CN109963901A - 供用于多层结构中的聚合物掺合物和包含所述聚合物掺合物的多层结构 - Google Patents

供用于多层结构中的聚合物掺合物和包含所述聚合物掺合物的多层结构 Download PDF

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Abstract

本发明提供可用于多层结构中的聚合物掺合物和包括由此类掺合物形成的一个或多个层的多层结构。在一个方面，聚合物掺合物包括共聚物，其包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种，所述共聚物具有以所述共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量并且具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占所述掺合物的45至99重量百分比；和聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度并且具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，所述聚烯烃占所述掺合物的1至55重量百分比。

Description

供用于多层结构中的聚合物掺合物和包含所述聚合物掺合物 的多层结构
技术领域
本发明涉及可用于多层结构中的聚合物掺合物和包括由此类聚合物掺合物形成的一个或多个层的多层结构。
背景技术
在多层结构中的连接层中使用特定树脂以提供膜层与金属衬底(如铝)之间的粘着。尽管多种树脂可供用于此类连接层中，但在一些情况下，一些常见连接层树脂可能会对连接层的温度敏感性造成不利影响。因此，在多层结构中仍需要可提供对箔、金属化膜或类似衬底的期望粘着力的连接层的替代方法，同时还为连接层提供优于常规方法的其它改进。
发明内容
本发明提供在一些方面，当用作多层结构中的连接层时，提供期望粘着力的聚合物掺合物。此外，在一些方面，本发明促进挤压涂布以形成多层结构，同时将如下引(drawdown)和颈缩(neck-in)的非期望的影响降到最低。举例来说，本发明的实施例包括实现期望粘着力的经谨慎选择的树脂掺合物。
在一个方面，本发明提供一种包括共聚物的聚合物掺合物，所述共聚物包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种，所述共聚物具有以所述共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量并且具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)，其中以掺合物的总重量计，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占掺合物的45至99重量百分比；和聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度并且具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)，其中以掺合物的总重量计，所述聚烯烃占掺合物的1至55重量百分比。
在另一方面，本发明提供一种包括至少两个层的多层结构，每一层具有对置面部表面，其中层A包括本文中所公开的本发明的聚合物掺合物中的任一种，并且其中层B包括衬底，其中层B的顶部面部表面与层A的底部面部表面粘着接触。在一些实施例中，衬底包括铝箔。
这些和其它实施例较详细地描述于实施方式中。
具体实施方式
除非相反陈述，由上下文暗示或所属领域惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，所有温度均以℃为单位，并且所有测试方法均为截至本发明的提交日的现行方法。
如本文所用，术语“组合物”是指构成所述组合物的材料以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
“聚合物”意指通过使相同或不同类型的单体聚合制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量的杂质可并入聚合物结构中)和如下文所定义的术语互聚物。痕量的杂质(例如催化剂残余物)可并入聚合物中和/或聚合物内。聚合物可为单一聚合物、聚合物掺合物或聚合物混合物。
如本文所用，术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物因此包含共聚物(用于指代由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用，术语“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”是指以聚合形式包括大部分量的烯烃单体(例如，乙烯或丙烯)(以聚合物的重量计)并且可任选地包括一种或多种共聚单体的聚合物。
“聚丙烯”意指具有大于50wt％衍生自丙烯单体的单元的聚合物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包括大部分量的乙烯单体(以互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包括大部分量的乙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃作为唯一两种单体类型的共聚物。
术语“粘着接触”和类似术语意指一个层的一个面部表面与另一层的一个面部表面彼此触碰和粘结接触，使得在不损坏两个层的层间表面(即，呈接触面部表面)的情况下一个层无法从另一层去除。
术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词并不意图排除任何另外组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体地公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包括”所要求的所有组合物均可包含任何另外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，对于可操作性来说并非必需的那些组分、步骤或程序除外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列举的任何组分、步骤或程序。
“聚乙烯”或“乙烯类聚合物”应意指包括大于50重量％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。所属领域中已知的聚乙烯的常见形式包含低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单点催化线性低密度聚乙烯，包含线性和大体上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(MDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。这些聚乙烯材料通常在所属领域中已知；然而，以下描述可有助于理解这些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”还可称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化聚乙烯”并且定义为意指聚合物在高压釜或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下通过使用自由基引发剂(如过氧化物)部分或完全均聚或共聚合(参见例如US 4,599,392，其以引用的方式并入本文中)。LDPE树脂通常具有在0.916至0.935g/cm3范围内的密度。
术语“LLDPE”包含使用传统齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)***以及单点催化剂(包含(但不限于)双茂金属催化剂(有时称为“m-LLDPE”)和受限几何结构催化剂)制得的树脂，并且包含线性、大体上线性或非均质聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的长链支化并且包含大体上线性乙烯聚合物，其进一步定义于美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中；均匀支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中的组合物；非均匀支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中所公开的方法制备的聚合物；和/或其掺合物(如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的掺合物)。LLDPE可经由气相、溶液相或浆液聚合或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器配置制得。
术语“MDPE”是指具有0.926至0.935g/cm3的密度的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单点催化剂(包含(但不限于)双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制得，并且通常具有大于2.5的分子量分布(“MWD”)。
术语“HDPE”是指密度大于约0.935g/cm3的聚乙烯，其通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单点催化剂(包含(但不限于)双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制备。
术语“ULDPE”是指具有0.880至0.912g/cm3的密度的聚乙烯，其通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单点催化剂(包含(但不限于)双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制备。
术语“多层结构”是指包括两个或更多个具有不同组合物的层的任何结构，并且包含(但不限于)多层膜、多层薄片、层合膜、多层刚性容器、多层管道和多层经涂布衬底。
除非本文中另外指示，否则在描述本发明的方面中使用以下分析方法：
“密度”是根据ASTM D792测定。
“熔融指数”：熔融指数I2(或I2)和I10(或I10)是根据ASTM D-1238在190℃下和分别在2.16kg和10kg负载下测量。其值以g/10min报告。“熔体流动速率”用于聚丙烯类树脂并且根据ASTM D1238测定(230℃，在2.16kg下)。
“丙烯酸酯含量”：乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的丙烯酸酯含量是根据ASTM D4094测量。
“对金属衬底的粘着力”：层对金属衬底的粘着力基于ASTM F904使用180度剥离测试以3英寸/分钟或10英寸/分钟的十字头速度(如所指定)来测定。
“190℃和1000s-1下的粘度”：使用具有直径为1mm并且长度为20mm(L/D比为20)的不锈钢、平坦入口模的Rheotester 2000毛细管流变仪来生成聚合物的流动曲线。测试在190℃下进行。表观剪切速率指定为150至10000s-1并且每十倍收集5个对数性地间隔的点。在测试之前，将树脂封装于15mm直径筒中并且使其熔融10分钟。在保持时间(soak time)期间可使用条棒作为毛细管底部处的塞以避免材料从储槽滴落。控制活塞速度以实现指定表观剪切速率。在进行相应测量之前在每一施加剪切速率下使流动的熔融聚合物达到平衡。如所属领域的技术人员已知，基于毛细管尺寸、毛细管上的压降和活塞速度来计算壁处的表观剪切速率和剪应力。通过取得壁处的剪应力与校正剪切速率的比来计算树脂的校正剪切粘度。通过应用Weissenberg-Rabinowitsch校正来获得校正剪切速率。Bagley校正并未应用于这一计算。使用线性内插法测定190℃和1000s-1的校正剪切速率下的聚合物粘度。针对小于1000s-1的校正剪切速率的最接近点和大于1000s-1的校正剪切速率的最接近点获得校正剪切粘度的对数和校正剪切速率的对数。计算经过这两个点的线的斜率和截距以获得表达校正剪切粘度的对数随校正剪切速率的对数而变化的等式。这一等式用于测定校正剪切速率的对数的值等于3(1000的log10)下的校正剪切粘度的对数值。最后通过取得校正剪切粘度的对数的反对数来计算1000s-1的校正剪切速率下的内插剪切粘度值。
本文中进一步描述另外特性和测试方法。
在一个方面，本发明提供一种包括共聚物的聚合物掺合物，所述共聚物包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种，所述共聚物具有以所述共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量并且具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)，其中以掺合物的总重量计，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占掺合物的45至99重量百分比；和聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度并且具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)，其中以掺合物的总重量计，所述聚烯烃占掺合物的1至55重量百分比。在一些实施例中，聚烯烃包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体、聚丙烯、乙烯/环烯烃共聚物或其组合。在一些实施例中，聚烯烃包括低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。在一些实施例中，代替或除了聚烯烃以外，聚合物掺合物进一步包括聚苯乙烯。在一些实施例中，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的相对粘度比<0.35。在一些实施例中，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的粘度比大于1并且小于10。
在一些实施例中，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占掺合物的大于50重量百分比，并且聚烯烃占掺合物的小于50重量百分比。在一些实施例中，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占掺合物的大于55重量百分比，并且聚烯烃占掺合物的小于45重量百分比。
在一些实施例中，聚合物掺合物进一步包括无机填充剂。在一些实施例中，无机填充剂包括碳酸钙、碳酸镁或其组合。在一些实施例中，在聚合物掺合物包括无机填充剂的情况下，以掺合物的总重量计，无机填充剂占掺合物的最多50重量百分比。
在一些实施例中，聚合物掺合物进一步包括以下中的至少一种：氧化剂、着色剂、助滑剂、抗粘剂、加工助剂或其组合。
聚合物掺合物可包括两个或更多个如本文所述的实施例的组合。
本发明的实施例还涉及包含由本发明的聚合物掺合物形成的层的多层结构。在一个方面，多层结构包括至少两个层，每一层具有对置面部表面，其中层A包括根据本文中所公开的实施例中的任一种的聚合物掺合物，其中层B包括衬底，并且其中层B的顶部面部表面与层A的底部面部表面粘着接触。在一些实施例中，衬底包括铝箔或金属化膜。在一些实施例中，当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，层A对层B的粘着力为至少1.5牛顿/英寸。当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，层A对层B的粘着力为至少3牛顿/英寸。在一些实施例中，当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，层A对层B的粘着力为至少4牛顿/英寸。在一些实施例中，在300℃的熔融温度下，将层A挤压涂布于层B上。
在一些实施例中，多层结构进一步包括层C，其中层A的顶部面部表面与层C的底部面部表面粘着接触。在一些此类实施例中，层C包括聚烯烃。
本发明的多层结构包括如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
本发明的实施例还涉及包括本文中所公开的多层结构(例如多层膜)中的任一种的制品。
聚合物掺合物
根据本发明的实施例的聚合物掺合物包括具有本文中所指定的某些特征的共聚物，所述共聚物包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种；和具有如本文中所指定的某些特征的聚烯烃。为了易于参考，包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种的共聚物在本文中还将称为“乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物”，应理解，一些此类共聚物可包括丙烯酸甲酯单体。
本发明的实施例中所用的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物表征为无规共聚物。此类乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物可在高压下使用所属领域的技术人员已知的技术通过自由基聚合引发剂的作用，作用于乙烯和丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯单体的混合物而制备。更精确来说，本发明的聚合物掺合物中所用的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物称为互聚物，因为与通过“接枝”或“嵌段聚合”方法制得的共聚物相比，其由共聚单体的混合物的聚合形成。
本发明的一些实施例中所用的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物可表征为具有以共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量。在一些实施例中，乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物具有以共聚物的重量计，10至40重量百分比的丙烯酸酯含量。在一些实施例中，乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物具有以共聚物的重量计，15至40重量百分比的丙烯酸酯含量。
在一些实施例中，乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物可进一步表征为具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)。1与60克/10分钟之间的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中。举例来说，乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物可具有从1、5、10、15或20克/10分钟的下限值到10、15、20、25、30、35、40、45、50或55克/10分钟的上限值的熔融指数。在一些实施例中，乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物具有1至40克/10分钟的熔融指数(I2)，并且在一些实施例中，具有1至30克/10分钟的熔融指数(I2)。
在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，45至99重量百分比乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物。在一些实施例中在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，大于50重量百分比乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物。在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，至少55重量百分比的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物。在一些实施例中，聚合物掺合物可包括以掺合物的重量计，大于50至95wt％乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物。50至99wt％的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，聚合物掺合物中的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的量可为从50、55、60、65、70、75或80wt％的下限值到75、80、85、90、95或99wt％的上限值。举例来说，聚合物掺合物中的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的量可为50至99wt％，或在替代方案中，为55至95wt％，或在替代方案中，为55至85wt％，或在替代方案中，为57至75wt％。
可在本发明的实施例中使用的可在市面上购得的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的实例包含可购自陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的AMPLIFYTM EA乙烯/丙烯酸乙酯共聚物，如AMPLIFYTM EA 100、AMPLIFYTM EA 101、AMPLIFYTM EA 102和AMPLIFYTMEA 103；可购自杜邦(DuPont)的ELVALOY乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；可购自埃克森美孚(ExxonMobil)的OPTEMA TC乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；可购自阿科玛(Akema)的LOTRYL乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和购自SK环球化学有限公司(SK Global Chemical Co.,LTD)的乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。
除了乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物以外，本发明的聚合物掺合物进一步包括聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度和20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)。此类聚烯烃可包括聚合物，所述聚合物以聚合形式包括大部分量的乙烯或丙烯单体(以聚合物的重量计)并且可任选地包括一种或多种共聚单体。
在一些实施例中，聚烯烃包括具有0.870g/cm3或更高的密度和20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)的聚乙烯。等于或大于0.870g/cm3的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，聚乙烯的密度可等于或大于0.870g/cm3，或在替代方案中，等于或大于0.900g/cm3，或在替代方案中，等于或大于0.910g/cm3，或在替代方案中，等于或大于0.925g/cm3，或在替代方案中，等于或大于0.935g/cm3。在一特定实施例中，聚乙烯具有等于或小于0.970g/cm3的密度。等于或小于0.970g/cm3的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中。举例来说，聚乙烯的密度可等于或小于0.970g/cm3，或在替代方案中，等于或小于0.960g/cm3，或在替代方案中，等于或小于0.955g/cm3，或在替代方案中，等于或小于0.950g/cm3，或在替代方案中，等于或小于0.940g/cm3。当聚烯烃包括聚丙烯时，所属领域的技术人员可基于本文中的教授内容鉴别适于聚丙烯的密度。
在一些实施例中，聚烯烃具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)。最多20克/10分钟的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中。举例来说，聚烯烃可具有从0.2、0.25、0.5、0.75、1、2、4、5、10或15克/10分钟的下限值到1、2、4、5、10或15克/10分钟的上限值的熔融指数。在一些实施例中，聚烯烃具有最多15克/10分钟的熔融指数(I2)。在一些实施例中，聚烯烃具有最多10克/10分钟的熔融指数(I2)。在一些实施例中，聚烯烃具有小于5克/10分钟的熔融指数(I2)。
尤其适用于本发明的一些实施例中的聚乙烯包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚烯烃弹性体、聚烯烃塑性体、环烯烃共聚物、烯烃嵌段共聚物和其组合。在一些实施例中，聚烯烃包括低密度聚乙烯(LDPE)和/或线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
当聚烯烃包括LDPE和/或LLDPE时，LDPE或LLDPE的密度将通常在0.916至0.935g/cm3范围内。当聚烯烃包括HDPE时，HDPE的密度将通常在大于0.935g/cm3至0.970g/cm3范围内。
可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的LDPE的实例包含DOWTM LDPE 132i、DOWTM LDPE 722和AGILITYTM 1021，以及其它低密度聚乙烯，其可购自陶氏化学公司。可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的LLDPE的实例包含DOWLEXTM线性低密度聚乙烯，如DOWLEXTM 2045以及其它，其可购自陶氏化学公司。可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的HDPE的实例包含DOWTM HDPE树脂，其可购自陶氏化学公司。除了HDPE树脂以外，聚合物掺合物中所用的聚烯烃还可包含密度大于0.935g/cm3的增强型聚乙烯。可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的具有高密度的增强型聚乙烯的实例包含ELITETM增强型聚乙烯树脂，其可购自陶氏化学公司。此外，在一些实施例中，聚合物掺合物中所用的聚烯烃还可包含密度为0.935g/cm3或小于0.935g/cm3的增强型聚乙烯，如可购自陶氏化学公司的ELITETM增强型聚乙烯。可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的聚烯烃塑性体的实例包含AFFINITYTM聚烯烃塑性体，其可购自陶氏化学公司。可用于本发明的实施例中的可在市面上购得的烯烃嵌段共聚物的实例包含INFUSETM烯烃嵌段共聚物，其可购自陶氏化学公司。
所属领域的技术人员可基于本文中的教授内容选择供用于聚合物掺合物中的适合的可在市面上购得的聚丙烯。
在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，1至55重量百分比聚烯烃。在一些实施例中在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，50重量百分比或小于50重量百分比聚烯烃。在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，小于45重量百分比的聚烯烃。在一些实施例中，聚合物掺合物可包括以掺合物的重量计，5至50wt％的聚烯烃。1至55wt％的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，聚合物掺合物中的聚烯烃的量可为从1、5、10、15、20、25、30、35或40wt％的下限值到25、30、35、40、45、50或55wt％的上限值。举例来说，聚合物掺合物中的聚烯烃的量可为1至50wt％，或在替代方案中，为5至45wt％，或在替代方案中，为15至45wt％，或在替代方案中，为25至43wt％。
在一些实施例中，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的相对粘度比可为至关重要的。如本文所用，“相对粘度比”或“RVR”是指第一组分的熔融指数(I2)除以第二组分的熔融指数(I2)。因此，通过使聚烯烃的熔融指数(I2)除以乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的熔融指数(I2)来测定聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的RVR。在一些实施例中，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的RVR小于0.35，优选小于0.20。尽管不希望受任何特定理论束缚，但当用作多层结构中的连接层时，并且尤其当所述层中的一个为金属箔或金属化膜时，认为聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的此类RVR值会促成期望粘着力。此外，在一些实施例中，可通过改变聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的RVR来调整对铝箔层的粘着强度。
在一些实施例中，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的粘度比可为至关重要的。如本文所用，当在190℃的温度下在1000s-1的施用剪切速率下测定粘度时，“粘度比”是指第一组分的粘度除以第二组分的粘度。因此，通过使所测定的聚烯烃粘度除以所测定的乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的粘度来测定聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的粘度比。为了计算如本文所用的两种组分之间的“粘度比”，如上文所述测量每一组分在190℃和1000s-1下的粘度。
在一些实施例中，当如上文所述在190℃下并且在1000s-1的施用剪切速率下测量粘度时，聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的粘度比大于1并且小于10，优选大于1.3并且小于10，并且更优选大于1.5并且小于5。尽管不希望受任何特定理论束缚，但当用作多层结构中的连接层时，并且尤其当所述层中的一个为金属箔或金属化膜时，认为聚烯烃与乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物的此类粘度比值会促成期望粘着力。所属领域的技术人员应认识到，用于计算组分之间的粘度比的聚合物掺合物中每一组分的所测定粘度会基于加工条件而有所变化。可以实验方式获得的条件用作测量组分粘度的参考，并且并不意图充当本文中所公开的实施例中的任一种的限制。在一些实施例中，聚合物掺合物进一步包括一种或多种无机填充剂。可并入根据一些实施例的聚合物掺合物中的无机填充剂的实例包含碳酸钙、碳酸镁或其组合。为了降低成本，改进密封特性，改进印刷或出于其它原因，可将无机填充剂包含于一些实施例中。在一些实施例中，聚合物掺合物包括以掺合物的重量计，最多50重量百分比无机填充剂。0至50wt％的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，聚合物掺合物中的无机填充剂的量可为从1、5、10、15、20、25、30、35或40wt％的下限值到25、30、35、40、45或50wt％的上限值。
在一些实施例中，聚合物掺合物可进一步包括一种或多种所属领域的技术人员已知的添加剂，其包含例如抗氧化剂、着色剂、助滑剂、防粘剂、加工助剂和其组合。在一些实施例中，聚合物掺合物包括最多5重量百分比的所述添加剂。0至5wt％的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，聚合物掺合物中的添加剂的总量可为从0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4或4.5wt％的下限值到1、2、3、4或5wt％的上限值。
如下文将论述，可基于本文中的教授内容使用所属领域的技术人员已知的技术经由挤压涂布(或其它装置)而将本发明的聚合物掺合物并入/转化成最终制品(例如多层结构)。
本发明的聚合物掺合物可通过在进给到用于膜制造的挤压涂布机(或其它装置)中之前用双螺杆挤压机熔融掺合规定量的组分来制备。此类聚合物掺合物还可通过在进给到用于膜制造的挤压涂布机(或其它装置)中之前翻转掺合规定量的组分来制备。在一些实施例中，本发明的聚合物掺合物可呈丸粒形式。举例来说，可基于本文中的教授内容使用双螺杆挤压机或所属领域的技术人员已知的其它技术来熔融掺合个别组分并且随后形成为丸粒。在一些实施例中，聚合物掺合物可包括在进给到挤压涂布机中之前经翻转掺合的混配丸粒与其它聚合物的组合。举例来说，可使包括乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物和聚烯烃(例如LDPE)的掺合物的丸粒与其它聚烯烃(例如其它LDPE)翻转掺合以提供具有乙烯/丙烯酸乙酯(丙烯酸甲酯)共聚物与聚烯烃的所需重量百分比的聚合物掺合物。
多层结构
在一些实施例中，本发明涉及多层结构，其中至少一个层由根据本文中所公开的任何实施例的聚合物掺合物形成。在一些实施例中，多层结构包括至少两个层，其中各自具有对置面部表面。在此类实施例中，第一层(层A)(例如包括本发明的聚合物掺合物的层)与第二层(层B)粘着接触，其中第二层(层B)的顶部面部表面与第一层(层A)的底部面部表面粘着接触。
在其中第一层(层A)由本发明的聚合物掺合物形成的实施例中，第二层(层B)可包括衬底。可在本发明的实施例中用作第二层(层B)的衬底的实例包含金属箔、编织垫(例如编织纤维玻璃垫)、非织垫(例如非织纤维玻璃垫)、纱布、金属化膜(例如金属化PET)和聚合膜(例如定向聚丙烯、定向PET等)。本发明的聚合物掺合物尤其适用于粘着到金属箔或金属化膜。任何金属箔或金属化膜可形成上面涂覆有聚合物掺合物层的衬底。示范性金属箔包含铝箔和铜箔。当存在时，箔可(但不必)经火焰或电晕处理或经历其它处理以改进可湿性和/或粘着力。示范性金属化膜包含金属化PET膜、金属化定向聚丙烯膜、金属化聚酰胺膜和金属化聚乙烯膜。在一些实施例中，并非金属箔的衬底还可经火焰或电晕处理或经历其它处理以便改进可湿性和/或粘着力。在一些此类实施例中，衬底包括定向聚丙烯或定向聚酰胺膜。所属领域的技术人员可基于本文中的教授内容鉴别此类衬底。
在一些实施例中，本发明的多层结构包括第一层(层A)，其由根据本文中所公开的实施例中的任一种的聚合物掺合物形成；和第二层(层B)，其包括与第一层粘着接触的金属衬底(例如金属箔或金属化膜)，其中当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，第一层对金属衬底(例如金属箔)的粘着力为至少1.5牛顿/英寸，在一些实施例中，为至少3牛顿/英寸并且在其它实施例中，为至少4牛顿/英寸。在一些实施例中，金属衬底为铝箔。
在其中多层结构包括金属箔层(例如铝箔层)的实施例中，金属箔的厚度为0.20至2.0密耳，更优选为0.20至0.50密耳。0.20至0.50密耳的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，金属箔层厚度可在0.20、0.25、0.30、0.35、0.40或0.45密耳的下限值到0.30、0.35、0.40、0.45或0.50密耳的上限值的范围内。举例来说，金属箔层厚度可在0.20至0.50密耳的范围内，或在替代方案中，在0.20至0.60密耳的范围内，或在替代方案中，在0.60至1.0密耳的范围内，或在替代方案中，在0.25至0.50密耳的范围内。对于所属领域的技术人员来说，金属箔层的厚度对于应用界定为足够的。
在其中多层结构包括金属化膜层(例如金属化PET膜、金属化定向聚丙烯膜、金属化聚酰胺膜或金属化聚乙烯膜)的实施例中，膜上的金属化层可具有多种厚度，其视如性能(例如障壁特性、不透明度等)和成本的因素而定。在一些实施例中，金属化膜层上的金属化层的厚度为3至40nm。3至40nm的所有个别值和子范围均包含于本文中并且公开于本文中；举例来说，金属化层厚度可在3、5、10、17、20、22、25、30或35nm的下限值到10、12、15、20、23、25、32、35、37或40nm的上限值的范围内。对于所属领域的技术人员来说，金属化膜的金属化层的厚度对于应用界定为足够的。
可通过任何可接受方式，如挤压层合和/或挤压涂布将由聚合物掺合物形成的层涂覆到金属衬底层(例如金属箔)。在一些实施例中，在金属衬底层(例如金属箔)上挤压涂布聚合物掺合物层中，聚合物掺合物可保持可接受水平的颈缩和下引速度，同时提供对金属箔层的可接受粘着力。在一些实施例中，可在比当挤压涂布仅包括低密度聚乙烯的聚合物层时所用的温度(例如约320℃)要低的温度(例如，约300℃或更低)下，在金属衬底层上挤压涂布本发明的聚合物掺合物，同时仍提供对金属衬底的可接受粘着力。因此，能够在相对较低温度下挤压涂布同时实现可接受粘着力为本发明的一些实施例的一个优点。
在一些实施例中，除了衬底以外(例如除了金属箔层以外)，由本发明的聚合物掺合物形成的层还可与另一层粘着接触。举例来说，在一些实施例中，由聚合物掺合物形成的层可另外与包括聚烯烃的层粘着接触。即，在此类实施例中，由本发明的聚合物掺合物形成的层可处于聚烯烃层与衬底(例如金属箔)之间，其中衬底的顶部面部表面与聚合物掺合物层的底部面部表面粘着接触，并且其中聚合物掺合物层的顶部面部表面与聚烯烃层的底部面部表面粘着接触。
在包括聚烯烃层的实施例中，基于本文中的教授内容，聚烯烃可为所属领域的技术人员已知的适于用作多层结构中的层的任何聚乙烯、聚丙烯和其衍生物(例如乙烯-丙烯共聚物)。举例来说，在一些实施例中，可用于此类层以及多层结构中的其它层中的聚乙烯可为用单点催化剂，如茂金属催化剂或受限几何结构催化剂制得的超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、均匀支化乙烯/α-烯烃共聚物和其组合。在一些实施例中，聚烯烃层中所用的聚乙烯可经由气相聚合制得。在一些实施例中，聚烯烃层中所用的聚乙烯可经由气相、溶液相或浆液聚合或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器配置来制得。
多层结构的一些实施例可包含除上文所述的那些层以外的层。举例来说，多层结构可视应用而进一步包括通常包含于多层结构中的其它层，包含(例如)阻挡层、密封层、连接层、其它聚乙烯层、聚丙烯层等，但其未必与由根据本发明的聚合物掺合物形成的层粘着接触(但在一些实施例中，此类层可与由此类聚合物掺合物形成的层接触)。另外，可将其它层，如经印刷、高模数、高光泽度层层合成本发明的多层结构(例如膜)。此外，在一些实施例中，可将多层结构挤压涂布到含有纤维的衬底，如纸或纤维玻璃(例如非织垫、编织垫、纱布和等)。
除了挤压涂布以外，可基于本文中的教授内容使用所属领域的技术人员已知的技术将本发明的多层结构共挤压为吹塑膜或铸造膜。在一些实施例中，本发明的多层结构还可通过层合或通过吹塑/铸造膜的组合，之后进行热层合来形成。
封装
在一些实施例中，本发明涉及包括本文所公开的任何实施例的多层结构的封装。在一特定实施例中，封装为杀菌釜和/或灭菌封装。在各种实施例中，所述封装可用于容纳固体、浆液、液体或气体。借助于实例并且非限制，所述封装可用于容纳酸性溶液、玉米油、酒精、肉类、奶酪、防晒液、洗发精、香辛料、酱油、奶精、风味咖啡、牛奶、果汁、清洁剂、无菌食品、热充填果汁、脂性食品、婴儿拭布、碘溶液、色拉酱、调味酱、酱料和其它物品。
现将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例
下文论述的实例中使用以下原料：
DOWTM LDPE 722、AGILITYTM 1021、DOWTM LDPE 132i各为可购自陶氏化学公司的低密度聚乙烯树脂。DOWLEXTM 2045为可购自陶氏化学公司的线性低密度聚乙烯。ELVALOYTMAC 1609、ELVALOYTM AC 1820和ELVALOYTM AC 2618各为可购自杜邦的乙烯/丙烯酸酯共聚物。
使用上文所述的程序测定原料中的每一种在190℃和1000s-1下的粘度。相关数据和粘度如下：
下文阐述的实例用于说明本发明聚合物掺合物对铝衬底的粘着力。实例中的每一个中所用的铝衬底制备如下。使用DOWTM LDPE 722(陶氏化学公司)将漂白的每令30磅纸挤压层合到0.00035英寸(0.35密耳)A级可湿性铝箔。随后将层合后的薄板切割成长度为3至4英尺以提供铝衬底。将遮蔽胶带施用到铝衬底的前缘。在下文实例中未对铝衬底进行电晕处理。
实例1
如表1中所示制备多种多层结构：
表1
如下文所述，将层A以单层形式涂布于铝衬底上。
本文中的所有实例通过利用布莱克克劳森(Black Clawson)挤压涂布机将聚合物层(层A)挤压涂布于铝衬底(层B)上制备。从商用材料盒直接进给用于比较实例A与B中的层A的聚合物丸粒。通过翻转掺合规定量的两种组分持续大约30分钟，之后将掺合物进给到挤压涂布机来制备比较实例C和本发明实例1-4中的层A。将铝衬底放于刚好在冷却辊/橡胶辊隙(nip)之前的移动的50磅/令牛皮纸上，其中将铝衬底拉入所述辊隙中，由此将层A涂覆于铝衬底的箔侧上。来自模的所得流动速率为每英寸模距约10磅聚合物/小时。在样品制造中使用6英寸的恒定气隙。每一样品由涂布于铝衬底上的1密耳厚的层A的单层组成。在302℃±6℃的熔融温度和每分钟440英尺的线速度下制得样品。
基于ASTM标准F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测定样品中的每一个的层A对铝衬底的粘着力。测量每一比较实例/本发明实例的至少五个样品，并且计算平均值和标准偏差。结果展示于表2中：
表2
如上文所述，根据层A的组分的熔融指数(I2)测定RVR。当如上文所述测量时，粘度比为190℃和1000s-1下聚乙烯组分的粘度与190℃和1000s-1下乙烯/丙烯酸酯共聚物的粘度的比。对于比较实例A来说，在加工条件下不存在可测量的层A对铝衬底的粘着力。本发明实例1与2说明本发明的一些实施例的一个优点——能够在比通常用于将仅LDPE挤压涂布于金属衬底上的温度要低的温度下挤压涂布金属衬底。比较实例A仅利用LDPE，但当在302℃下挤压涂布时，并不具有任何可测量的粘着力，而本发明实例1、2和4在所述温度下挤压涂布时各展现出期望粘着力值。本发明实例3与4还证实LLDPE树脂可用于本发明中以实现相似粘着力结果。然而，本发明实例3在挤压涂布中并未表现得很好。因此，尽管本发明实例3可用于粘着到铝衬底，但当施用其它技术时，可能需要进行调整以使其适于挤压。举例来说，如通过本发明实例4所示，调整本发明实例3中的组分的比率(例如减少LLDPE的量)以制得适于挤压涂布的调配物。
还测量这些样品的颈缩和下引速度并且结果展示于表3中(外加RVR和粘度比)：
表3
特性 C.Ex.A C.Ex.B C.Ex.C I.Ex.1 I.Ex.2 I.Ex.3 I.Ex.4
RVR N/A N/A 1.33 0.308 0.042 0.167 0.167
粘度比 N/A N/A 0.90 1.15 1.91 2.86 2.86
颈缩(英寸) 1.875 4.5 4.625 5.5 3.5 n.d. 5.75
下引速度(fpm) 800 1500 1500 1150 800 400 1500
降低的下引速度(fpm) N/A 1500 1025 N/A N/A N/A 1200
在每分钟440英尺的线速度下测量颈缩(英寸)。下引速度(英尺每分钟)为以90rpm运作挤压涂布机中的螺杆时观察到腹板撕裂时的线速度，其产生大约250磅/小时的流动速率。降低的下引速度(英尺每分钟)为以45rpm运作挤压涂布机中的螺杆时观察到腹板撕裂时的线速度。下引速度和降低的下引速度的最大值为每分钟1500英尺，并且如果当以90rpm运作挤压机时线速度达到每分钟1500英尺，那么仅测定降低的下引速度。表3说明本发明实例1、2和4展现出对挤压涂布应用来说将为可接受的性能特性，而本发明实例3表现不佳。如上所指出，本发明实例4说明可对本发明实例3的配方进行调整(例如减少LLDPE的量)以制得适于挤压涂布的调配物。
实例2
如表4中所示制备多种多层结构：
表4
如下文所述，将层A以单层形式涂布于铝衬底上。
所有这些实例通过利用布莱克克劳森挤压涂布机将聚合物层(层A)挤压涂布于铝衬底(层B)上制备。通过翻转掺合规定量的两种组分大约30分钟，之后将掺合物进给到挤压涂布机来制备本发明实例5与6中的层A。将铝衬底放于刚好在冷却辊/橡胶辊隙之前的移动的50磅/令牛皮纸上，其中将铝衬底拉入所述辊隙中，由此将层A涂覆于铝衬底的箔侧上。来自模的所得流动速率为每英寸模距约10磅聚合物/小时。在样品制造中使用6英寸的恒定气隙。每一样品由涂布于铝衬底上的1密耳厚的层A的单层组成。在313℃±6℃的熔融温度和每分钟440英尺的线速度下制得样品。
基于ASTM标准F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测定样品中的每一个的层A对铝衬底的粘着力。测量每一本发明实例的至少五个样品，并且计算平均值和标准偏差。结果展示于表5中：
表5
特性 I.Ex.5 I.Ex.6
箔粘着力(牛顿/英寸) 4.17±0.29 n.d.
RVR 0.167 0.125
粘度比 2.77 3.30
如上文所述，根据层A的组分的熔融指数(I2)测定RVR。当如上文所述测量时，粘度比为190℃和1000s-1下聚乙烯组分的粘度与190℃和1000s-1下乙烯/丙烯酸酯共聚物的粘度的比。当挤压涂布时，本发明实例5展现出期望粘着力值。在这一特定情况下，认为大于1.5牛顿/英寸的粘着力值为极佳的；然而，归因于剥离臂的拉伸，不可与其它本发明实例进一步区分。本发明实例6在挤压涂布方面表现不佳，因此难以比较其粘着力值。然而，当施用其它技术时，认为本发明实例6可用于粘着到铝衬底，并且可调整本发明实例6中的组分的比(例如降低LLDPE的量)来制得适于挤压涂布的调配物。
还测量这些样品的颈缩和下引速度并且结果展示于表6中(外加RVR和粘度比)：
表6
特性 I.Ex.5 I.Ex.6
RVR 0.167 0.125
粘度比 2.77 3.30
颈缩(英寸) 2.00 n.d.
下引速度(fpm) 880 350
降低的下引速度(fpm) N/A N/A
在每分钟440英尺的线速度下测量颈缩(英寸)。下引速度(英尺每分钟)为以90rpm运作挤压涂布机中的螺杆时观察到腹板撕裂时的线速度，其产生大约250磅/小时的流动速率。降低的下引速度(英尺每分钟)为以45rpm运作挤压涂布机中的螺杆时观察到腹板撕裂时的线速度。下引速度和降低的下引速度的最大值为每分钟1500英尺，并且如果当以90rpm运作挤压机时线速度达到每分钟1500英尺，那么仅测定降低的下引速度。表6说明本发明实例5展现出对挤压涂布应用来说将为可接受的性能特性，而本发明实例6表现不佳。如上所指出，可需要调整本发明实例6中的组分的比(例如降低LLDPE的量)以制得适于挤压涂布的调配物。
实例3
还可使用根据本发明的一些实施例的其它聚合物掺合物来制备多层结构。此类掺合物的实例和相应多层结构展示于表7中，同时RVR和粘度比展示于表8中。可如上文结合本发明实例1-6所述制备聚合物掺合物。
表7
表8
特性 I.Ex.7/11 I.Ex.8/12 I.Ex.9/13 I.Ex.10/14
RVR 0.308 0.042 0.231 0.031
粘度比 1.12 1.85 1.33 2.20
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种用于多层结构的聚合物掺合物，其包括：
共聚物，其包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种，所述共聚物具有以所述共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量并且具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占所述掺合物的45至99重量百分比；和
聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度并且具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，所述聚烯烃占所述掺合物的1至55重量百分比。
2.根据权利要求1所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯或其组合。
3.根据权利要求1所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃包括低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物掺合物，其中乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占所述掺合物的大于50重量百分比，并且其中所述聚烯烃占所述掺合物的小于50重量百分比。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃的熔融指数(I2)小于10克/10分钟。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃与包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种的所述共聚物的相对粘度比为<0.35。
7.一种多层结构，其包括至少两个层，每一层具有对置面部表面，其中：
层A包括根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物掺合物；并且
层B包括衬底，其中层B的顶部面部表面与层A的底部面部表面粘着接触。
8.根据权利要求6所述的多层结构，其中所述衬底包括金属箔、金属化膜、编织垫、非织垫或纱布。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的多层结构，其进一步包括层C，其中层A的顶部面部表面与层C的底部面部表面粘着接触，其中层C包括聚烯烃。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的多层结构，其中当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，层A对层B的粘着力为至少1.5牛顿/英寸。

Claims (10)

1.一种聚合物掺合物，其包括：
共聚物，其包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种，所述共聚物具有以所述共聚物的重量计，5至40重量百分比的丙烯酸酯含量并且具有1至60克/10分钟的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占所述掺合物的45至99重量百分比；和
聚烯烃，其具有0.870g/cm3或更高的密度并且具有20克/10分钟或更低的熔融指数(I2)，其中以所述掺合物的总重量计，所述聚烯烃占所述掺合物的1至55重量百分比。
2.根据权利要求1所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯或其组合。
3.根据权利要求1所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃包括低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物掺合物，其中乙烯丙烯酸甲酯共聚物与乙烯丙烯酸乙酯共聚物的总量占所述掺合物的大于50重量百分比，并且其中所述聚烯烃占所述掺合物的小于50重量百分比。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃的熔融指数(I2)小于10克/10分钟。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物掺合物，其中所述聚烯烃与包括乙烯和丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯中的至少一种的所述共聚物的相对粘度比为<0.35。
7.一种多层结构，其包括至少两个层，每一层具有对置面部表面，其中：
层A包括根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物掺合物；并且
层B包括衬底，其中层B的顶部面部表面与层A的底部面部表面粘着接触。
8.根据权利要求6所述的多层结构，其中所述衬底包括金属箔、金属化膜、编织垫、非织垫或纱布。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的多层结构，其进一步包括层C，其中层A的顶部面部表面与层C的底部面部表面粘着接触，其中层C包括聚烯烃。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的多层结构，其中当基于ASTM F904使用180度剥离测试以10英寸/分钟的十字头速度来测量时，层A对层B的粘着力为至少1.5牛顿/英寸。
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