CN1098728A - 复合颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合颗粒颜料，它包括至少两 种化学上截然不同物质的缔合，在此中一种物质的颗 粒带有正的表面电荷和第二种物质的粒子带有负的 表面电荷，并且，由于这些表面电荷，颗粒保持相结 合。也公开了制备复合颗粒颜料的方法，它包括在两 种物质的颗粒的表面电荷处于不同符号的条件下形 成两种颗粒物质的水分散液并混合该分散液。用来 制备复合物的有用的典型物质包括无机颜料、填料和 增量剂和有机聚合物的微球体。产品用作如涂料、墨 水、纸和塑料的颜料。

Description

本发明涉及一种颜料复合物，特别是涉及包含至少二种不同物质的颗粒的缔合的复合物。
众所周知，颜料在颜料体系例如涂料薄膜中的分散性大大影响颜料的光学效果，特别是颜料粒子的絮凝降低颗粒散射光的效率。
本发明的目的是提供一种复合材料。它具有优良的光散射性质，并与许多传统颜料相比，降低了相同粒子的凝絮。
根据本发明，一种复合颗粒颜料包含至少两种化学上截然不同的物质的缔合，其中第一种物质的颗粒带有正的表面电荷，第二种物质的颗粒带有负电荷，由于所述的表面电荷，第一种物质的颗粒与第二种物质的颗粒相结合。
复合物的颗粒上的表面电荷的作用将产生相同粒子间的排斥和不相同粒子间的吸引，因此提供一种结构，在该结构中，相同粒子的絮凝减到最小，但存在含有不相同粒子的絮凝物，该结构导致相当良好分散性和改进光散射效果。
也根据本发明，生产一种复合颗粒颜料的方法包括形成一种第一颗粒物质的水分散液和第二化学上截然不同的题粒物质的水分散液，如此形成的分散液的PH值是这样的，二种颗粒物质粒子都带有表面电荷，第一种颗粒物质上的表面电荷与第二种颗粒物质上的表面电荷符号相反，并在混合时不产生在颗粒物质之一上表面电荷符号变换的条件下混合所述的分散液。
在本发明方法的优选实施方案中，在第一种颗粒物质的粒子带有正的表面电荷的PH条件下形成第一种颗粒物质的水分散液，在PH值基本上相同于第一种颗粒物质的分散液的PH值形成第二种化学上完全不同的颗粒物质的水分散液，其中第二种颗粒物质的粒子带有负表面电荷，并将如此形成的分散液一起混合。
本发明的产品是含有至少两种化学上截然不同物质的粒子的复合物质。一般来说，尽管任何颗粒物质能用于复合物，但由于生成的复合物是含有颜料的，至少一种物质将通常是常被考虑成为颜料的一种物质，特别无机颜料是优选的，例如该颜料是二氧化钛颜料、氧化锌颜料、氧化锑颜料、钡颜料、钙颜料、锆颜料、铬颜料、铁颜料、镁颜料、铅颜料、硫化锌和锌钡白。
能用作颜料物质之一的其它物质是增量剂或填料，例如二氧化硅、硅酸盐、铝酸盐、硫酸盐、碳酸盐或粘土。上述作为颜料的非颜料形式的化合物也可用作复合物的一个组份。
有机颗粒物质也可用于本发明的产品中，一般称为微球体的聚合物粒子是优异的复合物组份。相当宽量程聚合物适用于形成微球体，一些不同类型的微球体是工业上可购得，例如由聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、丙烯酸聚合物和一些共聚物组成的微球体是可得到的，并能用于本发明的产品中。
当应用微球体时，它们可包括固体微球体或微球体可含有空隙或泡，多孔微球体能用来有助于本发明复合物的颜料的效果。
本发明最优选的实施例是包含二氧化钛粒子与无机填料或增量剂的粒子或与聚合物微球体的缔合的复合物，二氧化钛优选是金红石二氧化钛。
颗粒物质的优选尺寸在某种程度上取决于颗粒的性质。为了提供基本的颜料效果，在复合物中将包含颗粒物质之一，其平均主要粒子尺寸优选是对于所用物质提供最佳颜料性质的那些。例如，当二氧化钛颜料被用作颗粒物质的一种时，那么其平均晶体尺寸优选在大约0.05和0.5微米之间。对于金红石二氧化钛来说，平均晶体尺寸最优选在0.2和0.3微米之间，对于锐钛矿二氧化钛，平均晶体尺寸最优选在0.1和0.35微米之间。
考虑到复合物颜料效果，复合物的组分之一常常用来隔离或支撑包括在复合物中的粒子。所述粒子在下面被称作“非颜料粒子”虽然这些粒子可能有助于复合物的一些颜料效果。
用作复合物组分之一的任何非颜料粒子的尺寸能在广泛范围内变化。一般来说，这些粒子的尺寸使复合物显示最佳颜料性质，该尺寸取决于颜料粒子的性质。例如，如果颜料粒子是金红石二氧化钛。其平均晶体尺寸在0.2和0.3微米之间，那么非颜料粒子的平均尺寸优选在0.02和0.3微米之间。
然而，当非颜料粒子的尺寸不是接近于最佳颜料性质的尺寸时，尽管这样，本发明的复合物与相似颜料掺合物相比较，还是显示改进的颜料性质，后者是通过混合而没有形成本发明复合物的结构而制得的。例如，按照本发明的方法由颜料二氧化钛和填料如白土制造的复合物能使由此生产的涂料的对比率比由二氧化钛和白土的混合物制备的相类似涂料的对比率高。
因此，本发明有用的复合物能由金红石二氧化钛（其平均晶体尺寸在0.2至0.3微米之间）和第二种具有平均颗粒大小至多大约40微米的颗粒物质来制备。
所用颗粒物质的比例取决于粒子的相对尺寸。例如，当颜料颗粒是平均晶体尺寸在0.2和0.3微米之间的二氧化钛和平均粒子尺寸为0.02至0.3微米的非颜料粒子时，二氧化钛与非颜料粒子间的比优选为0.3∶1至3∶1（体积）。但是如果非颜料粒子的平均尺寸为0.5和10微米间，那么，二氧化钛与非颜料粒子的比优选为0.05∶1至1.5∶1（体积）。
在本发明的方法中，在本发明的复合产品中缔合的颗粒物质分别分散在水中，这些分散液可用任何适当方法来制备。最优选的是将颗粒物质在无分散剂存在下与水搅拌来制得，但利用商业可得的分散液通常是很便利的，所述分散液常含有分散剂。这些分散剂的存在通常不妨碍在本发明的方法中使用所述分散液。
优选的颗粒物质的分散液再进行研磨步骤打碎任何存在的聚集体，并使达到最佳化粒子的分散度。研磨能通过例如高速叶轮磨机、球磨机、混砂机或使用超声波来进行。
选择颗粒物质之一的分散液的PH值，以至使粒子的表面带有正电荷，实际选择的PH值将取决于颗粒物质的性质和粒子表面的性质。例如，涂敷氧化铝的二氧化钛粒子当在PH低于大约6时分散时，基本上带有正电荷，而涂敷二氧化硅的二氧化钛粒子上表面电荷在PH小于大约2分散时，基本上是正电荷。
在本发明的方法中，上述分散液之一含有具有正的表面电荷的粒子，并与含有带有负的表面电荷的粒子的另一分散液混合。该另一分散液可在任何PH值下制备，但是优选的是为了简化该方法的混合步骤，另一分散液的PH基本上相同于带有正表面电荷的粒子的分散液的PH。
当二种分散液的PH值基本上相同时，本发明的产品很容易通过混合这二种分散液，同时用任何适宜装置来搅拌混合物而制备，例如通过搅拌、再循环混合或通过将混合物进行超声波振荡作用来进行二种分散液的充分混合。典型的是将一种分散液慢慢加到另一分散液中或把二种分散液同时加到搅拌混合区中。
例如当某一分散液在为了混合所选择的PH值具有差的稳定性时，在基本上不同的PH值下制备两种分散液可能是需要的。当需要应用具有基本上不同PH值的分散液时，在混合过程中，可能出现任何PH的变化，在颗粒物质的任何一个上的表面电荷符号不逆转的条件下混合分散液是重要的。例如在混合步骤中，添加酸或碱来调节PH可能是需要的。
例如，对于由涂敷氧化铝的二氧化钛生产复合物的适宜PH值为大约4至5。但是，商业上可得的聚合物微球体通常在PH大约7至9用作分散液。尽管如此，本发明的产品可通过把商业微球体的分散液加到PH为4到5的二氧化钛分散液中由二氧化钛和聚合物微球体形成，同时通过同时加入酸使生成混合物的PH保持在4至5范围内。
本发明的方法以水分散液的形式生成复合颜料，对于在如含水油漆和纸涂料中的使用而言，这是一种便利的形式。但是，该产品也可以通过例如过滤和干燥从分散液中分离形成固体产品。
本发明的产品能作为一种颜料用于如涂料墨水、纸和塑料中，并显示出与由复合物质的组分的简单当量混合而形成的颜料体系相比改进的颜料性质。
本发明由下列实施例来说明。
实施例1
使用氢氧化钠溶液把1300克软化水的PH调到10，在搅拌下，加入700克碳酸钙（Snowcal 60），同时使PH保持在10，加完碳酸钙以后搅拌继续进行。
使用稀硫酸使189.4克软化水的PH值调到PH3。把102克二氧化钛颜料（Tioxide TR92 级）加到不断搅拌的水中，同时使PH保持在3，在碳酸钙加完后继续进行搅拌。
使用稀硫酸把碳酸钙淤浆的PH调到PH6，使用氢氧化钠溶液把二氧化钛颜料的PH调到6。用强力混合把颜料淤浆加到碳酸钙淤浆中。在所有颜料都加入后，搅拌再继续10分钟。过滤生成的淤浆，并用热水洗涤。在再过滤并在100℃干燥一夜后，将干燥的复合物质破碎通过2mm筛子，并通过空气流能量磨（air fluid energy mill）。
生成的产品然后按下列涂料配方进行试验
重量份数
标准涂料  试验涂料
水  38.80  38.80
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  0.50  0.50
氨  0.10  0.10
多磷酸钠(Calgon)  0.40  0.40
多羧酸钠盐(Orotan 731)  0.40  0.40
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.10  0.10
醋酸丁基卡必醇酯  2.00  2.00
非硅氧烷消泡剂(Nopco NS1)  0.10  0.10
生物杀伤剂(Acticide BX)  0.10  0.10
煅烧的中国白土(Polestar 200p)  13.20  13.20
天然碳酸钙(Snowcal 60)  13.20  -
二氧化钛(TR 92)  15.00  13.55
复合物质(TR 92/snowcal 60)  -  14.65
醋酸乙烯酯/Veova 10 乳液
(Emultex VV 536)  16.10  16.10
颗粒体积浓度  64.3%
二氧化钛体积浓度  17.2%
增量剂体积浓度  47.1%
试验结果
标准  试验
对比率(在扩散速率为20米2/升) 88.90 90.09
实施例2
使用高速搅拌机，在PH4.6下，把361克二氧化钛颜料（Tioxide TR 92）分散在353克水中，并用稀硫酸使PH保持在这一水平上。这种颜料分散液在缓慢搅拌下于30分钟内慢慢加到PH也调至4.6的200克Lytron2101（52%聚苯乙烯粒子的水分散液）中。在加料期间，用加入硫酸使混合物的PH保持在4.6。当全部颜料淤浆已加完，再将混合物搅拌10分钟，然后使用稀氢氧化铵使PH升至8.5。
分析表明聚苯乙烯粒子与颜料比为1.14∶1（体积）。
此产品按下列涂料作为一种淤浆进行试验
重量份数
标准涂料  试验涂料
水  35.74  17.65
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  0.75  0.75
氨(0.88)  0.34  0.34
多羧酸钠盐(Dispex N40)  0.44  0.44
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.04  0.04
聚结溶剂(Texanol)  1.62  1.62
生物杀伤剂(Nuosept 95)  0.12  0.12
消泡剂(Foamaster E75C)  0.12  0.12
二氧化钛(Tioxide TR92)  19.60  2.45
Lytron 2101  10.87  -
复合物质(Lytron/TR92)  -  46.12
醋酸乙烯酯/Veova 10 乳液
(Vinamul 6955)  30.34  30.34
粒子体积浓度  40%
颜料体积浓度  20%
聚合物珠粒体积浓度  20%
试验结果
标准  试验
对比率(在扩散速率为20米2/升) 89.55 90.28
YB(在扩散速率为20米2/升) 81.24 82.77
实施例3
通过球磨研磨，在PH4.6下于18小时把181克二氧化钛颜材（Tioxide TR92）分散在177克水中。向此颜料分散液中加入也调至PH4.6的200克Lytron 2101（52%聚苯乙烯粒子的水分散液）中。然后将混合物再球磨16小时，在球磨期间，通过添加硫酸使PH保持在4.6，球磨后，用稀氢氧化铵把PH升至8.5，分析表明聚苯乙烯粒子与颜料之比为2.27∶1（体积）。
此产品按下列涂料作为一种淤浆进行试验
重量份数
标准涂料  试验涂料
水  35.68  30.82
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  0.65  0.65
氨(0.88)  0.42  0.42
多羧酸钠盐(Dispex N40)  0.53  0.53
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.04  0.04
聚结溶剂(Texanol)  1.98  1.98
消泡剂(Foamaster E75C)  0.14  0.14
生物杀伤剂(Nuosept 95)  0.14  0.14
二氧化钛(Tioxide TR92)  17.91  13.53
Lytron 2101  5.51  -
复合物质(Lytron/TR92)  -  14.74
醋酸乙烯酯/Veova 10 乳液
(Vinamul 6955)  36.99  36.99
颗粒体积浓度  28%
颜料体积浓度  18%
聚合物珠粒体积浓度  10%
试验结果
标准  试验
对比率(在扩散速率为20米2/升) 89.61 90.27
YB(在扩散速率为20米2/升) 80.09 81.38
实施例4
用2%氢氯酸水溶液把1升水的PH调到3。把800克煅烧白土增量剂（polestar 200p）逐渐加入，并使PH保持在小于4。发现生成的淤浆含44.4%固体重量，最终PH是4.0。用Silverson高速搅拌机把淤浆研磨30分钟。把1000克48%聚苯乙烯珠粒分散液PH独自降到4.0。在通过一个相对速率为20份Lytron分散液与30份Polestar淤浆（体积）泵送的超声波流动池内混合增量剂淤浆和珠球分散液。流动池置于输出功率为300w频率为20KHZ的超声波中。15分钟后，polestar淤浆储畜器耗尽，并关闭Lytron流。用稀氨水使产品的PH升至8.5。为了保证均匀性，淤浆在Silverson Stator/Rotor研磨机中研磨5分钟。分析淤浆并发现包含水57.4%（重量），Polestar29.8%（重量）和Lytron珠球12.8%（重量）。
用透射电镜观察产品表明聚苯乙烯珠球作为一层分布在白土粒子的周围，没有观察到聚苯乙烯珠球的絮凝物。
实施例5
通过把颜料在PH为4.5的水中研磨制备浓度为50%重量固体PH为4.5的二氧化钛颜料（Tioxide TR92）的淤浆。通过把部分这种淤浆与空心聚合物珠球的分散体（以Ropaque Op62由Rohm和Haas出售）在超声波流动池中混合制备不同体积比例的聚合物珠球与二氧化钛（1.07∶1，1.54∶1和2.11∶1）的复合颜料的淤浆。加入珠球淤浆（以38%固体重量供应）和5%Fenopon EP110（表面活性剂）并在与二氧化钛淤浆混合之前PH值调到4.5。使用频率为20KHZ和输出功率为300W的超声波在超声波流动池内进行搅拌。
把三种复合颜料淤浆掺入涂料中以便使每种涂料的总颗粒体积浓度（P.V.C.）为40%。总的P.V.C.代表由复合颜料占有干涂料薄膜中的总的百分体积数。因此由上述三种颜料淤浆生产的涂料具有珠球体积浓度（b.v.c.）分别为20.7% 24.3%和27.2%，二氧化钛体积浓度分别为19.3%，15.7%和12.8%。
除了成膜乳液（Vinamul 6955）和复合颜料淤浆，将所有组份一起混合来制备涂料。把成膜乳液，随后复合颜料淤浆加到这些混合的组分中，并通过搅拌而掺混。组分相同于含有复合颜料的三个涂料的标准涂料通过涂料制造一般方法来制备。这些涂料具有下到成分。Ropaque OP62珠粒以38%分散体被使用，而复合颜料以上述制备的淤浆被使用。然而这些组成以干重，添加的水以及包含在下列量水中的珠球和复合颜料表示的。
Figure 931176239_IMG2
实施例6
聚（苯乙烯丙烯酸酯）珠粒由含有50%苯乙烯，1%甲基丙烯酸和49%甲基丙烯酸甲酯的单体混合物通过一般的乳液聚合技术来生产，聚苯乙烯珠粒平均直径为0.06微米。
把800克二氧化钛颜料（TIOXIDE TR92，Tioxide Group Limited）加到800毫升水中，并把PH调到4.5。生成淤浆在Silverson Stator/Rotor研磨机中均匀化45分钟。也把聚（苯乙烯丙烯酸酯）珠粒的水悬浮液的PH调到4.5。
二氧化钛淤浆和聚（苯乙烯丙烯酸酯）悬浮液通过超声波流动池用颜料与珠粒流动比为1∶1进行共混合。在混合过程中，流动池内函物经受超声波，其频率为200KHZ和输出功率为300W。收集生成的产物，并在用Silverson研磨20分钟之前调节PH到8（用稀氨水）。分析产品并发现含有水：珠粒：颜料重量比例为53.2∶10.3∶36.5。
上述产品配成含有颗粒体积浓度为40%的涂料。除了成膜乳液（Vinamul 6955）和复合颜料淤浆，通过将所有组分一起混合，随后先加成膜乳液，后加复合颜料淤浆，并通过搅拌混合来生产涂料。二个标准涂料在这种情况下产生显示复合颜料的优点。含有相同珠粒和二氧化钛体积浓度的二个作为试验涂料，但没有一个含有复合颜料。在第一个中（Ⅰ），所用珠粒来自相同间断聚（苯乙烯丙烯酸酯）珠粒（它用来制备复合颜料），和在第二个中（Ⅱ），所用珠粒是商业上的聚苯乙烯珠粒（Lytron 2101）。
涂料具有下列配方，在配方中，Lytron 2101珠粒聚（苯乙烯丙烯酸酯）珠粒和复合颜料的量以如实施例5中所述干重为基准表示的。
重量分
试验涂料  标准涂料(I)  标准涂料(II)
水  212.00  212.00  229.40
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  3.00  3.00  3.00
氨(0.88)  2.32  2.32  2.32
多羧酸钠盐(Dispex N40)  2.96  2.96  2.96
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.24  0.24  0.24
聚结溶剂(Texanol)  10.96  10.96  10.96
消泡剂(Foamaster E75C)  0.80  0.80  0.80
生物杀伤剂(Nuosept 95)  0.80  0.80  0.80
二氧化钛(Tioxide TR92)  -  127.90  127.90
聚(苯乙烯丙烯酸酯) 珠粒 (干重)  -  92.50  -
Lytron 2101 珠粒 (干重)  -  -  74.55
复合颜料
(聚(苯乙烯丙烯酸酯)/TiO2)(干重) 220.41 - -
Vinamul 6955(55%)  204.56  204.56  204.56
颗粒体积浓度  40%
颜料体积浓度  19.4%
聚合物珠粒体积浓度  20.6%
试验结果  标准(I)  标准(II)  试验
在20m2/1的对比率 89.5 89.3 90.6
YBat 20m2/1 81.2 80.9 82.4
光泽(60°)  39%  51%  47%
实施例7
产生53%（重量）二氧化钛颜料（TIOXIDE TR92，Tioxide Group Limited）的水分散液。把淤浆调到PH4.5，并在高剪切研磨机中研磨产生充分分散。把固有PH为4.0，平均粒径为0.075微米的实验级醋酸乙烯酯/VeoVa聚合物乳液加到颜料淤浆中。通过二个流体同时流入池中，以相对流速为10.5份聚合物乳液与1份颜料淤浆（体积）进行添加。为了打破絮凝物，生成的淤浆在高剪切混合器中分散五分钟。PH调到8。
发现淤浆（以重量为基准）的组成是TiO2∶珠粒∶水为33.5∶15.0∶51.5。珠粒与颜料比（体积比）是1.69∶1。为了评价，使用如实施例5中相同方法，将淤浆掺入高质量外部无光配方料中。在此配方中，TiO2体积浓度为14.88%，而醋酸乙烯酯/VeoVa珠粒体积浓度为25.11%。涂料的体积固体含量为30.01%。生产一相同组分的涂料，但用一般涂料制造的方法制造的起一种标准的作用。
制备的涂料有下列组成，在此涂料中，醋酸乙烯酯/VeoVa珠粒和复合颜料的重量都以如实施例5中的干重为基准来表示的。
重量份
标准涂料  试验涂料
水  223.20  223.19
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  3.00  3.00
氨(0.88)  2.32  2.32
多羧酸钠盐(Dispex N40)  2.96  2.96
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.24  0.24
聚结溶剂(Texanol)  10.96  10.96
消泡剂(Foamaster E75C)  0.80  0.80
生物杀伤剂(Nuosept 95)  0.80  0.80
二氧化钛(Tioxide TR92)  101.00  -
醋酸乙烯酯/VeoVa 乳液 (干重)  102.81  -
复合颜料(聚合物乳液/TiO2-干重) - 203.81
Vinamul 6955 (55%)  204.56  204.56
试验结果
标准  试验
60°光泽  61%  66%
扩散速度(看注) 6.87m2/1 7.49m2/1
散射因子  3.907  4.181
注：
扩散速度是由一升涂料所覆盖的面积，同时保证磨损的特定水平（在这一试验中对比率为98）。
实施例8
将间断生产的200克固体含量为48%的聚苯乙烯珠粒（Lytron 2101）的PH值从9减到7。通过用Silverson研磨机研磨20分钟，分别将187.5克碳酸铅（白铅颜料，自Associated Lead的ALMEX）分散，其浓度为每升水中含576克，把这种淤浆的PH调到6.5。然后在一个带搅拌的烧杯中将它慢慢加到Lytron珠粒分散体中。生成的复合颜料淤浆的PH用稀氨水升至8.5。该复合颜料淤浆的组成为174.1克碳酸铅。96克（干重）Lytron珠粒和378克水。
为了比较，通过把PH为8的碳酸铅淤浆与PH为8的Lytron2101的48%淤浆混合制备具有相同组成的标准淤浆，使用下列配方，其中碳酸铅，Lytron珠粒和复合颜料的重量都以如实施例5中所给出的以干重为基准给出的，由二种淤浆制备涂料。
重量份
标准涂料  试验涂料
水  235.85  235.85
羟乙基纤维素(Cellobond QP4400H)  1.75  1.75
氨(0.88)  2.32  2.32
多羧酸钠盐(Dispex N40)  2.96  2.96
非离子型表面活性剂(Triton CF10)  0.24  0.24
聚结溶剂(Texanol)  10.96  10.96
消泡剂(Foamaster E75C)  0.80  0.80
生物杀伤剂(Nuosept 95)  0.80  0.80
碳酸铅(干重)  100.80  -
Lytron 2101 珠粒(干重)  115.70  -
复合颜料  -  干重  -  216.50
Vinamul 6955 (55%)  204.56  204.56
试验涂料分散很好，几乎没有大于5微米的粒子，在压延时得到平滑薄膜。但是，标准涂料在压延时的外观，存在许多大约0.5毫米的附聚物/聚集体。

Claims (21)

1、一种复合颗粒颜料，该颜料包括至少两种化学上截然不同的物质的缔合。其特征在于第一种物质的颗粒带有正的表面电荷和第二种物质的颗粒带有负的表面电荷，由于所述的表面电荷，因此第一种物质的颗粒与第二种物质的颗粒相结合。
2、根据权利要求1的一种复合颗粒颜料，其特征在于所述第一物质与所述第二物质的至少一种是二氧化钛颜料、氧化锌颜料、锑颜料、钡颜料、钙颜料、锆颜料、铬颜料、铁颜料、镁颜料、铅颜料、硫酸锌或锌钡白。
3、根据权利要求1或2的一种复合颗粒颜料，其特征在于所述第一物质和所述第二物质的至少一种是二氧化硅、硅酸盐、铝酸盐、硫酸盐、碳酸盐或白土。
4、根据前述权利要求的任一项的复合颗粒颜料，其特征在于所述第一物质和所述第二物质的至少一种是有机聚合物。
5、根据权利要求4的一种复合颗粒颜料，其特征在于有机聚合物的粒子包括含有空隙或泡的微球体。
6、根据权利要求1至3的任一项的复合颗粒颜料，其特征在于该颜料包括二氧化钛粒子与无机填料或增量剂的粒子的缔合。
7、根据权利要求4或5的一种复合颗粒颜料包含二氧化钛粒子与聚合物微球体的缔合。
8、根据权利要求6或7的一种复合颗粒颜料，其特征在于二氧化钛是金红石二氧化钛。
9、根据前述权利要求的任一项的复合颗粒颜料包含二氧化钛颜料与化学上截然不同的物质的缔合。其特征在于二氧化钛颜料是金红石二氧化钛，其平均晶体尺寸在0.2和0.3微米之间。
10、根据前述权利要求的任一项的复合颗粒颜料包含二氧化钛颜料与化学上截然不同的物质的缔合。其特征在于二氧化钛颜料是锐钛矿二氧化钛，其平均晶体尺寸在0.1和0.35微米之间。
11、根据权利要求9的一种复合颗粒颜料包含金红石二氧化钛和化学上截然不同物质的缔合，其特征在于所述化学上截然不同物质具有平均粒子在0.02和0.3微米之间。
12、根据权利要求11的一种复合颗粒颜料，其特征在于二氧化钛和化学上截然不同物质以相对量为0.3至3份二氧化钛与1份化学上截然不同物质（体积））存在。
13、根据权利要求9的一种复合颗粒颜料，其特征在于化学上截然不同物质具有平均粒子尺寸在0.5和10微米之间，二氧化钛和化学上截然不同物质存在的相对量是0.05至1.5份二氧化钛与1份化学上截然不同物质（体积）。
14、一种生产复合颗粒颜料的方法，其特征在于在PH值保证二种颗粒物质的粒子带有表面电荷下形成第一种颗粒物质的水分散液和第二种化学上截然不同的颗粒物质的水分散液，第一种颗粒物质上的表面电荷与第二种颗粒物质上的表面电荷有符号相反，将所述分散液在混合时在物质之一的上面的表面电荷的符号不产生逆转的条件下混合。
15、根据权利要求14的方法，其特征在于第一种颗粒物质的水分散液是在使第一种颗粒物质的粒子带有正的表面电荷的PH下形成，第二种颗粒物质的水分散液是在基本上相同上第一种颗粒物质的分散液的PH值下形成，其中第二种物质的粒子带有负的表面电荷，并将如此形成的分散液一起混合。
16、根据权利要求14或15的方法，其特征在于第一种颗粒物质的水分散液或第二种颗粒物质的水分散液是在没有分散剂存在下形成。
17、根据权利要求14至16的任一项的方法，其特征在于第一种颗粒物质的分散液和第二种颗粒物质的分散液的至少一种要进行一研磨步骤。
18、根据权利要求14至17的任一项的方法，其特征在于两种分散液通过搅拌、再循环混合或使用超声波进行混合。
19、根据权利要求14至18的任一项的方法，其特征在于两种分散液的混合通过把两种分散液同时导入搅拌的混合区中进行。
20、根据权利要求14或16至19的任一项的方法，其特征在于当混合分散液时，将酸或碱加到分散液中。
21、一种复合颜料包含根据权利要求1至13的任何一项的复合颗粒颜料的水分散液。
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