CN109896753A - 一种可折叠超薄玻璃盖板及其改性cpi涂布制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可折叠超薄玻璃盖板及其改性CPI涂布制备方法，制备方法包括以下步骤：对超薄玻璃进行预处理；将改性CPAA溶液涂布在预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料；将超薄玻璃复合材料依次进行真空预干燥处理和真空后烘烤成膜处理，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料；在超薄玻璃复合材料的改性CPI有机膜层上贴附顶层保护膜，在超薄玻璃复合材料的另一面涂布OCR胶并贴附底层保护膜，形成可折叠超薄玻璃盖板。可折叠超薄玻璃盖板采用上述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法制得。本发明采用涂布工艺将改性有机聚合物涂布在超薄玻璃表面制备出可折叠超薄玻璃盖板，克服现有塑料盖板的缺陷。
Description
技术领域
本发明属于显示屏的技术领域，更具体地讲，涉及一种可折叠超薄玻璃盖板及其改性CPI涂布制备方法。
背景技术
随着显示技术的发展，显示器件应用领域十分广泛，对于屏体各项性能要求也逐渐升高。柔性屏具有可弯折等特点，利用显示器件的柔性，人们可以将显示装置进行弯折或折叠，从而给人们携带和使用显示装置带来便利。
目前市面上折叠显示屏的柔性显示盖板多为塑料柔性材质，虽然塑料盖板拥有较好的韧性且基本符合折叠需求，但由于其力学性能的限制，塑料盖板易刮花且不耐摔，不能对显示屏起到很好的保护作用，而且在折叠多次之后会产生变形且屏幕容易出现波纹等缺陷。而常规刚性材料盖板的可弯折性较差，不利于柔性显示屏的弯折。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种采用涂布工艺将改性有机聚合物涂布在超薄玻璃表面制备出可折叠超薄玻璃盖板的方法及其产品，可以解决市场上柔性塑料盖板存在的缺陷。
本发明的一方面提供了可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
A、对超薄玻璃进行预处理；
B、将改性CPAA溶液涂布在预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料；
C、将所述超薄玻璃复合材料依次进行真空预干燥处理和真空烘烤成膜处理，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料；
D、在所述超薄玻璃复合材料的改性CPI有机膜层上贴附顶层保护膜，同时在超薄玻璃复合材料的另一面涂布OCR胶并贴附底层保护膜，形成所述可折叠超薄玻璃盖板。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤A中，所述预处理包括利用等离子表面处理对超薄玻璃进行表面处理的子步骤和对表面处理后的超薄玻璃进行预烘烤的子步骤，所述预烘烤的温度为100～200℃且时间为2～30min。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤B中，所述改性CPAA溶液是采用二氧化硅对CPAA进行改性得到的CPAA溶液，所述涂布为辊涂和/或旋转涂布并且在涂布前将改性的CPAA溶液进行30～60分钟的脱泡预处理。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤C中，所述真空预干燥处理的温度为80～150℃、时间为20～120min，所述真空烘烤成膜处理的处理温度为150～300℃并且进行连续升温反应固化成膜。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤D中，所述顶层保护膜和底层保护膜为PE保护膜或PET保护膜且厚度为50～80μm，所述OCR胶厚度为3～10μm。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤A至步骤C中，所述超薄玻璃的厚度为50～150μm，所述改性CPAA涂布层的厚度为5～15μm，所述改性CPI有机膜层的厚度为2～10μm；所述制备方法还包括对所述可折叠超薄玻璃盖板进行激光切割得到预定尺寸可折叠超薄玻璃盖板的步骤E。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，在步骤E中，所述激光切割包括激光切割子步骤和玻璃断面修复子步骤，所述激光切割子步骤采用功率为20～80W的激光器进行切割，所述玻璃断面修复子步骤为激光修复、封框胶断面修复或者酸处理修复。
根据本发明可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的一个实施例，所述激光修复为采用功率为10～30W的激光器对可折叠超薄玻璃盖板断面进行裂纹修复，所述封框胶断面修复为采用宽度为2～4μm的封框胶对可折叠超薄玻璃盖板断面进行封框处理，所述酸处理修复为采用氢氟酸对可折叠超薄玻璃盖板断面喷淋2～3s作蚀刻处理。
本发明的另一方面提供了一种可折叠超薄玻璃盖板，采用上述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法制得，所述可折叠超薄玻璃盖板的厚度为155～330μm。
本发明的再一方面提供了一种可折叠超薄玻璃盖板，所述可折叠超薄玻璃盖板包括从上至下层叠设置的顶层保护膜、改性CPI有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜，其中，所述超薄玻璃的厚度为50～150μm，所述改性CPI有机膜层为纳米SiO2粉末或者胶质二氧化硅改性CPAA得到的改性CPAA溶液涂布在超薄玻璃表面后干燥、烘烤成膜得到的有机膜层，所述可折叠超薄玻璃盖板的厚度为155～330μm。
与现有技术相比，本发明采用无机刚性纳米SiO2粉体或者胶质二氧化硅对CPAA进行改性并采用涂布后直接成膜的工艺，不仅膜层较薄，而且能够在保证涂布层柔性的同时提高涂布层的硬度。此外，通过改进指定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板的玻璃切割工艺有效降低了缺陷产生的概率，能够制得符合柔性屏幕要求的可折叠超薄玻璃盖板。
附图说明
图1示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的流程图。
图2示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的结构示意图。
图3示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的激光切割步骤示意图。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
下面先对本发明的可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法进行具体说明。其中，CPAA是指透明聚酰胺酸，CPI是指透明聚酰亚胺。
图1示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法的流程图。
如图1所示，根据本发明的示例性实施例，所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法包括以下多个步骤。
步骤A：
对超薄玻璃进行预处理。
超薄玻璃(UTG)通常是指厚度小于1.1mm的玻璃，本发明选用的超薄玻璃厚度优选为50～150μm，并且本发明的超薄玻璃优选为硬度大于7H。
超薄玻璃具备玻璃材料的刚性特征，同时也兼顾一定的可弯折性。因此，使用超薄玻璃作为可弯折盖板的基础组件能够在使盖板超薄化的同时具备较好的可弯折性和足够的硬度，并且避免了单纯塑料盖板存在的诸多缺陷，具有较好的应用价值。本发明在选用超薄玻璃作为盖板基础组件的同时，对整体盖板结构和制备工艺进行了优化。
具体地，超薄玻璃符合平板显示要求厚度薄、重量轻、体积小且便于携带的发展趋势，使得超薄玻璃成为不可缺少的基片材料。现有柔性显示盖板选用的塑料材质，不耐摔也易刮花，使得使用寿命大大变短，且质感不如玻璃材质。超薄玻璃在保有一定柔性的同时，比塑料盖板有更大的硬度不易刮花。但超薄化也带来了力学性能例如抗折强度的降低，采用改性CPAA对超薄玻璃进行涂布并获得改性CPI有机膜层，旨在解决超薄玻璃力学性能上的缺陷，并且本发明中的改性CPI有机膜层本身具有高透明度、高硬度、高强度的优势，作为一种高分子材料应用于超薄玻璃表面，既有高透明度利于显示和保护超薄玻璃防止其爆裂的优点，又在与玻璃硬度相似的条件下，提高了耐弯折性。
本发明中在制备盖板之前，需先对超薄玻璃进行预处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质及水分，避免杂质影响涂布层与玻璃之间的附着力。
优选地，上述预处理包括利用等离子表面处理对超薄玻璃进行表面处理的子步骤和对表面处理后的超薄玻璃进行预烘烤(pre-bake)的子步骤，其中，等离子表面处理是在大气中进行的，等离子体发生器的功率优选为30～75W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间优选为5～20分钟。另外，预烘烤的温度可以为100～200摄氏度且时间为2～30分钟。
步骤B：
将改性CPAA溶液涂布在预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。
现有技术中的PI(聚酰亚胺)(如，CPI(透明聚酰亚胺))、PE(聚乙烯)和PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等塑料材料虽然都具有一定柔性，有利于提高玻璃盖板的可弯折性，但作为盖板的最外层材料，都存在硬度不足的问题。本发明采用无机刚性粉体纳米SiO2对CPAA(透明聚酰胺酸)进行改性，随后获得改性CPI有机膜层，可以在保证涂布层柔性性的同时，提高涂布层的硬度。
其中，本发明采用的改性CPAA溶液是采用二氧化硅对CPAA进行改性得到的CPAA溶液，所采用的二氧化硅可以是粒径为1～100nm的纳米二氧化硅粉末或胶质二氧化硅(即溶胶二氧化硅)，改性方法可以是能够生成化学键的化学改性，也可以是诸如共混、分散的物理改性，具体可以采用如下改性方法：
1)溶胶凝胶法：采用胶质二氧化硅(如SiO2的前驱体硅氧烷)与CPI的预聚体聚酰胺酸(CPAA)反应，在共溶剂体系中使硅氧烷水解、缩合形成三维网状的SiO2凝胶，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。由于氢键作用，体系中的交联程度增大，在聚合物分子内部形成交联网状结构，使得材料的硬度提升。
2)在位分散聚合法：采用超声波分散、机械共混等手段，使纳米二氧化硅粉末在CPI的预聚体CPAA中均匀分散，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。由于纳米二氧化硅为原子晶体且硬度极大，纳米二氧化硅粒子均匀分散在CPAA溶液中，使得聚合物的硬度增加。
也可以采用如三井化学等企业提供的改性原料直接进行本发明的盖板制备。
此外，现有技术中通常是采用光学粘合剂来粘合有机膜层和超薄玻璃，如此不仅会影响玻璃盖板的硬度和玻璃质感，还降低了玻璃盖板的硬度指标。本发明采用涂布的工艺将改性CPAA溶液涂布在玻璃表面成膜且无中间层，成膜较薄并且涂布层为经过无机刚性粒子纳米SiO2改性的CPAA，随后预干燥和烘烤成膜得到改性CPI有机膜层，由此得到的超薄玻璃盖板的硬度指标和玻璃质感均更好。
优选地，本发明中采用的涂布可以为辊涂和/或旋转涂布，只需要控制改性CPAA涂布层的厚度为5～15μm即可。为了保证后续成膜过程中涂布层成膜的均匀性且无气泡产生，优选地在涂布前将改性CPI溶液进行30～60分钟的脱泡预处理，通过将改性CPI溶液中的气泡除去，使成膜过程成膜厚度均匀，避免起泡现象的出现。
步骤C：
将步骤B得到的超薄玻璃复合材料依次进行真空预干燥处理和真空烘烤成膜处理，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。
本发明在涂布处理之后马上进行成膜处理，先将该超薄玻璃置于诸如真空干燥箱等设备中，在80～150℃下真空干燥20～120min。真空预干燥是为了蒸发去除涂布层中的水，而本发明中形成涂布层的改性CPAA涂布层中的溶剂沸点在150℃以上，不会在真空预干燥的过程中蒸发损失。
随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在150～300℃下连续升温反应固化成膜。真空条件下能提高涂布层在成膜过程中膜厚的均匀性，避免薄膜起泡的现象。其中，上述改性CPI有机膜层的厚度为2～10μm。
步骤D：
在步骤C得到的超薄玻璃复合材料的改性CPI有机膜层上贴附顶层保护膜(PF)，在超薄玻璃复合材料的另一面涂布OCR胶并贴附底层保护膜，以便OCR胶在之后与显示层更好地粘合，最终形成可折叠超薄玻璃盖板。在应用时，将上下两层的PF剥离并粘附到相应的组件上即可。
其中，为了保证超薄玻璃盖板的使用性能，本发明中采用的顶层保护膜和底层保护膜可以为PE保护膜或PET保护膜且厚度为50～80μm，OCR胶厚度优选为3～10μm。
为了得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板成品，本发明的制备方法还包括对上述可折叠超薄玻璃盖板进行激光切割得到预定尺寸可折叠超薄玻璃盖板的步骤E。
在步骤E中，本发明的激光切割包括激光切割子步骤和玻璃断面修复子步骤。其中，激光切割子步骤具体采用功率为20～80w的激光器进行切割，玻璃断面修复子步骤为激光修复、封框胶断面修复或者酸处理修复。也即，在步骤E中，先采用激光器对超薄玻璃盖板进行预定尺寸的切割，由于超薄玻璃盖板的切割边缘容易产生微裂纹缺陷，为了避免这些微裂纹缺陷的不良影响，本发明还包括对玻璃断面进行修复的子步骤，具体可以为激光修复、封框胶断面修复或者酸处理修复。
具体地，激光修复为采用功率10～30w的激光器对可折叠超薄玻璃盖板断面进行裂纹修复，具体修复方式在下文中描述。
封框胶断面修复为采用宽度为2～4μm的封框胶对可折叠超薄玻璃盖板断面进行封框处理，封框胶可以选择玻璃材质的也可以选择化学材质的。以玻璃材质为例，以二氧化硅溶胶在边框进行涂布，然后以激光对二氧化硅进行烧结，在切割断面表面形成SiO2保护层以修补断面缺陷，最后通过退火处理，强化SiO2修补层的强度和其在缺陷中的渗透强度。
酸处理为采用氢氟酸对可折叠超薄玻璃盖板断面喷淋2～3s作蚀刻处理，修复玻璃断面层出现的细微裂纹。通过氢氟酸腐蚀微裂纹断面，使微裂纹尖端曲率半径增加，微裂纹尖端变钝，减少应力集中，从而起到修复的作用。上述处理之后即可得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板成品。
图3示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的激光切割步骤示意图。
如图3所示，在采用激光切割匹配激光修复的工艺时，可以采用包括A、B两个不同能量密度激光器的激光设备，分别对玻璃进行两种不同工艺的加工。具体地，将步骤D制得的可折叠超薄玻璃盖板的粗产品先经过激光器A的切割处理，采用Femto-sec激光器并采用裂纹控制法实现切割，其中，裂纹控制法是一种常用的激光切割方法。
具体地，第一步，对玻璃表面进行激光加热，较高的能量会使该处的温度急剧升高，表面产生较大的压应力，但该压应力不会使玻璃产生破裂；第二步，对该区域进行急剧的冷却，一般采用冷却气体或者冷却液，急速降温会使玻璃表面产生较大的温度梯度和较大的拉应力，这个拉应力会使玻璃表面沿着预定划线的方向开始破裂，实现玻璃的切割。最后，得到预定尺寸的超薄玻璃盖板。
经过激光切割加工的超薄玻璃盖板，在玻璃的断面出会出现微裂纹，如图3中a部分所示，这会影响可折叠超薄玻璃盖板的力学性能。针对切割工艺完成后玻璃断面中出现的裂纹，用激光设备中的激光器B再对玻璃断面进行裂纹修复，激光断面修复是以激光连续照射玻璃周围，让边缘产生温度梯度，使玻璃断面劈裂出一层玻璃屑，藉此连续移除周围裂纹。最后得到预定尺寸的超薄可折叠玻璃盖板成品。
采用上述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法即可制得本发明的可折叠超薄玻璃盖板。图2示出了根据本发明示例性实施例的可折叠超薄玻璃盖板的结构示意图。
如图2所示，根据本发明的示例性实施例，上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜，其中，超薄玻璃的厚度为50～150μm，改性CPI涂布有机膜层为纳米SiO2粉末改性CPI得到的改性CPI溶液涂布在超薄玻璃表面后干燥得到的有机膜层，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为155～330μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为55～170μm。
下面结合具体实施例和对比例对本发明进行进一步的说明，但本发明保护范围不受制于本发明的实施例。
实施例1：
选用厚度为80μm且硬度大于7H的超薄玻璃。先利用等离子表面处理的方法对超薄玻璃UTG进行表面处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质，等离子体发生器的功率为30W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间为10分钟。随后进行预烘烤，预烘烤的温度为150摄氏度且时间为15分钟，得到预处理后的超薄玻璃。
采用超声波分散、机械共混等手段，使纳米二氧化硅粉末在CPI的预聚体CPAA中均匀分散，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。将所得改性CPAA溶液用辊涂的工艺涂布在上述预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。其中，涂布层的厚度为8μm。
将具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料置于真空干燥箱中，100℃下真空干燥60min。随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在200℃下连续升温反应固化成膜，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。其中，改性CPI有机膜层的厚度为5μm。
在改性CPI有机膜层的表面贴附PET保护膜形成顶层保护膜，同时在另一面胶涂布厚度为5μm的OCR胶并贴附PET保护膜形成底层保护膜，得到可折叠超薄玻璃盖板的粗产品。其中，保护膜的厚度为70μm。
若还需要进一步获得预定尺寸的超薄玻璃盖板，则还需对上述可折叠超薄玻璃盖板的粗产品进行激光切割得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板。
采用激光加工设备进行激光切割，采用功率为80w的Femto-sec激光器并采用裂纹控制法进行切割，再采用功率为30w的激光器对玻璃断面进行裂纹修复，最终得到符合尺寸要求的可折叠超薄玻璃盖板。
上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜。其中，超薄玻璃的厚度为80μm，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为230μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为90μm。
实施例2：
选用厚度为50μm且硬度大于7H的超薄玻璃。先利用等离子表面处理的方法对超薄玻璃UTG进行表面处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质，等离子体发生器的功率为55W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间为5分钟。随后进行预烘烤，预烘烤的温度为200摄氏度且时间为8分钟，得到预处理后的超薄玻璃。
采用胶质二氧化硅(如SiO2的前驱体硅氧烷)与CPI的预聚体聚酰胺酸(CPAA)反应，在共溶剂体系中使硅氧烷水解、缩合形成三维网状的SiO2凝胶，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。将所得改性CPAA溶液用辊涂的工艺涂布在上述预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。其中，涂布层的厚度为5μm。
将具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料置于真空干燥箱中，80℃下真空干燥120min。随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在150℃下连续升温反应固化成膜，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。其中，改性CPI有机膜层的厚度为2μm。
在改性CPI有机膜层的表面贴附PET保护膜形成顶层保护膜，同时在另一面胶涂布厚度为8μm的OCR胶并贴附PET保护膜形成底层保护膜，得到可折叠超薄玻璃盖板的粗产品。其中，保护膜的厚度为80μm。
若还需要进一步获得预定尺寸的超薄玻璃盖板，则还需对上述可折叠超薄玻璃盖板的粗产品进行激光切割得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板。
采用激光加工设备进行激光切割，采用功率为20w的Femto-sec激光器并采用裂纹控制法进行切割，再用强密着性的封框胶对玻璃盖板断面作封框处理，封框胶的选择可以是玻璃材质也以是化学材质的，封框胶的宽度为3μm，最终得到符合尺寸要求的可折叠超薄玻璃盖板。
上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜。其中，超薄玻璃的厚度为50μm，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为220μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为60μm。
实施例3：
选用厚度为150μm且硬度大于7H的超薄玻璃。先利用等离子表面处理的方法对超薄玻璃UTG进行表面处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质，等离子体发生器的功率为75W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间为20分钟。随后进行预烘烤，预烘烤的温度为100摄氏度且时间为30分钟，得到预处理后的超薄玻璃。
采用超声波分散、机械共混等手段，使纳米二氧化硅粉末在CPI的预聚体CPAA中均匀分散，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。将所得SiO2/CPAA混合物溶液用辊涂的工艺涂布在上述预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。其中，涂布层的厚度为15μm。
将具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料置于真空干燥箱中，150℃下真空干燥20min。随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在300℃下连续升温反应固化成膜，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。其中，改性CPI有机膜层的厚度为10μm。
在改性CPI有机膜层的表面贴附PET保护膜形成顶层保护膜，同时在另一面胶涂布厚度为3μm的OCR胶并贴附PET保护膜形成底层保护膜，得到可折叠超薄玻璃盖板的粗产品。其中，保护膜的厚度为50μm。
若还需要进一步获得预定尺寸的超薄玻璃盖板，则还需对上述可折叠超薄玻璃盖板的粗产品进行激光切割得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板。
采用激光加工设备进行激光切割，采用功率为20w的Femto-sec激光器并采用裂纹控制法进行切割，再选用氢氟酸对玻璃断面喷淋2s作蚀刻处理以修复玻璃断面层出现的细微裂纹，最终得到符合尺寸要求的可折叠超薄玻璃盖板。
上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜。其中，超薄玻璃的厚度为150μm，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为263μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为163μm。
实施例4：
选用厚度为120μm且硬度大于7H的超薄玻璃。先利用等离子表面处理的方法对超薄玻璃UTG进行表面处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质，等离子体发生器的功率为40W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间为15分钟。随后进行预烘烤，预烘烤的温度为180摄氏度且时间为10分钟，得到预处理后的超薄玻璃。
采用胶质二氧化硅(如SiO2的前驱体硅氧烷)与CPI的预聚体聚酰胺酸(CPAA)反应，在共溶剂体系中使硅氧烷水解、缩合形成三维网状的SiO2凝胶，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。将所得SiO2/CPAA混合物溶液用辊涂的工艺涂布在上述预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。其中，涂布层的厚度为12μm。
将具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料置于真空干燥箱中，130℃下真空干燥40min。随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在250℃下连续升温反应固化成膜，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。其中，改性CPI有机膜层的厚度为8μm。
在改性CPI有机膜层的表面贴附PET保护膜形成顶层保护膜，同时在另一面胶涂布厚度为7μm的OCR胶并贴附PET保护膜形成底层保护膜，得到可折叠超薄玻璃盖板的粗产品。其中，保护膜的厚度为60μm。
若还需要进一步获得预定尺寸的超薄玻璃盖板，则还需对上述可折叠超薄玻璃盖板的粗产品进行激光切割得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板。
采用激光加工设备进行激光切割，采用功率为40w的Femto-sec激光器并采用裂纹控制法进行切割，再采用功率为20w的激光器对玻璃断面进行裂纹修复，最终得到符合尺寸要求的可折叠超薄玻璃盖板。
上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜。其中，超薄玻璃的厚度为120μm，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为255μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为135μm。
实施例5：
选用厚度为100μm且硬度大于7H的超薄玻璃。先利用等离子表面处理的方法对超薄玻璃UTG进行表面处理以去除玻璃表面的氧化物和杂质，等离子体发生器的功率为60W，喷嘴以S型的运动方式在超薄玻璃表面进行处理，处理时间为12分钟。随后进行预烘烤，预烘烤的温度为200摄氏度且时间为2分钟，得到预处理后的超薄玻璃。
采用超声波分散、机械共混等手段，使纳米二氧化硅粉末在CPI的预聚体CPAA中均匀分散，形成SiO2/CPAA溶液并得到改性CPAA溶液。将所得SiO2/CPAA混合物溶液用辊涂的工艺涂布在上述预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料。其中，涂布层的厚度为10μm。
将具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料置于真空干燥箱中，90℃下真空干燥100min。随后将干燥后的超薄玻璃复合材料置于诸如烤炉等设备中，在225℃下连续升温反应固化成膜，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料。其中，改性CPI有机膜层的厚度为7μm。
在改性CPI有机膜层的表面贴附PET保护膜形成顶层保护膜，同时在另一面胶涂布厚度为7μm的OCR胶并贴附PET保护膜形成底层保护膜，得到可折叠超薄玻璃盖板的粗产品。其中，保护膜的厚度为65μm。
若还需要进一步获得预定尺寸的超薄玻璃盖板，则还需对上述可折叠超薄玻璃盖板的粗产品进行激光切割得到预定尺寸的可折叠超薄玻璃盖板。
采用激光加工设备进行激光切割，采用功率为70w的Femto-sec激光器并采用裂纹控制法进行切割，再采用功率为25w的激光器对玻璃断面进行裂纹修复，最终得到符合尺寸要求的可折叠超薄玻璃盖板。
上述可折叠超薄玻璃盖板包括层叠设置的顶层保护膜、改性CPI涂布有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜。其中，超薄玻璃的厚度为100μm，所得到的可折叠超薄玻璃盖板的总厚度为244μm，其中，剥离掉顶掉保护膜和底层保护膜之后的可折叠超薄玻璃盖板厚度为113μm。
通过以上实施例得到的超薄可折叠玻璃盖板的可弯折次数均在3w～4w次，同等厚度的常规超薄玻璃盖板的可弯折次数约为1w-2w次，假定每天使用折叠手机的折叠次数为10次，一年也只需折叠3650次，因此这种折叠玻璃盖板相比普通超薄玻璃具有更长的折叠寿命。
并且，上述超薄可折叠玻璃盖板在100MPa压力下的可弯折半径为：2～10mm，同等厚度的常规超薄玻璃盖板的可弯折半径为20～40mm，同等厚度CPI(透明聚酰亚胺盖板)的可弯折半径为1mm。上述超薄可折叠玻璃盖板的硬度为7～8H，同等厚度的常规超薄玻璃盖板的硬度为9H，同等厚度CPI(透明聚酰亚胺盖板)的为硬度3～4H。上述超薄可折叠玻璃盖板的耐磨系数为0.35左右，同等厚度的常规超薄玻璃盖板的耐磨系数为0.5，同等厚度市售用于可折叠盖板的CPI(透明聚酰亚胺盖板)的耐磨系数为0.13。
可见，通过本发明制得的超薄可折叠玻璃盖板具有明显优于现有超薄玻璃盖板或塑料盖板的性能，能够符合目前的应用需求。
综上，本发明利用二氧化硅与CPAA的共混溶液或者溶胶二氧化硅键接发生化学改性的CPAA溶液在超薄玻璃表面涂布，得到柔性强、可弯折次数多、防爆裂、防刮花、质感高的一种可折叠超薄玻璃柔性盖板。在制作过程中的所有细节均对实验结果的有效性起到了重要作用，OCR的贴附在后续的应用中亦提供了便利。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (10)
1.一种可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
A、对超薄玻璃进行预处理；
B、将改性CPAA溶液涂布在预处理后的超薄玻璃表面，形成具有改性CPAA涂布层的超薄玻璃复合材料；
C、将所述超薄玻璃复合材料依次进行真空预干燥处理和真空烘烤成膜处理，形成具有改性CPI有机膜层的超薄玻璃复合材料；
D、在所述超薄玻璃复合材料的改性CPI有机膜层上贴附顶层保护膜，同时在超薄玻璃复合材料的另一面涂布OCR胶并贴附底层保护膜，形成所述可折叠超薄玻璃盖板。
2.根据权利要求1所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤A中，所述预处理包括利用等离子表面处理对超薄玻璃进行表面处理的子步骤和对表面处理后的超薄玻璃进行预烘烤的子步骤，所述预烘烤的温度为100～200℃且时间为2～30min。
3.根据权利要求1所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述改性CPAA溶液是采用二氧化硅对CPAA进行改性得到的CPAA溶液，所述涂布为辊涂和/或旋转涂布并且在涂布前将改性的CPAA溶液进行30～60分钟的脱泡预处理。
4.根据权利要求1所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤C中，所述真空预干燥处理的温度为80～150℃、时间为20～120min，所述真空烘烤成膜处理的处理温度为150～300℃并且进行连续升温反应固化成膜。
5.根据权利要求1所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤D中，所述顶层保护膜和底层保护膜为PE保护膜或PET保护膜且厚度为50～80μm，所述OCR胶厚度为3～10μm。
6.根据权利要求1所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤A至步骤C中，所述超薄玻璃的厚度为50～150μm，所述改性CPAA涂布层的厚度为5～15μm，所述改性CPI有机膜层的厚度为2～10μm；所述制备方法还包括对所述可折叠超薄玻璃盖板进行激光切割得到预定尺寸可折叠超薄玻璃盖板的步骤E。
7.根据权利要求6所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，在步骤E中，所述激光切割包括激光切割子步骤和玻璃断面修复子步骤，所述激光切割子步骤采用功率为20～80W的激光器进行切割，所述玻璃断面修复子步骤为激光修复、封框胶断面修复或者酸处理修复。
8.根据权利要求7所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法，其特征在于，所述激光修复为采用功率为10～30W的激光器对可折叠超薄玻璃盖板断面进行裂纹修复，所述封框胶断面修复为采用宽度为2～4μm的封框胶对可折叠超薄玻璃盖板断面进行封框处理，所述酸处理修复为采用氢氟酸对可折叠超薄玻璃盖板断面喷淋2～3s作蚀刻处理。
9.一种可折叠超薄玻璃盖板，其特征在于，采用权利要求1至8中任一项所述可折叠超薄玻璃盖板的改性CPI涂布制备方法制得，所述可折叠超薄玻璃盖板的厚度为155～330μm。
10.一种可折叠超薄玻璃盖板，其特征在于，所述可折叠超薄玻璃盖板包括从上至下层叠设置的顶层保护膜、改性CPI有机膜层、超薄玻璃、OCR层和底层保护膜，其中，所述超薄玻璃的厚度为50～150μm，所述改性CPI有机膜层为纳米SiO2粉末或者胶质二氧化硅改性CPAA得到的改性CPAA溶液涂布在超薄玻璃表面后干燥、烘烤成膜得到的有机膜层，所述可折叠超薄玻璃盖板的厚度为150～330μm。
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