CN109794241B - 一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法，涉及贵金属催化技术领域，本发明提供的一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L‑精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂。利用本发明所述的制备方法制备得到的氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂不仅具有较好的低温活性，还具有较优异的高温热稳定性。

Description

一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及贵金属负载型催化剂技术领域，尤其涉及一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法。

背景技术

随着我国经济的快速发展以及人民群众出行需求的不断提高，我国汽车工业迅猛的发展，导致机动车数量快速增长，汽车保有量不断增加，使得我国移动源污染排放问题日益突出。目前催化净化技术是降低汽车尾气排放最有效的方法，贵金属Pt、Rh、Pd在汽车尾气催化反应中表现出优越的催化活性，是机动车用三效催化剂的活性组分。但贵金属资源日益枯竭，价格日益增长，贵金属减量技术是车用催化剂行业的巨大挑战。纳米催化的发展大大地提高了催化剂的催化效率。但由于贵金属纳米催化剂的热稳定性差，在催化反应过程中贵金属纳米粒子极易烧结失活，严重影响其工业应用。现在车用催化剂的工作温度可达800℃以上，显而易见的是贵金属纳米粒子在使用过程中会发生严重的烧结失活，故提高贵金属催化剂的热稳定性是目前面临的主要问题之一。

目前，三效催化剂主要是负载型三效催化剂，贵金属纳米粒子的热稳定性严重影响催化剂的催化活性，很多科研工作者围绕如何提高贵金属纳米粒子热稳定性展开了一系列工作，目前研究比较广泛的方法是将氧化物对贵金属纳米粒子进行包裹以提高催化剂的高温热稳定性。路军岭等(science,2012,335(6073)1205-1208)使用原子层沉积法对催化剂整体进行Al₂O₃涂层的包裹，当进行45圈Al₂O₃沉积包裹后，其催化剂在675℃下反应28h后，催化剂的形貌及活性没有发生明显改变，能够有效地防止催化剂在高温应用时出现纳米粒子烧结的情况；覃勇等(Chem.Eur.J.2016,22,8438-8443)利用原子层沉积法对Al₂O₃限域的Pt纳米粒子进行ALD Al₂O₃薄层修饰以最大化金属-氧化物界面，不仅提高了催化剂的催化活性，其稳定性也得到了一定的提高。但上述原子层沉积过程需要特定的仪器设备，且沉积所需前驱体价格昂贵，无法大批量对催化剂进行处理，故不适宜实际应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作过程简单、抗高温效果良好且成本较低的制备氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的方法。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂。

优选的，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中Pd的负载量为0.5wt％～5wt％。

优选的，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中的Pd与所述硝酸铈的摩尔比为1：(10～30)。

优选的，所述L-精氨酸与所述硝酸铈的摩尔比为(2.5～10)：1。

优选的，所述包覆的温度为60～100℃，所述包覆的时间为8～24h。

优选的，所述焙烧的温度为500～900℃，所述焙烧的时间为2～8h。

在本发明中，所述溶剂优选为去离子水或/和乙醇的混合液；

优选的，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将聚乙烯醇溶液、Na₂PdCl₄溶液和NaBH₄溶液混合，发生还原反应，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

将所述含有Pd纳米粒子的产物体系与载体Al₂O₃混合，进行浸渍，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂。

优选的，所述Na₂PdCl₄溶液中的Na₂PdCl₄与聚乙烯醇溶液中聚乙烯醇的质量比为(2～3)：(4～6)；

所述Na₂PdCl₄溶液中Na₂PdCl₄与NaBH₄溶液中NaBH₄的摩尔比为1：(4～6)。

优选的，所述浸渍的温度为20～40℃，所述浸渍的时间为10～20h。

本发明还提供了上述技术方案所述的制备方法制备得到的氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂，包括Al₂O₃和负载在所述Al₂O₃载体上的Pd纳米颗粒和CeO₂；

所述CeO₂选择性包覆在Pd纳米颗粒表面。

本发明提供了一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂。本发明中的氧化铈是一种活性载体材料，其具有优异的储放氢能力，这是由于其有两种价态，在不同的条件下Ce⁴⁺和Ce³⁺可以相互转换。在富氧条件下，氧化铈可以吸收多余的氧；在稀氧条件下，可以释放氧，其在选择性包覆负载型钯催化剂后可以有效地消除汽车尾气的污染物。L-精氨酸是两性物质，其分子的两端分别具有胍基和羧基两种官能团，其中胍基中的氨基具有孤对电子，Pd具有电子空轨道，胍基可以与Pd进行配位；而羧基溶于水中具有负电性，且Ce³⁺离子具有正电性，可发生络合作用，进行羧基与Ce³⁺离子的键合，由于L-精氨酸这种特殊的结构，利用L-精氨酸诱导氧化铈选择性包覆贵金属，不仅可以利用氧化铈选择性包覆贵金属扩大贵金属-氧化物界面以提高催化活性，还可以提高负载型催化剂的抗烧结能力进而提高贵金属负载型催化剂的热稳定性。

附图说明

图1为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对CO的三效活性；

图2为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对HC的三效活性；

图3为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对NO_x的三效活性；

图4为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对CO的三效活性；

图5为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对HC的三效活性；

图6为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对NO_x的三效活性；

图7为1#、2#、3#、4#、4#、6#催化剂样品的XRD图；

图8为1#催化剂样品的TEM图；

图9为2#催化剂样品的TEM图；

图10为3#催化剂样品的TEM图；

图11为4#催化剂样品的TEM图；

图12为5#催化剂样品的TEM图；

图13为6#催化剂样品的TEM图。

具体实施方式

本发明提供了一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂。

在本发明中，若无特殊说明，所有原料组分均为本领域技术人员熟知的市售产品。

本发明将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂。在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中Pd的负载量优选为0.5wt％～5wt％，更优选为1.0wt％～3.0wt％，最优选为1.5wt％～2.5wt％。

在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的制备方法优选包括以下步骤：

将聚乙烯醇溶液、Na₂PdCl₄溶液和NaBH₄溶液混合，发生还原反应，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

将所述含有Pd纳米粒子的产物体系与载体Al₂O₃混合，进行浸渍，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂。

本发明将聚乙烯醇溶液、Na₂PdCl₄溶液和NaBH₄溶液混合，发生还原反应，得到含有Pd纳米粒子的产物体系。在本发明中，所述聚乙烯醇溶液的浓度优选为1.5～2.5g/L，更优选为1.8～2.2g/L；在本发明中，所述聚乙烯醇溶液的溶剂优选为去离子水。在本发明中，所述Na₂PdCl₄溶液的浓度优选为0.008～0.012mol/L，更优选为0.009～0.011mol/L；在本发明中，所述Na₂PdCl₄溶液的溶剂优选为去离子水。在本发明中，所述NaBH₄溶液的浓度优选为1.5～2.5g/L，更优选为1.8～2.2g/L；所述NaBH₄溶液的溶剂优选为去离子水。

在本发明中，所述Na₂PdCl₄溶液中的Na₂PdCl₄与聚乙烯醇溶液中聚乙烯醇的质量比优选为(2～3)：(4～6)，更优选为(2.2～2.8)：(4.5～5.5)，最优选为(2.4～2.6)：(4.8～5.2)；所述Na₂PdCl₄溶液中Na₂PdCl₄与NaBH₄溶液中NaBH₄的摩尔比优选为1：(4～6)，更优选为1：(4.5～5.5)，最优选为1：(4.8～5.2)。

在本发明中，所述混合优选在冰水浴和搅拌的条件下进行；本发明对所述搅拌没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的搅拌过程进行即可。

在本发明中，所述聚乙烯醇溶液、Na₂PdCl₄溶液和NaBH₄溶液混合优选为将聚乙烯醇溶液和Na₂PdCl₄溶液搅拌混合15～25min后，在搅拌条件下，向得到的混合体系中迅速加入NaBH₄溶液。在本发明中，所述NaBH₄溶液的加入方式优选为采用本领域技术人员熟知的快速倾倒的方式加入。

在本发明中，所述混合优选在冰水浴的条件下进行；在本发明中，在聚乙烯醇溶液和Na₂PdCl₄溶液的混合液中快速加入NaBH₄溶液后便可快速完成所述还原反应，即在聚乙烯醇溶液和Na₂PdCl₄溶液的混合液中快速加入NaBH₄溶液后可快速观察到产物体系中生成大量的Pd粒子。

得到含有Pd纳米粒子的产物体系后，本发明将所述含有Pd纳米粒子的产物体系与载体Al₂O₃混合，进行浸渍，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂；本发明对所述载体Al₂O₃的用量没有任何特殊的限定，能够满足使得到的Pd/Al₂O₃负载型催化剂中Pd的负载量在0.5wt％～5wt％的范围内即可。

在本发明中，所述浸渍优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的搅拌过程进行即可。

在本发明中，所述浸渍的温度优选为20～40℃，更优选为25～35℃，最优选为28～32℃；所述浸渍的时间优选为10～20h，更优选为12～18h，最优选为14～16h。

浸渍完成后，本发明优选对得到的产物体系依次进行过滤和干燥后得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂；本发明对所述过滤没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过滤即可；在本发明中，所述干燥的温度优选为100～120℃，更优选为105～115℃；本发明对所述干燥的时间没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的干燥时间并能够使过滤所得固体中的水分完全去除即可。

所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂的混合优选为将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、水、L-精氨酸溶液和硝酸铈溶液混合；所述L-精氨酸溶液的溶剂优选为去离子水；所述L-精氨酸溶液的浓度优选为0.4～1.0mo l/L，更优选为0.6～0.8mo l/L。在本发明中，所述硝酸铈溶液的溶剂优选为水和乙醇的混合液；所述水和乙醇的混合液中的水和乙醇的体积比优选为1:1；所述硝酸铈溶液的浓度优选为0.03～0.06mo l/L，更优选为0.04～0.05mo l/L。

在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的质量与水的体积比优选为(0.8～1.0)g：(25～35)mL，更优选为(0.85～0.95)g：(28～32)mL。

在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中的Pd与硝酸铈溶液中的硝酸铈的摩尔比优选为1:(10～30)，更优选为1:(15～25)，最优选为1：(18～22)。

在本发明中，所述L-精氨酸溶液中的L-精氨酸与硝酸铈溶液中的硝酸铈的摩尔比优选为(2.5～10):1，更优选为(4～8):1，最优选为(5～6):1。

在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂、水、L-精氨酸溶液和硝酸铈溶液的混合优选在室温条件下进行；所述混合优选为：将Pd/Al₂O₃负载型催化剂和水混合得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂的分散液后；再将所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的分散液依次与L-精氨酸溶液和硝酸铈溶液混合。

本发明对所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂和水的混合没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合过程进行并使混合后得到的Pd/Al₂O₃负载型催化剂分散液分散均匀即可。

在本发明中，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的分散液与L-精氨酸溶液混合优选搅拌的条件下进行；在本发明中，所述搅拌的时间优选为30～50min，更优选为35～45min，最优选为38～42min；本发明对所述搅拌的速率没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的搅拌速率进行搅拌即可。

在本发明中，所述与硝酸铈溶液的混合优选在搅拌的条件下进行；在本发明中，所述搅拌的时间优选为20～40min，更优选为25～35min，最优选为28～32min；本发明对所述搅拌的速率没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的搅拌速率进行搅拌即可。

在本发明中，所述包覆的温度优选为60～100℃，更优选为70～90℃，最优选为75～85℃；所述包覆的时间优选为8～24h，更优选为15～20h。

包覆完成后，本发明优选对得到的产物体系依次进行过滤、洗涤和干燥；本发明对所述过滤没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过滤过程进行即可。

在本发明中，所述洗涤优选为依次采用去离子水和乙醇进行洗涤。

在本发明中，所述干燥的温度优选为100～120℃，更优选为105～115℃；本发明对所述干燥的时间没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的干燥时间即可。

在本发明中，所述焙烧优选在空气气氛中进行；所述焙烧的温度优选为500～900℃，更优选为750～850℃，最优选780～820℃；所述焙烧的时间优选为2～8h，更优选为3～5h。

本发明还提供了上述技术方案所述的制备方法制备得到的氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂，包括Al₂O₃和负载在所述Al₂O₃载体上的Pd纳米颗粒和CeO₂；

所述CeO₂包覆在Pd纳米颗粒表面；所述Pd的负载量为0.5wt％～2.5wt％；所述CeO₂在所述氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的质量分数为5.4～47.8％。

下面结合实施例对本发明提供的氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

在冰水浴和搅拌的条件下，按照Na₂PdCl₄与聚乙烯醇的质量比为2.76:1.5的配比，将浓度为2g/L的聚乙烯醇溶液和浓度为0.01mol/L的Na₂PdCl₄溶液混合20min后，迅速加入浓度为2g/L的NaBH₄溶液(按照Na₂PdCl₄与NaBH₄的摩尔比为1:5的配比)，生成大量的Pd纳米粒子，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

按照Na₂PdCl₄溶液中Pd的质量与Al₂O₃的质量比为1.23:98.77的配比，将Al₂O₃加入含有Pd纳米粒子的产物体系中，30℃下，搅拌12h，过滤，120℃干燥，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂；

将0.9g Pd/Al₂O₃负载型催化剂与30mL水混合，分散均匀后，加入10mL浓度为0.42mol/L的L-精氨酸溶液，搅拌40min后，再加入40mL浓度为0.03mol/L的硝酸铈溶液，搅拌30min后，在90℃条件下进行包覆20h后，依次用去离子水和乙醇洗涤后，120℃干燥，在500℃下焙烧3h，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂，此时贵金属Pd的负载量为1％。记为2#催化剂样品。

实施例2

在冰水浴和搅拌的条件下，按照Na₂PdCl₄与聚乙烯醇的质量比为2.76:1.5的配比，将浓度为2g/L的聚乙烯醇溶液和浓度为0.01mol/L的Na₂PdCl₄溶液混合20min后，迅速加入浓度为2g/L的NaBH₄溶液(按照Na₂PdCl₄与NaBH₄的摩尔比为1:5的配比)，生成大量的Pd纳米粒子，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

按照Na₂PdCl₄溶液中Pd的质量与Al₂O₃的质量比为1.46:98.54的配比，将Al₂O₃加入含有Pd纳米粒子的产物体系中，35℃下，搅拌12h，过滤，120℃干燥，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂；

将0.9g Pd/Al₂O₃负载型催化剂与30mL水混合，分散均匀后，加入10mL浓度为0.84mol/L的L-精氨酸溶液，搅拌40min后，再加入40mL浓度为0.06mol/L的硝酸铈溶液，搅拌30min后，在90℃条件下进行包覆反应20h后，依次用去离子水和乙醇洗涤后，120℃干燥，在500℃下焙烧3h，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂，此时贵金属Pd的负载量为1％。记为3#催化剂样品。

对比例1

在冰水浴和搅拌的条件下，按照Na₂PdCl₄与聚乙烯醇的质量比为2.76:1.5的配比，将浓度为2g/L的聚乙烯醇溶液和浓度为0.01mol/L的Na₂PdCl₄溶液混合20min后，迅速加入浓度为2g/L的NaBH₄溶液(按照Na₂PdCl₄与NaBH₄的摩尔比为1:5的配比)，生成大量的Pd纳米粒子，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

按照Na₂PdCl₄溶液中Pd的质量与Al₂O₃的质量比为1:99的配比，将Al₂O₃加入含有Pd纳米粒子的产物体系中，30℃下，搅拌12h，过滤，120℃干燥，在500℃下焙烧3h，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂，记为1#催化剂样品。

实施例3

将对比例1得到的部分1#催化剂样品在空气气氛下，900℃焙烧5h，冷却至室温得到1#催化剂的老化样品，记为4#催化剂样品；

将实施例1得到的部分2#催化剂样品在空气气氛下，900℃焙烧5h，冷却至室温得到2#催化剂的老化样品，记为5#催化剂样品；

将实施例2得到的部分3#负载型催化剂样品在空气气氛下，900℃焙烧5h，冷却至室温得到3#催化剂的老化样品，记为6#催化剂样品；

将1#、2#、3#、4#、5#、6#催化剂样品进行三效催化活性评价测试；反应气体的组成为：1.6％CO，0.23％H₂，500ppm HC(C₃H₈/C₃H₆＝2/1)，1000ppm NO_x，1.0％O₂，N₂为平衡气，气体流量为V＝1000mL/min；

图1为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对CO的三效活性；图2为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对HC的三效活性；图3为1#、2#、3#催化剂样品在不同温度下对NO_x的三效活性；由图1～3可知，1#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为219℃、276℃和220℃；2#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为177℃、234℃和179℃；3#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为180℃、256℃和198℃；实施例1～2得到的催化剂样品的三效催化活性远远优于对比例1的三效催化活性，说明本发明所述的制备方法较对比例具有较好的低温催化活性；

图4为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对CO的三效活性；图5为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对HC的三效活性；图6为4#、5#、6#催化剂样品在不同温度下对NO_x的三效活性；由图4～6可知，4#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为255℃、380℃和358℃；5#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为218℃、276℃和219℃；6#催化剂样品的CO、HC和NO_x的完全转化温度分别为198℃、253℃和199℃；实施例1～2得到的催化剂样品老化后的三效催化活性远远优于对比例1老化后的三效催化活性，说明本发明所述的制备方法较对比例具有较好的高温稳定性，且实施例1和实施例2得到的催化剂样品老化前后的活性基本没有发生较大的改变，说明本发明提供的制备方法得到的催化剂样品不仅具有较好的低温活性，还具有较优异的高温热稳定性。

实施例4

采用X射线粉末衍射对1#、2#、3#、4#、5#、6#催化剂样品进行物相结构分析；

图7为1#、2#、3#、4#、5#、6#催化剂样品的XRD图；由图7可知，样品中Al₂O₃主要的衍射峰归属于正交和四方晶系Al₂O₃(JCPDS PDF#46-1215与PDF#16-0394)，CeO₂氧化物归属于立方晶相结构(JCPDS PDF#34-0394)。1#、3#、5#催化剂样品皆未检测到PdO相的存在；而老化后的2#、4#、6#样品中只有2#样品检测到PdO相的存在，说明1#催化剂样品其经过高温处理后，样品发生了贵金属的烧结；而4#、6#样品没有检测到PdO相的存在，说明贵金属依然分散良好，没有发生贵金属的烧结，说明此方法大大提高了催化剂的热稳定性。

实施例5

采用透射电子显微镜对1#、2#、3#、4#、5#、6#催化剂样品进行TEM表征；图8～13分别为1#、2#、3#、4#、5#、6#催化剂样品的TEM图，由图可知，对比例1制备得到的1#催化剂样品中Pd纳米粒子的粒径为3～4nm左右，老化后的4#催化剂样品中Pd纳米粒子有明显的聚集生长现象；实施例1制备得到的2#催化剂样品中CeO₂氧化物颗粒覆盖在Pd催化剂的表面，老化后的5#催化剂样品中发生了再分散现象，说明老化后的催化剂中的贵金属仍具有较高的分散度，没有发生贵金属的烧结现象；实施例2制备得到的3#催化剂样品中CeO₂氧化物颗粒覆盖在Pd催化剂的表面，老化后的6#催化剂样品中发生了再分散现象，说明老化后的催化剂中的贵金属仍具有较高的分散度，没有发生贵金属的烧结现象。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将Pd/Al₂O₃负载型催化剂、L-精氨酸、硝酸铈和溶剂混合，依次进行包覆和焙烧，得到氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂；

所述氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂包括Al₂O₃和负载在所述Al₂O₃载体上的Pd纳米颗粒和CeO₂；所述CeO₂选择性包覆在Pd纳米颗粒表面；

所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中的Pd与所述硝酸铈的摩尔比为1：（10~30）；

所述L-精氨酸与所述硝酸铈的摩尔比为（2.5~10）：1；

所述包覆的温度为60~100℃，所述包覆的时间为8~24h。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂中Pd的负载量为0.5wt%~5wt%。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为500~900℃，所述焙烧的时间为2~8h。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Pd/Al₂O₃负载型催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将聚乙烯醇溶液、Na₂PdCl₄溶液和NaBH₄溶液混合，发生还原反应，得到含有Pd纳米粒子的产物体系；

将所述含有Pd纳米粒子的产物体系与载体Al₂O₃混合，进行浸渍，得到Pd/Al₂O₃负载型催化剂。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述Na₂PdCl₄溶液中的Na₂PdCl₄与聚乙烯醇溶液中聚乙烯醇的质量比为2.76:1.5；

所述Na₂PdCl₄溶液中Na₂PdCl₄与NaBH₄溶液中NaBH₄的摩尔比为1：（4~6）。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍的温度为20~40℃，所述浸渍的时间为10~20h。

7.权利要求1~6任一项所述的制备方法制备得到的氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂，包括Al₂O₃和负载在所述Al₂O₃载体上的Pd纳米颗粒和CeO₂；所述CeO₂选择性包覆在Pd纳米颗粒表面。

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