CN109852196A - 一种光催化贝壳粉涂料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及建筑涂料制备技术领域，具体涉及一种光催化贝壳粉涂料的制备方法。本发明利用双氧水和甲醇氧化疏基化埃洛石粉得到光催化纳米管载体，将乙烯亚胺、四乙烯五胺、双酚A型环氧树脂分散于无水甲醇中，溶解后依次加入硅丙乳液、海泡石粉、硅藻土、贝壳粉等得到光催化贝壳粉涂料，将纳米纤维素炭化后负载于光催化纳米管载体上，具有很强的吸附能力，将它和纳米二氧化钛混合后，容易接收二氧化钛产生的光生电子，提高光催化降解室内有机毒害气体的效率，贝壳粉和光催化纳米管载体共同提供多孔性结构，提高对室内的光催化氧化效率，从而使光催化纳米管载体中铬离子在低浓度有机毒害气体中能提高吸附率，健康环保，具有广阔的应用前景。

Description

一种光催化贝壳粉涂料的制备方法

技术领域

本发明涉及建筑涂料制备技术领域，具体涉及一种光催化贝壳粉涂料的制备方法。

背景技术

随着人们要求装修品质的不断提高，复合材料在家庭装修中越来越多的使用，其生产的有毒物质充斥着每个家庭，危害着人们的身体健康。寻找环保的室内墙壁涂料近年来逐渐成为人们的研究热点。

贝壳的主要成分是钙的化合物，包括95%的碳酸钙及少量微量元素、甲壳素和氨基酸等。贝壳粉是贝壳经过清洗、煅烧、粉碎和研磨后的粉状物料。贝壳粉涂料是采用天然的贝壳粉为原料和其他填料及助剂，经过混合在一定的时间内搅拌混合而成的一种涂料。贝壳粉涂料是一款装饰性非常强的一种墙壁材料，既有乳胶漆色彩丰富，还有壁纸的图案效果，既有环保性，又有装饰性。在家居、教室、办公室等居住或办公室内墙面的装饰领域具有巨大的应用潜力。

将贝壳粉涂装到建筑内墙面，由于其本身具有的多孔性结构，及其微碱性的特性，不仅能起到吸附，分解有害气体、保持空气湿度、灭菌抑菌的作用，还具有良好的水呼吸功能。在低气压，高湿度状态下墙面不结露，而在干燥的情况下，可以将墙内储藏的水分缓缓释放，被誉为“会呼吸”的涂料。其性能比硅藻泥好，生产成本低于乳胶漆，施工方便，是涂料工业的发展方向，具有极好的市场前景。

现有的贝壳粉涂料大部分依赖多孔性结构，吸附有毒有害气体，但是难以实现对有毒有害气体的去除甚至分解的效果。此外，现有的贝壳粉涂料还存在隔热保温效果较差、防水性较差、附着力不强，漆膜难干透、易掉粉且不耐擦洗的缺点，不利于实际使用，也影响了贝壳粉涂料的推广。

因此，提供一种防水性好，不易掉粉且绿色健康的贝壳粉涂料十分重要。

发明内容

本发明主要解决的技术问题，针对现有的贝壳粉涂料应用于建筑内墙面，依赖多孔性结构，吸附有机毒害气体，但是难以实现对有机毒害气体的去除甚至分解的缺陷，提供了一种光催化贝壳粉涂料的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

光催化贝壳粉涂料的具体制备步骤为：

将聚乙烯亚胺、四乙烯五胺、双酚A型环氧树脂分散于装有无水甲醇的反应釜中，加热升温至60～70℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入质量分数为20%的硅丙乳液、海泡石粉、硅藻土、贝壳粉、环氧大豆油、炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料；

炭化胶粉的具体制备步骤为：

（1）向超声分散仪中加入40～50mL无水乙醇和2～3g木质纳米纤维素，超声分散4～6min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以2～3mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入18～20mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以200～300r/min的转速开始搅拌10～15min，得到混合液；

（2）向上述混合液中加入4～5mL乙酸溶液、20～30mL硅溶胶，搅拌1～2h，得到混合溶胶，将40～45g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化2～3天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为200～220℃的电炉中，微炭化2～3h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨30～35min，得到炭化胶粉；

木质纳米纤维素的具体制备步骤为：

将120～150mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与50～60mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入70～80g杨木纤维粉，加热升温至80～85℃，保温处理2～3h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以30～35kHz的频率超声处理30～45min，制得木质纳米纤维素。

光催化贝壳粉涂料的原料，按重量份数计，包括聚乙烯亚胺4～5份、四乙烯五胺7～8份、双酚A型环氧树脂40～45份、无水甲醇40～50份、质量分数为20%的硅丙乳液40～45份、海泡石粉10～15份、硅藻土8～10份、贝壳粉40～50份、环氧大豆油10～15份、炭化胶粉30～33份。

光催化贝壳粉涂料可添加钛白粉以提高光催化性能。

炭化胶粉的具体制备步骤（1）中超声分散的超声频率为30～33kHz。

炭化胶粉的具体制备步骤（2）中乙酸溶液质量分数为20%，硅溶胶质量分数

为10%。

炭化胶粉的具体制备步骤（2）中光催化纳米管载体的具体制备步骤为：

（1）按重量份数计，将埃洛石粉、甲苯、3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至100～110℃，加热回流20～24h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于70～80℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉；

（2）将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%的双氧水、蒸馏水、甲醇混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为300～400r/min的条件下氧化反应12～13h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应10～12h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在70～90℃条件下干燥4～5h，得到光催化纳米管载体。

巯基化埃洛石粉原料，按重量份数计，包括埃洛石粉20～30份、甲苯40～50份、3-巯基丙基三甲氧基硅烷20～25份。

巯基化埃洛石粉、质量分数为30%的双氧水、蒸馏水、甲醇混合质量比为7︰4︰5︰3。

本发明的有益效果是：

（1）本发明将埃洛石粉、甲苯、3-巯基丙基三甲氧基硅烷混合加热反应，得到疏基化埃洛石粉，再利用双氧水和甲醇氧化疏基化埃洛石粉，真空干燥得到磺酸化埃洛石粉，再加入三氯化铬铬化得到光催化纳米管载体，将杨木纤维粉利用亚氯酸钠溶液和氢氧化钠溶液保温浸渍，过滤分离得到纯化纤维素，将纯化纤维素配制成水悬浮液，超声处理，制得木质纳米纤维素，将正硅酸乙酯与无水乙醇混合，加稀盐酸酸化水解得到二氧化硅溶胶，将无水乙醇与纳米纤维素混合，经超声分散得到纳米纤维素悬浮液，将纳米纤维素悬浮液加入钛酸乙酯中，搅拌混合得到混合液，向混合液中滴加乙酸、硅溶胶，搅拌得到混合溶胶，经过静置陈化、微炭化、研磨得到炭化胶粉，最后将乙烯亚胺、四乙烯五胺、双酚A型环氧树脂分散于无水甲醇中，加热使固体溶解后依次加入硅丙乳液、海泡石粉、硅藻土、贝壳粉、环氧大豆油、炭化胶粉，得到光催化贝壳粉涂料，本发明将纳米纤维素炭化后负载于光催化纳米管载体上，具有高比表面积，对气体微量重金属元素及某些气体有机物具有很强的吸附能力，将它和具有光学催化特性的纳米二氧化钛混合后，会与二氧化钛分子间发生协同效应和光敏作用，可以提高纳米二氧化钛的光催化活性，纳米纤维素作为电子的受体，容易接收二氧化钛产生的光生电子，从而有效地抑制光生电子与空穴的复合，提高光催化降解室内有机毒害气体的效率；

（2）本发明中贝壳粉和光催化纳米管载体共同提供多孔性结构，并通过聚乙烯亚胺、四乙烯五胺的胺基化将它们与硅丙乳液、环氧树脂脱水缩合，键合成一体，其中纳米二氧化钛可以在光催化纳米管载体孔隙中形成薄膜，光催化纳米管载体能够使低浓度的挥发性有机污染物快速富集，降解纳米二氧化钛表面的有机污染物浓度，提高对室内的光催化氧化效率，双氧水和甲醇氧化疏基化光催化纳米管载体使其磺酸化，磺酸基对极性污染物吸附作用明显，同时光催化纳米管载体再经过铬化能与氮氧化物、硫氧化物的水合物络合，从而使光催化纳米管载体中铬离子在低浓度有机毒害气体中能提高吸附率，另外，将光催化纳米管载体掺杂于混合溶胶中二氧化钛禁带能隙变窄，产生红移，使纳米二氧化钛可以吸收波长更长的光，二氧化钛在可见光下表现出更强的催化活性，对有机气体挥发物更加敏感，能够降低有机污染物催化降解浓度，因而本发明的贝壳粉涂料对室内有机毒害气体不是简单地吸附，而是吸附富集后再降解，如此循环，健康环保，具有广阔的应用前景。

具体实施方式

按重量份数计，将20～30份埃洛石粉、40～50份甲苯、20～25份3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至100～110℃，加热回流20～24h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于70～80℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉；将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%双氧水、蒸馏水、甲醇按质量比为7︰4︰5︰3混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为300～400r/min的条件下氧化反应12～13h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应10～12h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在70～90℃条件下干燥4～5h，得到光催化纳米管载体；将120～150mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与50～60mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入70～80g杨木纤维粉，加热升温至80～85℃，保温处理2～3h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以30～35kHz的频率超声处理30～45min，制得木质纳米纤维素；向超声分散仪中加入40～50mL无水乙醇和2～3g木质纳米纤维素，以30～33kHz的频率超声分散4～6min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以2～3mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入18～20mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以200～300r/min的转速开始搅拌10～15min，得到混合液；向上述混合液中加入4～5mL质量分数为20%的乙酸溶液、20～30mL质量分数为10%的硅溶胶，搅拌1～2h，得到混合溶胶，将40～45g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化2～3天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为200～220℃的电炉中，微炭化2～3h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨30～35min，得到炭化胶粉；按重量份数计，将4～5份聚乙烯亚胺、7～8份四乙烯五胺、40～45份双酚A型环氧树脂分散于装有40～50份无水甲醇的反应釜中，加热升温至60～70℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入40～45份质量分数为20%硅丙乳液、10～15份海泡石粉、8～10份硅藻土、40～50份贝壳粉、10～15份环氧大豆油、30～33份炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料。

实施例1

巯基化埃洛石粉的制备：

按重量份数计，将20份埃洛石粉、40份甲苯、20份3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至100℃，加热回流20h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于70℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉。

光催化纳米管载体的制备：

将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%双氧水、蒸馏水、甲醇按质量比为7︰4︰5︰3混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为300r/min的条件下氧化反应12h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应10h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在70℃条件下干燥4～5h，得到光催化纳米管载体。

木质纳米纤维素的制备：

将120mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与50mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入70g杨木纤维粉，加热升温至80℃，保温处理2h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以30kHz的频率超声处理30min，控制超声频率为30kHz，制得木质纳米纤维素。

混合液的制备：

向超声分散仪中加入40mL无水乙醇和2g木质纳米纤维素，以30kHz的频率超声分散4min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以2mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入18mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以200r/min的转速开始搅拌10min，得到混合液。

炭化胶粉的制备：

向上述混合液中加入4mL质量分数为20%的乙酸溶液、20mL质量分数为10%的硅溶胶，搅拌1h，得到混合溶胶，将40g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化2天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为200℃的电炉中，微炭化2h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨30min，得到炭化胶粉。

光催化贝壳粉涂料的制备：

按重量份数计，将4份聚乙烯亚胺、7份四乙烯五胺、40份双酚A型环氧树脂分散于装有40份无水甲醇的反应釜中，加热升温至60℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入40份质量分数为20%硅丙乳液、10份海泡石粉、8份硅藻土、40份贝壳粉、10份环氧大豆油、30份炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料。

实施例2

巯基化埃洛石粉的制备：

按重量份数计，将25份埃洛石粉、45份甲苯、23份3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至105℃，加热回流22h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于75℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉。

光催化纳米管载体的制备：

将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%双氧水、蒸馏水、甲醇按质量比为7︰4︰5︰3混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为350r/min的条件下氧化反应12h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应11h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在80℃条件下干燥4h，得到光催化纳米管载体。

木质纳米纤维素的制备：

将130mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与55mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入75g杨木纤维粉，加热升温至83℃，保温处理2h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以33kHz的频率超声处理37min，控制超声频率为33kHz，制得木质纳米纤维素。

混合液的制备：

向超声分散仪中加入45mL无水乙醇和2g木质纳米纤维素，以32kHz的频率超声分散5min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以2mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入19mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以250r/min的转速开始搅拌13min，得到混合液。

炭化胶粉的制备：

向上述混合液中加入4mL质量分数为20%的乙酸溶液、25mL质量分数为10%的硅溶胶，搅拌1h，得到混合溶胶，将43g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化2天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为210℃的电炉中，微炭化2h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨33min，得到炭化胶粉。

光催化贝壳粉涂料的制备：

按重量份数计，将4份聚乙烯亚胺、7份四乙烯五胺、43份双酚A型环氧树脂分散于装有45份无水甲醇的反应釜中，加热升温至65℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入43份质量分数为20%硅丙乳液、13份海泡石粉、9份硅藻土、45份贝壳粉、13份环氧大豆油、31份炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料。

实施例3

巯基化埃洛石粉的制备：

按重量份数计，将30份埃洛石粉、50份甲苯、25份3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至110℃，加热回流24h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于80℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉。

光催化纳米管载体的制备：

将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%双氧水、蒸馏水、甲醇按质量比为7︰4︰5︰3混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为400r/min的条件下氧化反应13h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应12h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在90℃条件下干燥5h，得到光催化纳米管载体。

木质纳米纤维素的制备：

将150mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与60mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入80g杨木纤维粉，加热升温至85℃，保温处理3h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以35kHz的频率超声处理45min，控制超声频率为35kHz，制得木质纳米纤维素。

混合液的制备：

向超声分散仪中加入50mL无水乙醇和3g木质纳米纤维素，以33kHz的频率超声分散6min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以3mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入20mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以300r/min的转速开始搅拌15min，得到混合液。

炭化胶粉的制备：

向上述混合液中加入5mL质量分数为20%的乙酸溶液、30mL质量分数为10%的硅溶胶，搅拌2h，得到混合溶胶，将45g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化3天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为220℃的电炉中，微炭化3h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨35min，得到炭化胶粉。

光催化贝壳粉涂料的制备：

按重量份数计，将5份聚乙烯亚胺、8份四乙烯五胺、45份双酚A型环氧树脂分散于装有50份无水甲醇的反应釜中，加热升温至70℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入45份质量分数为20%硅丙乳液、15份海泡石粉、10份硅藻土、50份贝壳粉、15份环氧大豆油、33份炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料。

对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是未加入木质纳米纤维素。

对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是未加入炭化胶粉。

对比例3：长春市某公司生产的贝壳粉涂料。

对本发明制得的光催化贝壳粉涂料和对比例中的贝壳粉涂料进行检测，检测结果如表1所示：

将各实施例和对比例制得的贝壳粉涂料与水按质量比2︰1充分混合，涂膜于涂水泥墙面上，待其干燥后，测其各项性能。

附着力测试

按照JG/T24-2000方法进行测定，0级最好，1级次之。

抗冲击性测试

采用冲击试验仪进行测定，冲头直径为0.5英寸，负重500g，50cm正冲，观察涂膜情况。

甲醛降解率测试

将涂料涂于密闭容器内部，两面透光，充分吸收甲醛后，置于自然光下光照8h，测甲醛降解率。

负离子含量测试

采用矿石负离子测试仪进行测定。

表1性能测定结果

测试项目

实施例1

实施例2

实施例3

对比例1

对比例2

对比例3

外观

平整光滑

平整光滑

平整光滑

平整

平整

平整

附着力

0级

0级

0级

1级

2级

1级

抗冲击性

涂膜无龟裂

涂膜无龟裂

涂膜无龟裂

涂膜小面积龟裂

涂膜小面积龟裂

涂膜无龟裂

耐擦洗次数

＞1000次

＞1000次

＞1000次

＞750次

＞730次

＞800次

耐碱性

48h无异常

48h无异常

48h无异常

30h无异常

35h无异常

40h无异常

甲醛吸附率（%）

87.4

88.1

88.5

75.5

64.2

78.9

甲醛降解率（%）

76.4

76.8

77.2

64.5

57.3

68.6

负离子释放量（个/m<sup>3</sup>）

＞12000

＞12000

＞12000

＞7500

＞7400

＞1000

由表1数据可知，本发明制得的光催化贝壳粉涂料，粒径小，刷感好，附着力强，抗冲击性能优异，不易掉粉，耐擦洗，对甲醛的吸附和降解率高，且该涂料不含溶剂、安全环保，使用寿命长，具有广阔的使用前景。

Claims (8)

1.一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：

将聚乙烯亚胺、四乙烯五胺、双酚A型环氧树脂分散于装有无水甲醇的反应釜中，加热升温至60～70℃，待反应釜中固体溶解后，再依次加入质量分数为20%的硅丙乳液、海泡石粉、硅藻土、贝壳粉、环氧大豆油、炭化胶粉搅拌分散得到光催化贝壳粉涂料；

所述的炭化胶粉的具体制备步骤为：

（1）向超声分散仪中加入40～50mL无水乙醇和2～3g木质纳米纤维素，超声分散4～6min，得到纤维素悬浮液，将纤维素悬浮液置于带有搅拌器的锥形瓶中，用滴液漏斗以2～3mL/min的滴加速率向锥形瓶中加入18～20mL钛酸四丁酯，同时启动搅拌器，以200～300r/min的转速开始搅拌10～15min，得到混合液；

（2）向上述混合液中加入4～5mL乙酸溶液、20～30mL硅溶胶，搅拌1～2h，得到混合溶胶，将40～45g光催化纳米管载体浸渍于混合溶胶中，陈化2～3天，得到干溶胶，将干溶胶置于设定温度为200～220℃的电炉中，微炭化2～3h，得到炭化胶块，将炭化胶块放入研钵中研磨30～35min，得到炭化胶粉；

所述的木质纳米纤维素的具体制备步骤为：

将120～150mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液与50～60mL质量分数为20%的亚氯酸钠溶液混合装入烧杯中，再加入70～80g杨木纤维粉，加热升温至80～85℃，保温处理2～3h，过滤去除滤液得到纯化纤维素，将纯化纤维素配成质量分数为20%的水悬浮液，置于超声波植物细胞粉碎机中以30～35kHz的频率超声处理30～45min，制得木质纳米纤维素。

2.根据权利要求1所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的光催化贝壳粉涂料的原料，按重量份数计，包括聚乙烯亚胺4～5份、四乙烯五胺7～8份、双酚A型环氧树脂40～45份、无水甲醇40～50份、质量分数为20%的硅丙乳液40～45份、海泡石粉10～15份、硅藻土8～10份、贝壳粉40～50份、环氧大豆油10～15份、炭化胶粉30～33份。

3.根据权利要求1所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的光催化贝壳粉涂料可添加钛白粉以提高光催化性能。

4.根据权利要求1所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的炭化胶粉的具体制备步骤（1）中超声分散的超声频率为30～33kHz。

5.根据权利要求1所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的炭化胶粉的具体制备步骤（2）中乙酸溶液质量分数为20%，硅溶胶质量分数

为10%。

6.根据权利要求1所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的炭化胶粉的具体制备步骤（2）中光催化纳米管载体的具体制备步骤为：

（1）按重量份数计，将埃洛石粉、甲苯、3-巯基丙基三甲氧基硅烷置于三口烧瓶中，加热升温至100～110℃，加热回流20～24h，将得到的回流物过滤去除滤液，分离得到固体，置于70～80℃条件下真空干燥，得到巯基化埃洛石粉；

（2）将巯基化埃洛石粉、质量分数为30%的双氧水、蒸馏水、甲醇混合置于单口瓶中，得到混合液，室温下在磁力搅拌转速为300～400r/min的条件下氧化反应12～13h，再向单口瓶中加入剩余混合液质量10%的三氯化铬，铬化反应10～12h，过滤去除滤液得到滤渣，并置于真空干燥箱内，在70～90℃条件下干燥4～5h，得到光催化纳米管载体。

7.根据权利要求6所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：所述的巯基化埃洛石粉原料，按重量份数计，包括埃洛石粉20～30份、甲苯40～50份、3-巯基丙基三甲氧基硅烷20～25份。

8.根据权利要求6所述的一种光催化贝壳粉涂料的制备方法，其特征在于：巯基化埃洛石粉、质量分数为30%的双氧水、蒸馏水、甲醇混合质量比为7︰4︰5︰3。