乙二醇,两性离子聚合物等,在膜材料表面形成一层水化层。两性离子与水分子有强烈的相互作用,接枝两性离子聚合物可以赋予分离膜良好的抗污染效果。通常方案是分离膜表面引发磺酸型或羧酸型甜菜碱类单体在表面聚合,或磷酸胆碱类单体与其它单体交联聚合得到,这种途径的缺陷是必须合成各种两性离子单体,制备方法复杂,导致两性离子单体价格高,特别是磷酸胆碱类单体非常昂贵。
综上所述,有必要克服现有技术缺陷,制备工艺简单、使用性能耐久的抗污染的膜材料,并开发其应用。
发明内容
为了克服上述缺陷,本发明的目的在于提供一种抗污染分离膜、其制备方法及应用,本发明的抗污染分离膜,具有抗蛋白、脂质污染功能,可用于分离纯化的超滤膜,或者用作血液透析的分离膜。
为了实现上述发明目的,本发明所采取的技术方案:本发明的一种分离膜,其特征在于,该分离膜是由成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂经相转化法制备得到的膜经酸水解而成,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,膜的孔隙率为50%~75%。成膜聚合物是聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚酰胺中的一种。采用致孔剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯中的任一种或两种的共混物。
分离膜的制备方法,其步骤如下:称取一定量的成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,依次加入到溶剂中,搅拌均匀后静止脱泡,将铸膜液通过相转化法铸膜或纺丝制备平板膜或中空纤维膜,将平板膜或中空纤维膜浸泡于酸性水溶液中反应0.5~24小时,脱除丙酮,并经水洗除去部分致孔剂,制备得到分离膜,产品保存于去离子水中。
抗生物污染多孔分离膜在分离纯化中的应用,其特征在于,将所述抗分离膜与外壳一起封装加工为成套的分离***,用于水纯化、化学品分离纯化、药物分离纯化或血液透析。
有益效果:本发明与现有技术相比,具有以下优点:
本发明的分离膜表面含有丰富的羟基,赋予表面良好的亲水性和抗生物污染性。
本发明的分离膜中的亲水性部分不易流失,能够很好地维持亲水性和抗蛋白污染性能。
本发明的分离膜结构均匀,相分离尺寸小。
本发明的分离膜制备方法工艺简单,可以制备抗污染的平板膜、中空纤维膜。
本发明的分离膜加工成成套的分离***,可以用于纯化水、化学品分离纯化、药物分离纯化、血液透析等。
附图说明
图1抗污染聚醚砜分离膜截面扫描电镜图;
图2聚醚砜分离膜制备示意图;
具体实施方式
下面结合说明书附图和实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
本发明提供独特的分离膜、制备方法及应用。
本发明的一种分离膜,其特征在于该分离膜是由成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂经相转化法制备得到的膜经酸水解而成,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,膜的孔隙率为50%~75%。成膜聚合物是聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚酰胺中的一种。采用致孔剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯中的任一种或两种的共混物。
分离膜的制备方法如下:称取一定量的成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,依次加入到溶剂中,搅拌均匀后静止脱泡,将铸膜液通过相转化法铸膜或纺丝制备平板膜或中空纤维膜,将平板膜或中空纤维膜浸泡于酸性水溶液中反应0.5~24小时,脱除丙酮,并经水洗除去部分致孔剂,制备得到分离膜,产品保存于去离子水中。
分离膜在分离纯化中的应用,其特征在于,将所述分离膜与外壳一起封装加工为成套的分离***,用于水纯化、化学品分离纯化、药物分离纯化或血液透析。
本发明的一种分离膜,相关参数的测量按照如下方法:
1.静态接触角
采用接触角测定仪测定样品表面的静态接触角。膜保存在去离子水中,取出膜,紧贴在载玻片上,用无尘纸将膜表面的水擦拭干净,放置于测试台上,采用躺滴法进行测定,测试液体为去离子水,待水滴到膜表面,稳定30s,测试膜材料表面的静态接触角,每个膜面测试3组数据。
2.抗蛋白沉积
将膜(1.5cm×1.5cm)在pH 7.4的PBS溶液中浸泡饱和24h,然后移入5ml牛血清蛋白溶液中(蛋白质浓度为5.00mg/ml),37℃放置24小时,表面吸附了蛋白质的材料在pH 7.4的PBS溶液漂洗三次,每次10分钟,以除去表面未吸附的蛋白质,然后将材料浸泡在5ml含1%SDS的溶液中,震荡4小时,使材料表面吸附的蛋白质完全脱落下来进入溶液中。
在酶标仪上测试溶液在570nm处的吸光度,溶液中蛋白质浓度根据标准曲线计算,进而计算得知材料表面吸附蛋白质的量。
3.水通量
水通量定义为单位时间内透过单位面积聚合物膜的水的体积(L.m-2.h-1)。水通量的测试过程如下:将膜用纯水浸泡一定时间后,取一定面积的膜放入水通量测试仪中,在0.2MPa压力下预压30min,然后连续测试1h,测定超滤膜的纯水通量。
同时通过水通量恢复率的数值进一步检测改性前后膜的抗污效果。水通量恢复率的测量方法如下:首先测得膜的纯水通量,记为J0,然后将膜放入0.5mg/mL牛血清白蛋白溶液中37℃培养24h,培养后取出并用PBS溶液清洗膜三次,每次10min,再次检测膜的纯水通量,记为J1。水通量的恢复率则可根据如下公式进行计算。
水通量恢复率RFR=(J1/J0)×100%
4.截留率
选择分子量为67000的牛血清白蛋白,配置成浓度为1mg/mL的牛血清白蛋白溶液作为原液,溶剂为pH 7.4的PBS溶液,在0.2MPa、常温条件下,膜放在水通量测试仪中,20min后收取滤液,在酶标仪上测试原液和滤液在570nm处的吸光度,原液和滤液中蛋白质浓度根据标准曲线计算,分别记为C0、C1,超滤膜的截留率可根据如下公式进行计算。
下述通过实施例进一步说明本发明,但本发明不限于以下实施例。
实施例
实施例1(对照例)
聚醚砜分离膜的制备
聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮在60℃下真空干燥12小时后备用。称取10克N,N-二甲基乙酰胺,室温下称取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于N,N-二甲基乙酰胺,待完全溶解,称取1.6克聚醚砜溶于混合溶液中,充分搅拌成透明均一的铸膜液,静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7,膜厚度为200μm,用去离子水浸泡24~36小时,得到原始聚醚砜分离膜,孔隙率为63%。
所得聚醚砜分离膜经静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,该膜孔径结构均匀,水接触角为65度,膜机械性能良好,纯水通量为117.7L/(m2·h)。牛血清白蛋白浓度为5mg/mL,膜的蛋白吸附量为196.9μg/cm2;溶菌酶浓度为5mg/mL时,蛋白吸附量为183.7μg/cm2。分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对蛋白截留率为69.4%,经水清洗后,原始膜的通量回复率为57.6%。
实施例2
聚醚砜多孔膜的制备
聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mLN,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.24克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.08克分子量为300000的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌20min至完全溶解,再加入1.6克聚醚砜,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24~36小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为70%。
所得聚醚砜分离膜经过静态接触角、全反射红外、抗拉测试分析,发现膜表面亲水性增强,水接触角为45度,膜机械性能良好,纯水通量为265.7L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为26.0μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为32.5μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为65.2%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为86%。与未改性聚醚砜分离膜相比,共混膜的抗蛋白污染性能提高明显。
实施例3
聚醚砜多孔膜的制备
聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mL N,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.24克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.12克分子量为150000的聚氧乙烯作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌20min至完全溶解,再加入1.6克聚醚砜,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.2M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为70%。膜截面的扫描电子显微镜照片如图1所示。
所得聚醚砜分离膜经过全反射红外图谱、静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,发现该膜表面亲水性增强,膜孔径分布均匀,水接触角为43度,膜的机械性能良好,纯水通量为286.5L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为32.5μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为26.5μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为56.7%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为93%,在长期超滤操作后仍具有良好的抗蛋白污染性能,并有效维持水通量。
实施例4
聚醚砜多孔膜的制备
聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mL N,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.4克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.8克分子量为30万的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌30min至完全溶解,再加入1.6克聚醚砜,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为74%。膜截面的扫描电子显微镜照片如图1所示。
所得聚醚砜分离膜经过全反射红外图谱、静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,发现该膜表面亲水性增强,膜孔径分布均匀,水接触角为38度,膜的机械性能良好,纯水通量为323.6L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为21.3μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为23.5μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为72.5%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为92%,在长期超滤操作后仍具有良好的抗蛋白污染性能,并有效维持水通量。
实施例5
聚醚砜多孔膜的制备
聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mL N,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.2克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.2克分子量为30万的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌30min至完全溶解,再加入1.6克聚醚砜,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为72%。膜截面的扫描电子显微镜照片如图1所示。
所得聚醚砜分离膜经过全反射红外图谱、静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,发现该膜表面亲水性增强,膜孔径分布均匀,膜的机械性能良好,纯水通量为260.3L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为28.5μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为34.8μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为68.5%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为85%,在长期超滤操作后仍具有良好的抗蛋白污染性能,并有效维持水通量。
实施例6
聚丙烯腈多孔膜的制备(对照例)
聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮在60℃下真空干燥12小时后备用。称取10克N,N-二甲基乙酰胺,室温下称取0.2g聚乙烯吡咯烷酮溶于N,N-二甲基乙酰胺,待完全溶解,称取1.6克聚丙烯腈溶于混合溶液中,充分搅拌成透明均一的铸膜液,静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7,膜厚度为200μm,用去离子水浸泡24~36小时,得到原始聚丙烯腈分离膜,孔隙率为73%。
所得聚丙烯腈分离膜经静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,该膜孔径结构均匀,膜机械性能良好,纯水通量为105.6L/(m2·h)。牛血清白蛋白浓度为5mg/mL,膜的蛋白吸附量为175μg/cm2;溶菌酶浓度为5mg/mL时,蛋白吸附量为168μg/cm2。分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对蛋白截留率为70%,经水清洗后,原始膜的通量回复率为76%。
实施例7
聚丙烯腈多孔膜的制备
聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mL N,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.6克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.3克分子量为30万的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌30min至完全溶解,再加入3克聚丙烯腈,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为78%。膜截面的扫描电子显微镜照片如图1所示。
所得聚丙烯腈分离膜经过全反射红外图谱、静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,发现该膜表面亲水性增强,膜孔径分布均匀,膜的机械性能良好,纯水通量为286L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为33.5μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为38.8μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为75.5%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为87%,在长期超滤操作后仍具有良好的抗蛋白污染性能,并有效维持水通量。与未改性聚醚砜分离膜相比,共混膜的抗蛋白污染性能提高明显。
实施例8
聚偏氟乙烯多孔膜的制备(对照例)
聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮在60℃下真空干燥12小时后备用。称取10克N,N-二甲基乙酰胺,室温下称取0.15g聚乙烯吡咯烷酮溶于N,N-二甲基乙酰胺,待完全溶解,称取1.8克聚偏氟乙烯溶于混合溶液中,充分搅拌成透明均一的铸膜液,静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7,膜厚度为200μm,用去离子水浸泡24小时,得到原始聚偏氟乙烯分离膜,孔隙率为65%。
所得聚偏氟乙烯分离膜经静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,该膜孔径结构均匀,膜机械性能良好,纯水通量为97L/(m2·h)。牛血清白蛋白浓度为5mg/mL,膜的蛋白吸附量为194μg/cm2;溶菌酶浓度为5mg/mL时,蛋白吸附量为165μg/cm2。分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对蛋白截留率为64%,经水清洗后,原始膜的通量回复率为72%。
实施例9
聚偏氟乙烯多孔膜的制备
聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯在60℃下真空干燥12小时后备用。称取9mLN,N-二甲基乙酰胺置于50mL烧杯中,加0.9克聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯,称取0.3克分子量为30万的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌30min至完全溶解,再加入3克聚偏氟乙烯,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时,将铸膜液倒在玻璃板上刮膜,在空气中放置10~30秒后,再放入水与异丙醇凝固浴中成膜,水与异丙醇的体积比为3∶7。然后,将膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为73%。
所得聚偏氟乙烯分离膜经过全反射红外图谱、静态接触角、扫描电镜、抗拉测试分析,发现该膜表面亲水性增强,膜孔径分布均匀,膜的机械性能良好,纯水通量为320.6L/(m2·h)。吸附5mg/mL的牛血清白蛋白,膜的蛋白吸附量为19.5μg/cm2;吸附5mg/mL的溶菌酶,膜的蛋白吸附量为22.5μg/cm2;分离0.5mg/mL牛血清白蛋白缓冲溶液,对牛血清白蛋白截留率为78%;经水清洗后,改性膜具有较好的通量回复率为93%,在长期超滤操作后仍具有良好的抗蛋白污染性能,并有效维持水通量。与未改性聚偏氟乙烯分离膜相比,共混膜的抗蛋白污染性能提高明显。
实施例10
聚醚砜中空纤维分离膜的制备
聚醚砜、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮在60℃下真空干燥12小时后备用。称取100mL N,N-二甲基乙酰胺置于500mL烧杯中,加4克甲基丙烯酸缩水甘油酯,称取0.8克分子量为30万的聚乙烯吡咯烷酮作为致孔剂加入混合液中,室温下搅拌20min至完全溶解;再加入16克聚醚砜,在室温下搅拌6小时左右,混合均匀后得到铸膜液,在室温下静置脱泡4小时。将混合溶液用中空纤维小型设备装置纺丝,水与异丙醇混合液(体积比3∶7)作为凝固浴,制备内径为1.6mm,壁厚为0.4mm的中空纤维膜。然后,将中空纤维膜至于0.1M盐酸溶液中反应6小时,用去离子水浸泡24小时,得到表面含有羟基的聚醚砜分离膜,孔隙率为69%。
上述实施例仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和等同替换,这些对本发明权要求进行改进和等同替换后的技术方案,均落入本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种分离膜,其特征在于,该分离膜是由成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂经相转化法制备得到的膜经酸水解而成,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,膜的孔隙率为50%~75%。
2.根据权利要求1所述的一种分离膜,其特征在于,成膜聚合物是聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚酰胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种分离膜,其特征在于,致孔剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯中的任一种或两种的共混物。
4.权利要求1-3任意一项所述的一种分离膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:
称取一定量的成膜聚合物、聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯和致孔剂,成膜聚合物的含量为60~96%,聚甲基丙烯酸丙酮缩甘油酯的含量为3~30%,致孔剂的含量为0.1~6%,依次加入到溶剂中,搅拌均匀后静止脱泡,将铸膜液通过相转化法铸膜或纺丝制备平板膜或中空纤维膜,将平板膜或中空纤维膜浸泡于盐酸水溶液中反应0.5~24小时,脱除丙酮,并经水洗除去部分致孔剂,制备得到表面含有大量羟基的抗污染分离膜。
5.权利要求1-3任意一项所述的一种分离膜在分离纯化中的应用,其特征在于,将所述孔分离膜与外壳一起封装加工为成套的分离***,用于水纯化、化学品分离纯化、药物分离纯化或血液透析。
6.包括权利要求1-3任意一项所述的一种分离膜的分离***。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711500148.1A CN109966934A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 一种分离膜、其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711500148.1A CN109966934A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 一种分离膜、其制备方法及应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109966934A true CN109966934A (zh) | 2019-07-05 |
Family
ID=67075730
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711500148.1A Pending CN109966934A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 一种分离膜、其制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109966934A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112452161A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-09 | 四川大学 | 一种亲水性膜及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101108311A (zh) * | 2007-05-17 | 2008-01-23 | 复旦大学 | 一种亲水性有机-无机复合渗透汽化分离膜及其制备方法和应用 |
CN101293183A (zh) * | 2008-06-17 | 2008-10-29 | 浙江大学 | 一种亲水性聚氯乙烯合金超滤膜的制备方法 |
CN101439268A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-05-27 | 南京龙源环保有限公司 | 高强度高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
CN104607068A (zh) * | 2015-01-20 | 2015-05-13 | 苏州信望膜技术有限公司 | 一种抗生物粘附多孔分离膜、其制备方法及应用 |
-
2017
- 2017-12-28 CN CN201711500148.1A patent/CN109966934A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101108311A (zh) * | 2007-05-17 | 2008-01-23 | 复旦大学 | 一种亲水性有机-无机复合渗透汽化分离膜及其制备方法和应用 |
CN101293183A (zh) * | 2008-06-17 | 2008-10-29 | 浙江大学 | 一种亲水性聚氯乙烯合金超滤膜的制备方法 |
CN101439268A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-05-27 | 南京龙源环保有限公司 | 高强度高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
CN104607068A (zh) * | 2015-01-20 | 2015-05-13 | 苏州信望膜技术有限公司 | 一种抗生物粘附多孔分离膜、其制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
胡方振 等: "具有侧挂胆固醇晶元的两亲嵌段功能大分子的合成及自组装研究", 《化学学报》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112452161A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-09 | 四川大学 | 一种亲水性膜及其制备方法 |
CN112452161B (zh) * | 2020-11-26 | 2021-09-21 | 四川大学 | 一种亲水性膜及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104607068B (zh) | 一种抗生物粘附多孔分离膜、其制备方法及应用 | |
Suk et al. | Study on the kinetics of surface migration of surface modifying macromolecules in membrane preparation | |
Zhao et al. | Blood compatible aspects of DNA-modified polysulfone membrane—protein adsorption and platelet adhesion | |
US7648034B2 (en) | Coated membranes and other articles | |
CN104383816B (zh) | 一种防污性能改善的聚合物膜及其制备方法 | |
Li et al. | Exploration of highly sulfonated polyethersulfone (SPES) as a membrane material with the aid of dual-layer hollow fiber fabrication technology for protein separation | |
CN1171553A (zh) | 用于血液中葡萄糖测定的试剂测试条 | |
CN108043253A (zh) | 一种聚醚砜滤膜表面改性方法 | |
JPWO2008029684A1 (ja) | キャピラリー電気泳動法による試料の分析方法 | |
Lien et al. | A zwitterionic interpenetrating network for improving the blood compatibility of polypropylene membranes applied to leukodepletion | |
CN100384521C (zh) | 树状支化分子改善聚合物多孔膜亲水性的方法 | |
CN106345318A (zh) | 一种用于水处理的复合膜及其制备方法 | |
An et al. | Polydopamine/cysteine surface modified hemocompatible poly (vinylidene fluoride) hollow fiber membranes for hemodialysis | |
CN112362711B (zh) | 一种微生物检测装置及检测方法 | |
KR20170113638A (ko) | 접선방향 유동 여과 모드에서 작동되는 나노섬유 한외여과막을 사용하여 샘플에서 목적하는 생물학적 물질을 정제하는 방법 | |
CN109966934A (zh) | 一种分离膜、其制备方法及应用 | |
CN103127847B (zh) | 抗蛋白质污染聚丙烯腈水解改性超滤膜及其制备方法 | |
Zhang et al. | Flux and passage enhancement in hemodialysis by incorporating compound additive into PVDF polymer matrix | |
Nielen et al. | Effect of solution viscosity on the precipitation of PSaMA in aqueous phase separation-based membrane formation | |
EP3995826A1 (en) | Biomaterial assay strip | |
CN101010334B (zh) | 分级装置 | |
Wang et al. | Poly (vinylidene fluoride) membranes fabricated by vapor‐induced phase separation (VIPS) for the adsorption removal of VB12 from aqueous solution | |
Huang et al. | Fast Blood Oxygenation through Hemocompatible Asymmetric Polymer of Intrinsic Microporosity Membranes | |
JP4860133B2 (ja) | 糖化ヘモグロビンの分析方法 | |
Razi et al. | The performance of bovine serum albumin filtration by using polyethersulfone-Tetronic 304 blend Ultrafiltration Membrane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190705 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |