CN106582638A - 一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)‑Cex/Al2O3的制备方法 - Google Patents

一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)‑Cex/Al2O3的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)‑Cex/Al2O3的制备方法，属于催化材料和纳米材料制备技术领域。使用NaBH4作为还原剂并使用沉积沉淀法将金与铑负载在载体上，使纳米金属分散在载体上，即得Aux‑Rh1‑x/Al2O3催化剂。为了提高催化剂的催化活性，利用浸渍法引入Ce，得到(Au,Rh)‑Cex/Al2O3催化剂。本制备方法简单，反应条件易于控制，对设备要求低，制得的(Au,Rh)‑Cex/Al2O3材料金颗粒表面积在160m2/g左右。测试条件：500ppm NO，500ppm CO，He作为平衡气体，烟气的总流量为300ml/min，250℃时下脱硝催化效率达100％。

Description

一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备方法
技术领域
本发明是一种使用NaBH4在室温下在水中还原金属盐来合成合金纳米颗粒并通过浸渍法合成(Au,Rh)-Cex/Al2O3的方法，属于催化材料和纳米材料制备技术领域。本发明应用于大气污染防治领域，涉及以(Au,Rh)-Cex/Al2O3为催化剂将有害的NO和CO转化成N2和CO2。
背景技术
大气污染日渐严重，大气污染物根据其存在的状态可分为颗粒污染物和气态污染物，主要的污染物有粉尘、二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)、碳氢化合物等。大气中的氮氧化物来源可分为自然污染源和人为污染源，自然污染源主要有雷击、火山爆发、细菌活动等方面，人为污染主要有火力发电厂、化工厂、汽车以及取暖设备等。
目前，消除氮氧化物污染的方式主要有两种，一是改进燃烧方式抑制NOx的生成，二是废气脱硝。虽然脱除氮氧化物的方法很多，但是各种方法都有其相应的缺陷和不足，从而限制了它们的广泛应用，而催化脱除法相比较而言具有较低的投资成本、较高的脱除效率，因此是一种比较有发展前途的方法。催化脱除法所使用的催化剂主要有贵金属催化剂与非贵金属催化剂。
贵金属催化剂是选择性催化还原中使用最早的催化剂，贵金属催化剂的催化活性主要受贵金属的活性组分以及载体种类的影响。非贵金属催化剂虽然制造成本低廉，但它在抗中毒能力、起燃性以及空燃比上都无法与贵金属催化剂相提并论，因此贵金属催化剂在锅炉气净化以及汽车尾气净化上仍然占很重要的地位。金虽然也是贵金属的一种，但是与铑、钯等贵金属材料相比具有价格优势，也有相对丰富的储量，金回收的技术也相对纯熟。因此使用金来合成催化剂进行催化反应既可以相对降低成本也可以取得较高的催化性能，具有非常广泛的应用前景。
金的催化活性受载体种类的影响，因此为更有效的发挥金的催化活性，需要选择适宜的载体，TiO2、CeO2、γ-Al2O3、ZnO等都是负载型催化剂常用的载体，本发明使用γ-Al2O3作为载体，氧化铝载体具有较高的比表面积，可使纳米金属材料有效地发挥其催化活性。稀土金属Ce是地壳中最丰富的稀土金属。它不仅有良好的储存氧与释放氧的能力，更可以与贵金属发挥协同作用，增加贵金属催化剂的催化活性与稳定性，CeO2作为载体能够更好使贵金属在氧化物载体表面分散，从而增加催化剂的活性和稳定性。有研究表明Ce不仅可以改变CO氧化反应的活化能，还可以在被还原后在催化剂的表面提供氧空穴，使得NO更易于解离，并且铈在三价与四价之间的转化会很大程度的影响NO的还原。近年来的研究显示，由于电子在金与金属氧化物之间的转移，金的粒径和金与载体氧化物之间的相互作用对催化性能至关重要。
发明内容
针对现有的催化剂在反应温度高，抗中毒能力，起燃性以及空燃比上的不足等问题，本发明首先使用NaBH4在室温下在水中还原金属盐来合成Aux-Rh1-x/Al2O3催化剂，再通过浸渍法引入过渡金属Ce，最终合成在低温下能够高效去除NO和CO的催化剂(Au,Rh)-Cex/Al2O3。
本发明的技术方案：
一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备方法，步骤如下：
1)Au-Rh/Al2O3的制备：将HAuCl4与RhCl3·3H2O按摩尔比1:1混合配置成混合溶液，其中，HAuCl4的浓度为1.7mg/L；向混合溶液中加入PEG-2000，搅拌5-30min；再加入Al2O3载体，继续搅拌30min；在不断搅拌条件下，缓慢滴加NaBH4溶液，再持续搅拌1h；然后对上述混合后的溶液进行无水乙醇洗涤与离心，重复3-5次；将离心洗涤后的样品干燥，得到Au-Rh/Al2O3粉末；
其中，金和铑的总质量与Al2O3的质量比为3:100；
PEG-2000、NaBH4与Al2O3的质量比为1:2.5:5；
2)(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备：将步骤1)得到的Au-Rh/Al2O3粉末溶于去离子水中，搅拌充分后加入硝酸铈，使Au-Rh/Al2O3粉末中(Au,Rh)与Ce的物质的量之比为1:0.5-5，继续搅拌1h；混合均匀后将悬浮液转移到旋转蒸发仪的圆底烧瓶内并浸入温度维持在60℃的水浴锅中，此在大气压下保持旋转1h；然后降温到35℃，此时抽真空并继续保持旋转使悬浮液中的溶剂蒸发；最后将所得到的固体样品置于鼓风干燥箱中过夜烘干，得到(Au,Rh)-Cex/Al2O3。
上述制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂用于处理含NO和CO的烟气，反应的测试条件为：500ppm NO，500ppm CO，He作为平衡气体。烟气的总流量为300ml/min，催化剂的体积的空速为30,000ml/g-catalyst/h，活性测试温度为50-400℃。
本发明的有益效果：本发明提出合成纳米双金属催化剂的方法，得到的样品比表面积约为160m2/g。本发明纳米双金属催化剂的合成克服传统合成方法需要进行高温煅烧的弊端，简化合成步骤并节约能源，具有重要的应用价值。纳米双金属催化剂具有较多的Aun+与Rh+活性位点，催化活性高，在较低温度即可达到较高的去除效率，并且可同时去除NO与CO两种污染气体。
附图说明
图1是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的X射线衍射图图。
图2(a)是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的X射线光电子能谱分析图。
图2(b)是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的X射线光电子能谱分析图。
图2(c)是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的X射线光电子能谱分析图。
图3(a)是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的反应活性测试NO去除率图。
图3(b)是制备的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的反应活性测试N2选择性图。
具体实施方式
以下结合技术方案详细叙述本发明的具体实施方式。
实施例1：Au-Rh/Al2O3的制备方法。
将HAuCl4与RhCl3·3H2O按Au与Rh元素的物质的量比为1:1混合配置成50mL溶液，其中HAuCl4的浓度为1.7mg/L。向溶液中加入0.16g的PEG-2000，搅拌5-30min。加入2.5gAl2O3载体，继续搅拌30min，然后在搅拌过程中向溶液中缓慢滴加100μL 20mg mL-1的NaBN4溶液，再持续搅拌1h。搅拌完成后，对溶液进行无水乙醇洗涤与离心，重复3-5次。将离心洗涤后的样品放置于60℃鼓风干燥箱中48h烘干。
实施例2：(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备方法。
取4份1.5g上述的Au-Rh/Al2O3粉末溶于50mL去离子水中搅拌充分后加入分别为0.082g、0.165g、0.329g、0.823g的硝酸铈按，搅拌1h。混合均匀后将悬浮液转移到旋转蒸发仪的圆底烧瓶内并浸入温度维持在60℃的水浴锅中，此在大气压下保持旋转1h；然后降温到35℃，此时抽真空并继续保持旋转使悬浮液中的溶剂蒸发。最后将所得到的固体样品置于60℃的干燥箱中过夜烘干，得到(Au,Rh)-Cex/Al2O3。
实施例3：(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂的活化。
将(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂装入反应器中。使用100mL/min流速的纯H2，以5℃/min的升温速率在300℃下处理1小时。
实施例4：(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂脱销活性测试。
取0.3g上述活化后的催化剂样品装入内径为8.2mm，催化剂床长度为550mm的不锈钢管反应器中。反应条件为：500ppm NO，500ppm CO，He作为平衡气体。上述气体混合通入装有催化剂的反应器中，并通过氮氧化物分析仪与气相色谱仪记录在不同温度下的NO浓度与N2浓度数值。在温度达到250℃时，脱硝活性可达100％。
实施例5：(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂的表征。
BET：取上述活化后的催化剂样品进行压片处理(压力约为6MPa)，将样品在150℃下脱气1h以去除催化剂表面上和孔中的吸附水。使用比表面积分析仪测定催化剂比表面积、孔体积与孔径。(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂的比表面积在160m2/g左右。
XRD:取上述活化后的催化剂样品进行压片处理(压力约为6MPa)，在X射线衍射仪上使用CuKα辐射在60kV和55mA下进行X射线衍射(XRD)测量。通过添加Ce可以清楚地观察到Au(111)，Au(200)，Au(220)和Au(311)的峰，表明Ce的存在可能促进Au在双金属催化剂由氧化物状态转移到还原态，从而促进从Au到Rh的电子转移。
XPS:取上述活化后的催化剂样品进行压片处理(压力约为6MPa)，通过使用XPS光电子能谱仪检查催化剂表面的表面组成和氧化态。Ce3+的浓度随着(Au,Rh)-Cex/Al2O3中的Ce的量的增加而降低，并且(Au,Rh)-Ce(1:1)/Al2O3中Ce3+的浓度高于Ce/Al2O3。Au 4f和Rh3d都显示出分别为40.0eV和307.7eV的正位移。上述行为表明可能存在从金属到Ce的电子转移，使其具有高的储氧能力和对于NO离解的高催化活性。
表1(Au,Rh)-Cex/Al2O3的比表面积与X射线光电子能谱分析表。

Claims (2)

1.一种应用于NO+CO反应的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1)Au-Rh/Al2O3的制备：将HAuCl4与RhCl3·3H2O按摩尔比1:1混合配置成混合溶液，其中，HAuCl4的浓度为1.7mg/L；向混合溶液中加入PEG-2000，搅拌5-30min；再加入Al2O3载体，继续搅拌30min；在不断搅拌条件下，缓慢滴加NaBH4溶液，再持续搅拌1h；然后对上述混合后的溶液进行无水乙醇洗涤与离心，重复3-5次；将离心洗涤后的样品干燥，得到Au-Rh/Al2O3粉末；
其中，金和铑的总质量与Al2O3的质量比为3:100；
PEG-2000、NaBH4与Al2O3的质量比为1:2.5:5；
2)(Au,Rh)-Cex/Al2O3的制备：将步骤1)得到的Au-Rh/Al2O3粉末溶于去离子水中，搅拌充分后加入硝酸铈，使Au-Rh/Al2O3粉末中(Au,Rh)与Ce的物质的量之比为1:0.5-5，继续搅拌1h；混合均匀后将悬浮液转移到旋转蒸发仪的圆底烧瓶内并浸入温度为60℃的水浴锅中，在大气压下保持旋转1h；然后降温到35℃，抽真空并继续保持旋转使悬浮液中的溶剂蒸发；最后将所得到的固体样品干燥，得到(Au,Rh)-Cex/Al2O3。
2.权利要求1所述的制备方法得到的(Au,Rh)-Cex/Al2O3的应用，其特征在于，将(Au,Rh)-Cex/Al2O3催化剂用于处理含NO和CO的烟气，反应的测试条件为：500ppm NO，500ppmCO，He作为平衡气体；烟气的总流量为300ml/min，催化剂的体积的空速为30,000ml/g-catalyst/h，活性测试温度为50-400℃。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111266123A (zh) * 2019-12-31 2020-06-12 南京环福新材料科技有限公司 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用
CN112892547A (zh) * 2021-01-18 2021-06-04 北京科技大学 一种同时脱除氮氧化物和一氧化碳的催化剂及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101380575A (zh) * 2008-10-28 2009-03-11 华东理工大学 一种用于co常温氧化的高稳定性的纳米金催化剂及制备方法
CN103370153A (zh) * 2011-03-04 2013-10-23 丰田自动车株式会社 金属粒子和含有该金属粒子的排气净化用催化剂、以及它们的制造方法
CN105833867A (zh) * 2016-04-22 2016-08-10 大连理工大学 一种应用于NO+CO反应的Au-Ce/AlTiOx的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101380575A (zh) * 2008-10-28 2009-03-11 华东理工大学 一种用于co常温氧化的高稳定性的纳米金催化剂及制备方法
CN103370153A (zh) * 2011-03-04 2013-10-23 丰田自动车株式会社 金属粒子和含有该金属粒子的排气净化用催化剂、以及它们的制造方法
CN105833867A (zh) * 2016-04-22 2016-08-10 大连理工大学 一种应用于NO+CO反应的Au-Ce/AlTiOx的制备方法及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111266123A (zh) * 2019-12-31 2020-06-12 南京环福新材料科技有限公司 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用
CN111266123B (zh) * 2019-12-31 2023-03-10 南京环福新材料科技有限公司 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用
CN112892547A (zh) * 2021-01-18 2021-06-04 北京科技大学 一种同时脱除氮氧化物和一氧化碳的催化剂及制备方法
CN112892547B (zh) * 2021-01-18 2022-12-02 北京科技大学 一种同时脱除氮氧化物和一氧化碳的催化剂及制备方法

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