CN109791079A - 压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组 - Google Patents

压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组 Download PDF

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Abstract

本发明为一种压力测定用材料、压力测定用材料组合物及压力测定用材料组，该压力测定用材料具有发色剂层，该发色剂层含有内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A及未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且所述微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和所述微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1：D50A＜D50B 式1。

Description

压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材 料组
技术领域
本公开涉及一种压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组。
背景技术
使用于压力的测定中的材料使用于液晶玻璃贴合工序、对印刷基板的焊料印刷、辊间压力调整等用途中。作为使用于压力的测定中的材料的例子，例如有以由FujifilmCorporation提供的Prescale(商品名；注册商标)为代表的压力测定薄膜。
然而，上市的压力测定薄膜能够测定的压力范围，即通过加压而可得到发色的压力的范围成为0.05MPa以上的范围，在低于0.05MPa的较弱的压力范围中，检测中所需要的发色不够充分，或即使得到发色也很难得到用于判断压力差而所需的浓度级。
近年来，通过产品的高功能化及高精细化，测定微小的压力的分布的必要性呈增加的趋势。例如，液晶面板的领域中，作为贴合方法，采用对应于大面积化而真空贴合的方式的情况增加，掌握作为大气压的0.1MPa以下的压力区域的压力分布变得重要。并且，智能手机领域中，从随着模块变薄，提高贴合时的产率的观点考虑，需要在0.05MPa以下的微小压力下进行贴合，有必要精密掌握压力分布。
鉴于上述内容，例如在日本特开2009-019949号公报中，为了得到能够以微小压力观察及读取的浓度，提出有在0.05MPa下的加压前后的发色浓度差ΔD为0.02以上的压力测定用材料。
并且，例如在日本特开2009-063512号公报中，公开了作为低压下可得到良好的发色的双片型压力测定用材料，着眼于微胶囊中的数均壁厚σ和显色剂层的表面粗糙度Ra，针对摩擦的发色得以抑制的压力测定用材料。
发明内容
发明要解决的技术课题
上述以往技术中，提出有，例如如日本特开2009-019949号公报中所记载的压力测定用材料，在0.05MPa下的加压前后的发色浓度差ΔD得以优化的材料，但为了检测出被赋予低于0.05MPa的更微小的压力时的浓度及浓度级，期待选择适合检测出小于0.05MPa的微小的压力的材料。
然而，存在如下课题：即使通过赋予低于0.05MPa的微小的压力，若欲以得到能够观察及读取的浓度及浓度级的方式进行高灵敏度化，则变得容易产生由操作时的摩擦等引起的发色。
即，期待确立如下技术：在低于0.05MPa的压力范围内良好地发色，且得到对应于微小的压力差的发色(即浓度级)，且能够通过摩擦等来抑制多余的发色。
本公开是鉴于上述内容而完成的，提供一种在小于0.05MPa的微小的压力下的发色性及发色粒状性优异，且因摩擦引起的发色得以抑制的压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组。
用于解决技术课题的手段
本公开包括以下方式。
＜1＞一种压力测定用材料，其具有发色剂层，该发色剂层含有内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A及未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1。
D50A＜D50B 式1
＜2＞如＜1＞所记载的压力测定用材料，其中，
上述中值粒径D50A满足下述式2，且上述中值粒径D50B满足下述式3。
10μm＜D50A＜40μm 式2
40μm＜D50B＜150μm 式3
＜3＞如＜1＞或＜2＞所记载的压力测定用材料，其中，
发色剂层中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X满足下述式4。
15μm＜D50X＜50μm 式4
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
发色剂层中所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数为35％～150％。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
使其发色时，作为从在0.01MPa下施加压力而发色之后的浓度减去施加压力之前的浓度而得到的浓度差ΔD1，得到大于0.02的浓度。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
在发色剂层上，将具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料以使与发色剂层相同面积的显色剂层与发色剂层接触的方式进行重叠，从相对于显色材料使发色剂层反复运动20次来擦过之后的发色浓度减去擦过之前的浓度而得到的浓度差ΔD2为0.02以下。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
微胶囊A的数均壁厚δA与微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A的比为1.0×10-3～4.0×10-3，微胶囊B的数均壁厚δB与微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B的比为1.0×10-3～1.5×10-2。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所记载的压力测定用材料，所述压力测定用材料至少具有支撑体和从支撑体侧开始配置的易粘着层及发色剂层。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
作为微胶囊A，包含体积标准的中值粒径D50A不同的两种微胶囊。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
作为微胶囊A，含有包含中值粒径为D50A1的微胶囊A1及中值粒径为D50A2的微胶囊A2的至少两种，
满足D50A1＞D50A2的关系时，微胶囊A1的含量相对于微胶囊A2的含量的比以质量基准计为100/1～100/150。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所记载的压力测定用材料，其中，
发色剂层中的微胶囊A及微胶囊B的含量相对于发色剂层的总固体成分为80质量％～97质量％。
＜12＞一种压力测定用材料组，其包含：
＜1＞至＜11＞中任一项所记载的压力测定用材料和具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料。
＜13＞一种压力测定用材料组合物，其含有内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A和未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1。
D50A＜D50B 式1
＜14＞如＜13＞所记载的压力测定用材料组合物，其中，
中值粒径D50A满足下述式2，中值粒径D50B满足下述式3。
10μm＜D50A＜40μm 式2
40μm＜D50B＜150μm 式3
＜15＞如＜13＞或＜14＞所记载的压力测定用材料组合物，其中，
微胶囊A的含量相对于微胶囊B的含量的比以质量基准计为100/5～100/50。
＜16＞如＜13＞至＜15＞中任一项所记载的压力测定用材料组合物，其中，
组合物中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X满足下述式4，且组合物中所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数为35％～150％。
15μm＜D50X＜50μm 式4
＜17＞如＜13＞至＜16＞中任一项所记载的压力测定用材料组合物，其中，
作为微胶囊A，包含体积标准的中值粒径D50A不同的两种微胶囊。
发明效果
根据本发明的实施方式，提供一种在小于0.05MPa的微小的压力下的发色性优异，且因摩擦引起的发色得以抑制的压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组。
具体实施方式
以下，对本公开的压力测定用材料组合物、压力测定用材料及压力测定用材料组进行详细说明。
此外，本说明书中所记载的“～”的标注表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
本说明书中阶段性地记载的数值范围中，某些数值范围中所记载的上限值或下限值可以置换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，本说明书中所记载的数值范围中，某些数值范围中所记载的上限值或下限值可以置换为在实施例中示出的值。
并且，本说明书中，提及组合物中的各成分的量时、组合物中存在多个相当于各成分的物质时，只要无特别限制，则是指存在于组合物中的多个物质的总量。
本说明书中，优选方式的组合是为更优选的方式。
＜压力测定用材料＞
本公开的压力测定用材料具有发色剂层，该发色剂层含有内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A及未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1。本公开的压力测定用材料除了发色剂层以外，根据需要还可以具有支撑体及易粘着层等其他层。
D50A＜D50B 式1
本公开的压力测定用材料可与具有显色剂层的材料(显色材料)组合使用，所述显色剂层包含使作为发色剂层中的发色成分的电子给予性无色染料前体发色的显色剂。具体而言，将本公开的压力测定用材料及显色材料以使压力测定用材料的发色剂层与显色材料的显色剂层接触的方式进行重叠，且在重叠的状态下，例如设置于赋予面压的被测定部位而使用。例如，被赋予面压时，所赋予的面压在整个面中并不均匀时发色成与压力相应的浓度，从而可得到有浓度级的图像。
作为使用于压力的测定中的材料，从以往已有提出，且被广泛使用，可为较佳地使用于加压时赋予的0.05MPa以上的范围的压力的检测中。然而，近年来，随着产品的高功能化及高精细化，要求的压力的检测能力成为低于0.05MPa的范围。如上所述，从以往提供例如日本特开2009-019949号公报及日本特开2009-63512号公报中所记载的压力测定用材料等，但适合检测的压力范围偏离近年来要求的压力范围，存在很难用以往的压力测定用材料等轻松地进行测定的倾向。
另一方面，很难将压力测定用材料设计成在微小的压力下得到良好的发色，且浓度级对应于较广的压力范围而显示。例如若为了在微小的压力下进行检测而进行高灵敏度化，则在微小的压力下过度进行发色的结果，显示浓度级的压力范围容易变窄，而且因操作时的微小的摩擦等而发色，从而未预想的发色容易混合在图像中。
鉴于上述内容，本发明的一实施方式的压力测定用材料中，包含内含作为发色成分的电子给予性无色染料前体的微胶囊A的发色层中混合有直径比微胶囊A大，且未内含发色成分的微胶囊B。由此，获得必要的发色灵敏度，并抑制多余的发色。通过获取相对于微小的压力的发色平衡，能够提供小于0.05MPa的微小的压力下的发色性优异，并且因摩擦引起的发色得以抑制的压力测定用材料。
在此，微胶囊的体积标准的中值粒径是指，在将体积累计成为50％的粒径分为2个临界值时，将微胶囊整体在大直径侧和小直径侧的粒子的体积的合计成为等量的直径(D50)。
例如，微胶囊A的体积标准的中值粒径是指，在将体积累计成为50％的粒径分为2个临界值时，将微胶囊A在两者之间的粒子的体积的合计成为等量的粒径(D50A)。并且，发色剂层中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径是指，在将体积累计成为50％的粒径分为2个临界值时，包含微胶囊的粒子组在两者之间的粒子的体积的合计成为等量的粒径(D50X)，且包含除了微胶囊和微胶囊以外的其他粒子的粒子分布。
体积标准的中值粒径为通过如下计算的值，即将微胶囊液涂布于支撑体，通过光学显微镜以150倍拍摄干燥后形成的涂布膜的表面，并测量位于2cm×2cm的范围内的所有的微胶囊的大小。
[发色层]
本发明的一实施方式的压力测定用材料至少具有一层发色剂层。
发色剂层含有至少一种内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A和至少一种未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，还可以根据需要而含有其他成分。
发色剂层在除了有助于施加有压力时的发色的微胶囊A之外，还包含中值粒径比微胶囊A大(D50A＜D50B)，未内含电子给予性无色染料前体而在加压下不发色的微胶囊B，由此在施加未预想的微小的压力时，首先微胶囊B被破坏而防止微胶囊A的破坏，因此发色性可被抑制得较低。由此，可抑制基于摩擦等的多余的发色。
进而，微胶囊B优选包含溶剂等来作为油成分的情况，赋予未预想的微小的压力时，与微胶囊A相比微胶囊B先被破坏，微胶囊A被破坏时微胶囊B中的油成分成为沿发色剂层及显色剂层的面方向污染的状态，因此与微胶囊A被破坏而发色时的发色成分的显色剂的反应性得以提高，从而发色灵敏度提高。由此，抑制基于摩擦等在微小的压力下的多余的发色的同时在微小的压力下的发色性优异，且能够再现与较广的压力范围对应的浓度级。
本发明的一实施方式的压力测定用材料中，发色剂层中所含有的微胶囊A及微胶囊B满足下述式1的关系。
D50A＜D50B 式1
式1中，D50A表示微胶囊A的体积标准的中值粒径，D50B表示微胶囊B的体积标准的中值粒径。
D50A处于比D50B小的关系，由此可抑制摩擦(擦过)等操作时的微小的压力下的发色。
此外，例如包含中值粒径不同的两种以上的微胶囊A时，从抑制基于摩擦等的发色的观点考虑，任意的微胶囊A也有选D50A均比D50B小，更优选的方式中，所有的微胶囊A满足上述式1。
满足上述式1的微胶囊A及B中，进一步优选微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A满足下述式2，且微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式3。
10μm＜D50A＜40μm 式2
40μm＜D50B＜150μm 式3
微胶囊A及B分别具有上述粒径，由此能够更加有效地防止因摩擦等引起的多余的发色。
具体而言，若D50A小于40μm，则发色性过度变高，并更加有效地抑制基于摩擦等的发色。并且，若D50A大于10μm，则与D50B的差不会过度变大，从而后述的CV值也不会过度变大，因此对发色剂层进行涂布并干燥时很难产生涂布不均。详细而言，对发色剂层进行涂布并干燥时，很难产生伴随干燥的浓淡不均。
并且，若D50B小于150μm，则后述的CV值不会过度变大，浓度级变良好，还可进一步抑制涂布不均的产生。若D50B比40μm大，则可确保与D50A的差异，因此能够更加有效地防止基于摩擦等的发色。
上述中，从与上述相同的观点考虑，更优选满足下述式2-1及式3-1的情况。
10μm＜D50A＜40μm 式2-1
40μm＜D50B＜100μm 式3-1
进而，优选满足下述式2-2及式3-2的情况。
10μm＜D50A＜40μm 式2-2
40μm＜D50B＜80μm 式3-2
进而，优选满足下述式2-3及式3-3的情况。
25μm＜D50A＜35μm 式2-3
40μm＜D50B＜80μm 式3-3
作为发色剂层中所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数(CV值；Coeffi cientof Variation(变动系数)；以下还称为CV值。)，优选为35％～150％。
若CV值在上述范围内，则发色剂层内的粒子分布、尤其微胶囊的相对变化小，因此针对微小的压力的发色性和基于摩擦等的发色防止性的平衡优异。
作为CV值，优选为40％～110％，更优选为40％～80％。
此外，CV值表示发色剂层的粒子的相对变化，且为通过下述求出的值。
CV值(％)＝标准偏差/算术平均粒径×100
算术平均粒径及标准偏差为通过光学显微镜以150倍拍摄发色剂层的的表面，测量位于2cm×2cm的范围的所有的微胶囊的大小而计算的值。
微胶囊A的数均壁厚δA依赖于胶囊壁材料的种类及胶囊直径等各种条件，从能够在低于0.05MPa的压力下破坏的方面考虑，优选为0.01μm～0.15μm，更优选为0.02μm～0.10μm。
并且，关于微胶囊B的数均壁厚δB，也依赖于胶囊壁材料的种类及胶囊直径等各种条件，从比微胶囊A更容易被破坏的方面考虑，优选为0.05μm～1.0μm，更优选为0.07μm～0.80μm。
微胶囊的壁厚是指形成微胶囊的胶囊粒子的树脂膜(所谓的胶囊壁)的厚度(μm)，数均壁厚是指通过扫描型电子显微镜(SEM)求出5个微胶囊的各个胶囊壁的厚度(μm)并取平均的平均值。具体而言，首先将微胶囊液涂布于任意支撑体上，并干燥而形成涂布膜。制作所得到的涂布膜的截面切片，使用SEM观察其截面，选择任意5个微胶囊的基础上，观察所选择的各个微胶囊的截面求出胶囊壁的厚度来计算平均值。
作为微胶囊A的数均壁厚δA相对于微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A的比(δA/D50A)，优选为1.0×10-3～4.0×10-3。若δA/D50A的比在上述范围内，则胶囊的大小与胶囊壁的厚度的平衡良好，胶囊壁的厚度过薄而随着时间的经过胶囊的内含物有可能会渗漏的忧虑变少，从而在低于0.05MPa的微小的压力范围内的发色性优异。
若δA/D50A的比为1.0×10-3以上，则不易引起基于摩擦等的破坏，多余的发色得以抑制，从而浓度级性优异。并且，若δA/D50A的比为4.0×10-3以下，则基于摩擦等的发色的抑制效果优异，而且相对于粒子尺寸的壁厚不会过大，因此浓度级性优异。
δA/D50A的比更优选为1.3×10-3～2.5×10-3。
并且，微胶囊B的数均壁厚δB相对于微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B的比优选为1.0×10-3～1.5×10-2。若δB/D50B的比为1.0×10-3以上，则在压力测定用材料的制造工序内易维持胶囊结构，从可得到优异的浓度级方面考虑为有利。并且，若δB/D50B的比为1.5×10-2以下，则维持被施加了基于摩擦等的微小的压力时破坏的性质，在小于0.05MPa的微小的压力下的发色性优异。
δB/D50B的比更优选为1.0×10-3～8.0×10-3。
当将本发明的一实施方式的压力测定用材料与显色材料进行组合来发色时，作为从在0.01MPa下施加压力而发色之后的浓度减去施加压力之前的浓度的浓度差(ΔD1)，优选可得到大于0.02的范围的浓度。
此外，0.01MPa的压力下的加压前后的浓度差是指，从在0.01MPa下施加压力而发色之后的浓度减去0.01MPa下施加压力之前的浓度而求出的浓度差。
来自发色剂层而发色的ΔD1大于0.02，因此本发明的一实施方式中的发色剂层能够再现施加小于0.05MPa的微小的压力而发色时能够观察且读取的浓度及浓度级。
ΔD1的值越大越优选，更优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上。
发色浓度是使用浓度计RD-19(X-Rite inc制造)来测定的值。以下相同。
进而，在发色剂层上，将具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料以使与发色剂层相同面积的显色剂层与发色剂层接触的方式进行重叠，从相对于显色材料使发色剂层反复运动20次来擦过之后的发色浓度减去擦过前的浓度而得到的浓度差(ΔD2)优选被抑制为0.02以下，更优选被抑制为小于0.02。
若ΔD2为0.02以下，则可抑制达到能够通过摩擦等观察且读取的浓度的发色变少。
ΔD2的值越小越优选，更优选为0.01以下的情况，进一步优选为零(即无显色)的情况。
作为发色剂层中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X，优选满足下述式4。发色剂层中所含有的所有粒子除了微胶囊以外还包含微胶囊以外的粒子。当微胶囊以外的粒子例如包含颜料等时，还包含颜料的粒子等。
15μm＜D50X＜50μm 式4
发色剂层中所含有的粒子全部在上述粒径的范围，由此可更加有效地显示混合有粒径比内含发色成分的微胶囊A大的微胶囊B而引起的效果，即抑制因摩擦等而引起的多余的发色的效果。
具体而言，若D50X比15μm大，则从在微小的压力0.01MPa下也发现能够观察到的发色浓度的方面考虑更加有利。并且，若D50X比50μm小，则抑制因摩擦等引起的多余的显色，并且从发现现有效的浓度级的方面考虑更加有利。
接着，对本发明的一实施方式中的发色剂层中所含有的各成分进行详细说明。
-微胶囊A-
微胶囊A内含作为发色成分的电子给予性无色染料前体，优选为内含溶剂，根据需要，还可以内含辅助溶剂及添加剂等。
(电子给予性无色染料前体)
微胶囊A内含电子给予性无色染料前体中的至少一种作为发色成分。
电子给予性无色染料前体能够在压敏复写纸或热敏记录纸的用途中使用公知的化合物。例如，能够使用三苯基甲烷苯酞类化合物、荧烷类化合物、吩噻嗪类化合物、吲哚基苯酞系化合物、白色黄金胺(Leuko Auramine)类化合物、罗丹明内酰胺类化合物、三苯基甲烷类化合物、二苯基甲烷类化合物、三氮烯类化合物、螺吡喃类化合物、芴类化合物等各种化合物。
关于上述化合物的详细内容，能够参考日本特开平5-257272号公报的记载。
电子给予性无色染料前体可以单独使用一种或也可以混合使用两种以上。
从提高低于0.05MPa的微小压力范围下的发色性，在微小的压力下发现高浓度，即发现与较广的压力范围对应的浓度变化(即浓度梯度)的观点考虑，电子给予性无色染料前体优选摩尔吸光系数(ε)高。电子给予性无色染料前体的摩尔吸光系数(ε)优选为10000mol-1·cm-1·L以上，更优选为15000mol-1·cm-1·L以上，进一步优选为25000mol-1·cm-1·L以上。
作为摩尔吸光系数(ε)在上述范围的电子给予性无色染料前体的优选的例，可列举3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞(ε＝61000)、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞(ε＝40000)、3-[2,2-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯]-3-(4-二乙基氨基苯基)-苯酞(ε＝40000)、9-[乙基(3-甲基丁基)氨基]螺[12H-苯并[a]呫吨-12,1’(3’H)异苯并呋喃]-3’-酮(ε＝34000)、2-苯胺基-6-二丁基氨基-3-甲基荧烷(ε＝22000)、6-二乙基氨基-3-甲基-2-2,6-二甲代苯胺-荧烷(ε＝19000)、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷(ε＝21000)、3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(ε＝16000)、2-苯胺基-6-二乙基氨基-3-甲基荧烷(ε＝16000)等。
当单独使用一种摩尔吸光系数(ε)在上述范围的电子给予性无色染料前体，或者混合使用包含摩尔吸光系数(ε)在上述范围的电子给予性无色染料前体的两种以上时，从提高低于0.05MPa的微小压力范围下的发色性，并且发现针对较广的压力范围的浓度变化(即浓度梯度)的观点考虑，电子给予性无色染料前体的总量中摩尔吸光系数(ε)为10000mol-1·cm-1·L以上的电子给予性无色染料前体所占的比例优选为10质量％～100质量％的范围，更优选为20质量％～100质量％的范围，进一步优选为30质量％～100质量％的范围。
当使用两种以上的电子给予性无色染料前体时，优选同时使用两种以上摩尔吸光系数(ε)分别为10000mol-1·cm-1·L以上者。
摩尔吸光系数(ε)能够从将电子给予性无色染料溶解于95质量％乙酸水溶液中时的吸光度来计算。具体而言，以吸光度成为1.0以下的方式调节了浓度的电子给予性无色染料的95质量％乙酸水溶液中，当将测定用单元的长度设为Acm，将电子给予性无色染料的浓度设为Bmol/L，将吸光度设为C时，能够通过下述式求出。
摩尔吸光系数(ε)＝C/(A×B)
电子给予性无色染料前体的发色剂层中的含量(例如涂布量)，从提高低于0.05MPa的微小压力范围下的发色性的观点考虑，以干燥后的质量有限为0.1g/m2～5g/m2，更优选为0.1g/m2～4g/m2，进一步优选为0.2g/m2～3g/m2。
(溶剂)
微胶囊A优选内含溶剂的至少一种。
作为溶剂，能够使用压敏复写纸用途中公知的溶剂，例如可列举二异丙基萘等烷基萘类化合物、1-苯基-1-二甲苯基乙烷等二芳基烷烃类化合物、异丙基联苯等烷基联苯类化合物、三芳基甲烷类化合物、烷基苯类化合物、苄基萘类化合物、二芳基伸烷基类化合物、芳基茚满类化合物等芳香族烃；酞二丁酯、异链烷烃等脂肪族烃、大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄榄油、椰子油、蓖麻油、鱼油等天然动植物油等、矿物油等天然物高沸点馏分等。
溶剂可以单独使用一种或混合使用两种以上。
作为微胶囊A中内含的溶剂与电子给予性染料前体的质量比(溶剂：前体)，从发色性的方面考虑，优选为98：2～30：70的范围，更优选为97：3～40：60的范围，进一步优选为95：5～50：50的范围。
(辅助溶剂)
根据需要，微胶囊A可以内含辅助溶剂。
作为辅助溶剂，可列举沸点为130℃以下的溶剂，例如包含甲基乙基酮等酮类化合物、乙酸乙酯等酯类化合物、异丙醇等醇类化合物等。
(其他成分)
除了上述电子给予性无色染料前体、溶剂及辅助溶剂以外，根据需要，微胶囊A还可以内含添加剂。作为添加剂，能够列举紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、石蜡、抑臭剂等。
作为微胶囊A的发色剂层中的含量(基于涂布的情况下为涂布量)，相对于发色剂层的总固体成分质量，优选为50质量％～80质量％，更优选为60质量％～75质量％。
-微胶囊B-
微胶囊B为未内含作为发色成分的电子给予性无色染料前体的胶囊，优选为内含作为油成分的溶剂，且根据需要，还可以内含辅助溶剂及添加剂等。
“微胶囊B未内含电子给予性无色染料前体”是指，微胶囊B实质上未内含电子给予性无色染料前体，具体而言，是指内含于微胶囊B的电子给予性无色染料前体的量相对于内含物的总质量小于5质量％，优选为0(零)质量％。
当微胶囊B内含电子给予性无色染料前体时，内含的电子给予性无色染料前体能够从能够内含于微胶囊A的电子给予性无色染料前体选择而内含。
微胶囊B未内含电子给予性无色染料前体，除此以外，能够形成为与微胶囊A相同的胶囊壁材料等的组合、制造条件、胶囊壁的厚度、粒子尺寸等胶囊性状。
这种情况下，可内含于微胶囊B的溶剂、辅助溶剂及添加剂等成分能够选择与能够内含于微胶囊A的溶剂、辅助溶剂及添加剂等相同的成分。
除了上述以外，微胶囊B除了未内含电子给予性无色染料前体以外，还可以作为与微胶囊A组成、胶囊性状及制造条件不同的微胶囊而含有。
作为微胶囊B的发色剂层中的含量(即，基于涂布的情况下为涂布量)，相对于发色剂层的总固体成分质量优选为5质量％～35质量％，更优选为10质量％～30质量％，进一步优选为10质量％～25质量％。
发色剂层可以包含中值粒径不同的两种以上的微胶囊A，也可以包含中值粒径不同的两种以上的微胶囊B。
当包含中值粒径不同的两种以上的微胶囊A时，随着压力变高而被破坏的大直径的微胶囊数量减少，接着小直径的微胶囊被破坏而发色，因此压力高的区域的发色浓度得以提高，其结果，成为比高浓度区域中的浓度级优异的压力测定材料。
作为发色剂层的厚度，无特别限制，能够根据目的等而进行选择。
发色剂层的厚度(微胶囊直径比层厚大时去除露出于层表面的微胶囊的厚度)优选为0.01μm～0.10μm，更优选为0.02μm～0.07μm。
关于微胶囊的制作方法无特别限制，能够适用以往公知的方法。例如，能够参考日本特开2009-019949号公报的0036～0044段中所记载的方法。
～压力测定用材料组合物～
发色剂层能够通过制备压力测定用材料组合物并进行成膜来形成。
发色剂层例如可以通过涂布等方法在支撑体上赋予压力测定用材料组合物(发色剂层形成用制备液)，并使其干燥来形成。
发色剂层中所含有的微胶囊如上所述可以作为分散液而得到。可以将所得到的微胶囊的分散液直接作为用于形成包含电子给予性无色染料前体的发色剂层的压力测定用材料组合物(发色剂层形成用制备液；例如涂布液)。
并且，压力测定用材料组合物可以对所得到的得微胶囊的分散液进一步添加水溶性高分子粘合剂(例如淀粉或淀粉衍生物的微粉末、纤维素纤维粉末等的缓冲剂、聚乙烯醇等)、疏水性高分子粘合剂(例如乙酸乙烯酯类、丙烯酸类、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳等)、表面活性剂、无机粒子(例如二氧化硅粒子)、荧光增白剂、消泡剂、浸透剂、紫外线吸收剂及防腐剂等来制备。
作为发色剂层中所使用的表面活性剂，例如可列举作为阴离子性表面活性剂的烷基苯磺酸钠(例如，DKS Co.Ltd.的NEOGEN T等)及作为非离子类表面活性剂的聚氧化烯月桂基醚(例如，DKS Co.Ltd.的NOIGEN LP70等)。
作为使用于发色剂层的二氧化硅粒子，例如可列举气相法二氧化硅、胶体二氧化硅等。作为上市的市售品的例子，能够使用Nissan Chemical Industri es,Limited.的SNOWTEX(注册商标)系列(例如SNOWTEX 30)等。
用于形成发色剂层的压力测定用材料组合物中所含有的微胶囊A及微胶囊B满足下述式1的关系。式1中，D50A表示微胶囊A的体积标准的中值粒径，D50B表示微胶囊B的体积标准的中值粒径。
D50A＜D50B 式1
通过D50A处于比D50B小的关系，如上所述，可抑制摩擦(例如擦过)等操作时的微小压力下的发色。
并且，与所述的发色剂层的情况相同，满足上述式1的微胶囊A及B中，进一步优选微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A满足下述式2，并且微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式3。
10μm＜D50A＜40μm 式2
40μm＜D50B＜150μm 式3
微胶囊A及B分别具有上述粒径，由此能够更加有效地防止因摩擦等引起的多余的发色。关于详细内容，如上所述，优选方式也相同。
作为用于形成发色剂层的压力测定用材料组合物中所含有的微胶囊A的含量相对于微胶囊B的含量的比(胶囊A/胶囊B)，以质量基准计优选为100/5～100/50。
相对于微胶囊B在相同量以上的范围含有微胶囊A，由此能够实现针对微小压力的发色性与进行针对摩擦等的操作时赋予的微小压力的发色抑制效果的平衡。
作为上述的比，以质量基准计，更优选为100/10～100/40，进一步优选为100/15～100/35。
压力测定用材料组合物与发色剂层的情况相同，优选所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X满足下述式4，并且所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数(CV值)为35％～150％的情况。压力测定用材料组合物中所含有的所有粒子除了微胶囊以外还包含除微胶囊以外的粒子。除微胶囊以外的粒子例如包含颜料等时还包含颜料的粒子等。
15μm＜D50X＜50μm 式4
压力测定用材料组合物中所含有的粒子全部在上述粒径的范围，由此进一步有效地显现混合有粒径比内含发色成分的微胶囊A大的微胶囊B而得到的效果，即因摩擦等引起的多余的发色的抑制效果。
并且，若CV值在上述范围内，则成为发色剂层内的粒子分布，尤其微胶囊的相对变化小，因此针对微小压力的发色性与因摩擦等引起的发色防止性的平衡优异。
作为CV值，优选40％～110％，更优选40％～80％。
压力测定用材料组合物中，作为微胶囊A，包含体积标准的中值粒径(D50A)不同的两种以上的微胶囊的方式也为较佳。
包含D50A不同的两种以上的微胶囊时，通常从直径大的微胶囊依次在压力下被破坏而发色之后，随着压力变高而被破坏的大直径的微胶囊的数量减少，接着小直径的微胶囊被破坏而发色。因此，压力更高的一侧的区域中的发色浓度提高。由此，可得到比高浓度区域中的浓度级更加优异的压力测定材料。
作为体积标准的中值粒径(D50A)不同的微胶囊A，设为含有包含中值粒径为D50A1的微胶囊A1及中值粒径为D50A2的微胶囊A2的至少两种的组合时，两种微胶囊A1及微胶囊A2的中值粒径处于满足下述式关系的情况下，
D50A1＞D50A2
作为发色剂层中的微胶囊A1的含量相对于微胶囊A2的含量的比(A1/A2)，以质量基准计优选为100/1～100/150，更优选为100/25～100/100，进一步优选为100/40～100/70。满足上述不等式时的含量的比(A1/A2)在上述范围，由此浓度级更加优异。
作为微胶囊A及微胶囊B在发色剂层中的总含量(基于涂布的情况下为涂布量)，相对于发色剂层的总固体成分质量优选为80质量％～97质量％。
微胶囊A及微胶囊B的含量在上述范围内，由此存在于微胶囊周边的其他成分的量变少，受到压力时，微胶囊容易被破坏，且即使在低压力下也容易发色。进而，针对压力的灵敏度提高，因此微胶囊A及微胶囊B的体积标准的中值粒径也变小，结果，能够抑制发色时的粒状感少。由此，在较窄的压力范围内进行测定的情况下也能够以良好的精度进行测定。
若微胶囊A及微胶囊B的含量为80质量％以上，则针对压力的灵敏度变得更良好。并且，若微胶囊A及微胶囊B的含量为98质量％以下，则容易确保微胶囊与基材的密合性。
微胶囊A及微胶囊B的总含量更优选为85质量％～96质量％，进一步优选为85质量％～95质量％。
当涂布发色剂层形成用制备液来形成发色剂层时，涂布能够通过公知的涂布法来进行。作为涂布法，例如能够列举使用了气刀涂布机、杆涂布机、棒涂布机、帘幕涂布机、凹版印刷涂布机、挤压涂布机、模涂布机、滑动珠(slide bead)涂布机、刮刀涂布机等的涂布法。
本发明的一实施方式的压力测定用材料优选至少具有支撑体和从支撑体侧开始配置的易粘着层及发色剂层的方式。
[易粘着层]
易粘着层优选用以提高支撑体与发色剂层之间的密合性而设置为较佳。并且，易粘着层还具有在涂布含有微胶囊的组合物并进行干燥时，抑制微胶囊与易粘着层以静电相互作用(例如氢键结)而凝聚的效果。由此，进行压力测定时，微胶囊在微小压力下被破坏的效果得以提高。
易粘着层可以是包含氨基甲酸酯聚合物、封端异氰酸酯等的层。
作为易粘着层的厚度，无特别限制，能够根据目的等进行选择。
易粘着层的厚度优选为0.005μm～0.2μm，更优选为0.01μm～0.1μm。
[支撑体]
支撑体可以是片状、薄膜状、板状等中的任意形状。
作为支撑体的具体例，可列举纸、塑料薄膜、合成纸等。
作为纸的具体例，能够列举优质纸、中质纸、更纸、中性纸、酸性纸、再生纸、涂布纸、机上涂布纸、铜版纸、铸涂纸、微涂布纸、描图纸等。
作为塑料薄膜的具体例，能够列举聚对酞酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纤维素等纤维素衍生物薄膜、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃薄膜及聚苯乙烯薄膜等。
作为合成纸的具体例，可列举将聚丙烯或聚对酞酸乙二酯等进行双轴拉伸而形成多个微孔洞的合成纸(YUPO等)、使用聚乙烯、聚丙烯、聚对酞酸乙二酯、聚酰胺等合成纤维而制作的合成纸、将这些层叠在纸的一部份、一面或两面的合成纸等。
其中，从进一步提高通过加压而产生的发色浓度的观点考虑，优选塑料薄膜、合成纸，更优选塑料薄膜。
本发明的一实施方式的压力测定用材料可用作所谓的双片型材料中的一片，该双片型材料的内含发色成分的微胶囊和发色剂被赋予在不同的基材上。
为双片型时，具有在基材上具有包含内含发色成分的微胶囊的发色剂层的压力测定用材料和在基材上具有包含显色剂的显色剂层的显色材料。这种情况下，压力测定可通过如下来进行，即在压力测定用材料的显色剂层的表面与显色材料的显色剂层的表面接触的状态下将压力测定用材料及显色材料进行重叠，且以重叠的状态直接配置于测定压力或压力分布的部位而进行加压。
加压能够通过任意方法在点、线或面赋予压力(点压、线压或面压等)来进行。本发明的一实施方式的压力测定用材料中，尤其在小于0.05MPa的微小压力范围内，用于辨别微小压力差的发色浓度的差(即浓度差)小，且赋予很难捕获差压的面压时为有效。
＜压力测定用材料组＞
本发明的一实施方式的压力测定用材料组为包含所述的本发明的一实施方式的压力测定用材料和具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料的双片型材料。关于本发明的一实施方式的压力测定用材料组，除了压力测定用材料及显色材料以外，可以根据需要而包含其他材料。
此外，关于压力测定用材料组的压力测定用材料的详细内容，如上所述，优选范围也相同。
-显色材料-
显色材料具有显色剂层，该显色剂层包含作为使压力测定用材料的发色剂层中所含有的发色成分发色的显色剂的电子接收性化合物。显色材料优选至少具有支撑体和显色剂层的方式。
显色剂层至少包含作为显色剂的电子接收性化合物，且根据需要，可以含有粘合剂、颜料及添加剂等其他成分。
(电子接收性化合物)
作为电子接收性化合物，能够列举无机化合物及有机化合物。
作为无机化合物的具体例，可列举如酸性白土、活性白土、绿坡缕石、沸石、皂土及高岭土等的粘土物质等。
作为有机化合物的具体例，可列举芳香族羧酸的金属盐、苯酚甲醛树脂及羧基化萜烯酚醛树脂的金属盐等。
其中，作为电子接收性化合物，优选酸性白土、活性白土、沸石、高岭土、芳香族羧酸的金属盐及羧基化萜烯苯酚树脂的金属盐，更优选酸性白土、活性白土、高岭土及芳香族羧酸的金属盐。
作为芳香族羧酸的金属盐的优选的具体例，能够列举作为3,5-二-叔丁基水杨酸、3,5-二-叔辛基水杨酸、3,5-二-叔壬基水杨酸、3,5-二-叔十二基水杨酸、3-甲基-5-叔十二基水杨酸、3-叔十二烷基水杨酸、5-叔十二烷基水杨酸、5-环己基水杨酸、3,5-双(α,α-二甲基苄基)水杨酸、3-甲基-5-(α-甲基苄基)水杨酸、3-(α,α-二甲基苄基)-5-甲基水杨酸、3-(α,α-二甲基苄基)-6-甲基水杨酸、3-(α-甲基苄基)-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸、3-(α,α-二甲基苄基)-6-乙基水杨酸、3-苯基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸、羧改性萜烯苯酚树脂、3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸与苄基氯的反应生成物的水杨酸树脂等的锌盐、镍盐、铝盐、钙盐等。
显色剂层中的电子接收性化合物的含量(基于涂布的情况下为涂布量)以干燥质量计优选为0.1g/m2～30g/m2。电子接收性化合物为无机化合物时的含量，更优选为以干燥质量计为3g/m2～20g/m2，进一步优选为5g/m2～15g/m2。电子接收性化合物为有机化合物时的含量，更优选为以干燥质量计为0.1g/m2～5g/m2，进一步优选为0.2g/m2～3g/m2。
显色剂层能够通过制备显色剂层形成用制备液并进行成膜来形成。显色剂层可以通过用涂布等方法在支撑体上赋予显色剂层形成用制备液，使其干燥而形成。
显色剂层形成用制备液可以是将电子接收性化合物分散在水等中的分散液。
关于分散了电子接收性化合物的分散液，当电子接收性化合物为无机化合物时，能够通过将无机化合物在水中进行机械分散处理来制备，并且当电子接收性化合物为有机化合物时，能够通过将有机化合物在水中进行机械分散处理，或者溶解于有机溶剂来制备。
关于详细内容，能够参考日本特开平8-207435号公报中所记载的方法。
所得到的电子接收性化合物的分散液可以直接作为用于形成包含电子接收性化合物的显色剂层的显色剂层形成用制备液(例如涂布液)。
(其他成分)
显色剂层除了上述电子接收性化合物以外，还能够包含粘合剂、颜料、以及荧光增白剂、消泡剂、浸透剂及防腐剂等的添加剂等。
作为粘合剂，例如可列举苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶、乙酸乙烯酯类乳胶、丙烯酸酯类乳胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸、马来酸酐-苯乙烯共聚物、淀粉、干酪素、***胶、明胶、羧甲基纤维素及甲基纤维素等的合成或天然高分子物质。
作为颜料，例如可列举高岭土、烧成高岭土、高岭土凝集体、重质碳酸钙及各种形态(例如，米粒形、角形、纺锤形、IGA(毛球)形、球形、文石类柱形及无定形)的轻质碳酸钙、滑石、金红石型或锐钛矿型二氧化钛等。
当涂布显色剂层形成用制备液来形成显色剂层时，涂布能够通过公知的涂布法来进行，并能够适用与形成所述的发色剂层时相同的涂布法。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步具体的说明。本发明只要不脱离其宗旨，则并不限定于以下实施例。此外，只要无特别限制，则“％”及“份”为质量基准。
(实施例1)
-内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(A)的制备-
在直链烷基苯(JXTG NIPPON OIL&ENERGY COPORATION、烯烃级L)57份中溶解作为电子给予性无色染料前体的下述化合物(A)20份得到了溶液A。接着，将溶解于合成异链烷烃(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.，IP溶剂1620)15份、乙酸乙酯1.2份的N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATI ON、ADEKA聚醚EDP-300)0.2份加入搅拌中的溶液A中得到了溶液B。进而，将溶解于乙酸乙酯3份的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(DICCORPORATI ON、BURNOCK D-750)1.2份加入搅拌中的溶液B中得到了溶液C。接着，向将聚乙烯醇(PVA-205、KURARAY CO.,LTD)9份溶解于水140份而成的溶液中加入上述溶液C而进行了乳化分散。向乳化分散后的乳化液加入水340份，一边搅拌一边加温至70℃，搅拌1小时之后进行了冷却。进而，添加水来调整浓度，从而得到了固体成分浓度19.6％的内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(A)。
[化学式1]
内含电子给予性无色染料前体的微胶囊(A)在体积标准下的中值粒径(D50A)为30μm。数均壁厚为0.054μm，δA/D50A为1.8×10-3。
关于中值粒径(D50A)，将微胶囊液涂布在作为支撑体的带易粘着层的聚对酞酸乙二酯(PET)片(TOYOBO CO.,LTD.，COSMOSHINE(注册商标)A4300)上并干燥之后，用光学显微镜以150倍对所得到的涂布膜的表面进行拍摄，并测量2cm×2cm的范围内的所有的微胶囊的大小来进行计算。并且，关于数均壁厚，制作涂布膜的截面切片，从截面选择5个微胶囊，通过扫描型电子显微镜(SEM)求出各胶囊壁的厚度(μm)并进行平均来计算。
-未内含电子给予性无色染料前体非微胶囊液(B)的制备-
将合成异链烷烃(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP溶剂1620)15份、溶解于乙酸乙酯3份的N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION，ADEKA聚醚EDP-300)0.4份加入到搅拌中的1-苯基-1-二甲苯乙烷(Nippon Oil Corporation，HISOL SAS296)78份得到了溶液D。进而，将溶解于乙酸乙酯7份的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(DICCORPORATION，BURNOCK D-750)3份加入到搅拌中的溶液D中得到了溶液E。接着，向将有聚乙烯醇(PVA-205，KURARAY CO.,LTD)69份溶解于水140份中而成的溶液中加入上述溶液E进行了乳化分散。向乳化分散后的乳化液加入水340份，一边搅拌一边加温至70℃，搅拌1小时之后进行了冷却。进而，添加水来调整浓度，从而得到了固体成分浓度19.6％的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(B)。
未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊(B)在体积标准下的中值粒径(D50B)为55μm。数均壁厚为0.24μm，δB/D50B为4.3×10-3。用与上述D50A相同的方法计算出中值粒径(D50B)及数均壁厚。
-染料前体薄片(1)的制作-
将在上述中得到的内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(A)18份、将在上述中得到的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(B)2份、水63份、胶体二氧化硅(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.、SNOWTEX(注册商标)30)1.8份、羧甲基纤维素Na(DKSCo.Ltd.、Serogen 5A)的10％水溶液1.8份、羧甲基纤维素Na(DKS Co.Ltd.、Serogen EP)的1％水溶液30份、烷基苯磺酸钠(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15％水溶液0.3份及NOIGENLP70(DKS Co.Ltd.)的1％水溶液0.8份进行混合，并搅拌2小时而得到了压力测定用材料组合物(1)。
将所得到的压力测定用材料组合物(1)在厚度75μm的带易粘着层的聚对酞酸乙二酯(PET)薄片(TOYOBO CO.,LTD.，COSMOSHINE(注册商标)A4300)上以干燥后的质量成为2.8g/m2的方式用涂布机进行涂布，并干燥而形成显色剂层，从而制作了作为压力测定用材料的染料前体薄片(1)。
上述中，压力测定用材料组合物(1)中的所有粒子的体积标准的中值粒径(D50X)为33μm。并且，压力测定用材料组合物(1)中的所有粒子的粒径分布的CV值(％；＝标准偏差/平均粒径×100)为51％。
此外，关于中值粒径、平均粒径及标准偏差，用光学显微镜以150倍拍摄作为所制作的染料前体薄片(1)的涂布面的发色剂层的表面，测量2cm×2cm的范围内的所有的微胶囊的大小来进行计算。
-显色剂薄片(1)的制作-
使用砂磨机以所有粒子的平均粒径成为2μm的方式对作为电子接收性化合物的3,5-双-α-甲基苄基水杨酸锌10份、碳酸钙100份、六偏磷酸钠1份及水200份进行分散而制备了分散液。接着，向所制备的分散液添加聚乙烯醇(PVA-203，KURARAY CO.,LTD)的10％水溶液100份、将苯乙烯-丁二烯乳胶作为固体成分的10份及水450份而制备了含有电子接收性化合物的涂布液(含显色剂制备液)。
将含有电子接收性化合物的涂布液以固体成分涂布量成为4.0g/m2的方式涂布在厚度75μm的聚对酞酸乙二酯(PET)薄片上，并干燥而形成显色剂层，从而得到了作为显色材料的显色剂薄片(1)。
如上所述，制作了由染料前体薄片(1)及显色剂薄片(1)组成的双片型压力测定用材料组。
(实施例2～50、比较例1～6)
实施例1中，如表1～表3所示对微胶囊液及发色剂层进行了变更，除此以外，以与实施例1相同的方式制作了由染料前体薄片及显色剂薄片组成的双片型的压力测定用材料组。
-评价-
使用实施例及比较例中制作的压力测定用材料组进行了以下的测定及评价。将测定及评价的结果示于下述表1～表3。
(1)在0.01MPa加压前后的浓度差(ΔD1)
将染料前体薄片(1)及显色剂薄片(1)分别裁剪成5cm×5cm的尺寸，将染料前体薄片(1)和显色剂薄片(1)以使染料前体薄片(1)的发色剂层的表面与显色剂薄片(1)的显色剂层的表面接触的方式进行重叠。将已重叠的两片夹在表面平滑的2片玻璃板之间而置在桌子上，通过将锤子载置在玻璃板上而在0.01MPa的压力下进行加压而显色。
然后，剥离已重叠的两片，并使用浓度计RD-19(X-Rite Inc.制造)测定了形成于显色剂薄片(1)的发色部的浓度(DA)。
除了上述以外，以相同的方法对未使用的显色剂薄片(1)测定了浓度(初期浓度；DB)。
从显色部的浓度DA减去初期浓度DB来求出浓度差来作为显色浓度(ΔD)。将结果示于下述表1～表3。
(2)由擦过引起的浓度差(ΔD2)
将染料前体薄片(1)及显色剂薄片(1)分别裁剪成10cm×15cm的尺寸，在染料前体薄片(1)的发色剂层上将显色剂薄片(1)以使染料前体薄片(1)的发色剂层与显色剂薄片(1)的显色剂层接触的方式进行重叠，并以重叠的状态直接使显色剂层相对于发色剂薄片(1)的显色剂层进行20次反复运动。从擦过后的发色浓度减去擦过前的初期浓度来求出了浓度差(ΔD2)。将结果示于下述表1～表3。
(3)发色的浓度级(灰度)
使用压力测定用材料组，以与求出上述“ΔD1”时的“DA”的测定相同的方法测定了0.01MPa、0.02MPa、0.03MPa、0.04MPa及0.05MPa的压力下发色的发色部的浓度。根据下述评价基准进行了评价。将评价结果示与下述表1～表3。
＜评价基准＞
5：在0.05MPa下表示高浓度，且浓度变化为直线。
4：在0.05MPa下表示高浓度，但在浓度变化中有若干弯曲点，在实际使用中无任何问题。
3：在0.05MPa下的浓度低，并且浓度变化呈饱和。
2：在0.05MPa下的浓度低，并且浓度变化呈饱和，存在实际使用中产生障碍的忧虑。
1：在0.05MPa下的浓度接近零，并且无浓度变化，在实际使用中无法使用。
(4)涂布不均
用肉眼观察作为染料前体片(1)的涂布面的发色剂层的表面，并根据下述评价基准进行了评价。将评价结果示于下述表1～表3。
＜评价基准＞
5：未产生浓淡不均及缺陷等。
4：仅产生了些许浓淡不均及缺陷等，但在实际使用中无任何问题。
3：存在明显的浓淡不均或缺陷等。
2：存在明显的浓淡不均或缺陷等，在实际使用中存在发生障碍的忧虑。
1：浓淡不均及缺陷等非常多，在实际使用中无法使用。
(5)发色粒状性
将染料前体薄片(1)及显色剂薄片(1)分别裁剪成5cm×5cm的尺寸，将染料前体薄片(1)和显色剂薄片(1)以使染料前体薄片(1)的发色剂层的表面与显色剂薄片(1)的显色剂层的表面接触的方式进行重叠。将已重叠的两片夹在表面平滑的2片玻璃板之间而置在桌子上，通过将锤子载置在玻璃板上而在0.03MPa的压力下进行加压而发色。然后，剥离已重叠的两个薄片，用肉眼观察已发色的显色剂薄片(1)的发色面状，并根据下述评价基准进行了评价。将评价结果示于表1～表3。
＜评价基准＞
3：发色面中的粒状感非常小。
2：发色面中存在些许的粒状感，但在实际使用中无任何问题。
1：发色面中的粒状感明显大。
如表1～表3所示，实施例中，即使在小于0.05MPa的微小压力下，也可得到能够观察及读取的0.02以上的发色浓度，而且因擦过引起的发色被抑制在0.02以下。
相对于此，不含有不包含发色成分的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(B)的比较例1、3中，虽可得到微小压力下的发色性，但因擦过引起的发色也较大，从而发色的灰度差者。并且，不含有不包含发色成分的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊液(B)的比较例2中，其结果，胶囊尺寸小，因此没有因擦过引起的发色，但微小压力下的发色性也差，发色的灰度性也差。
比较例4～5中，含有两种内含发色成分的微胶囊，且不含有不包含发色成分的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊，因此未抑制因擦过引起的发色。
并且，比较例6中，含有不包含发色成分的未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊，但未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊的D50B相对于内含电子给予性无色染料前体的微胶囊的D50A为相同尺寸以下，因此作为牺牲材料的功能不足，仍未抑制因擦过引起的发色。
关于在2016年9月29日申请的日本专利申请2016-191783号及在2017年6月2日申请的日本专利申请2017-110220的公开内容，其全体通过参考而并入本说明书中。
关于本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准,与将通过参考并入各个文献、专利申请及技术标准的情况具体且分别进行了记载的情况相同程度地,通过参考并入本说明书中。

Claims (17)

1.一种压力测定用材料，其具有发色剂层，该发色剂层含有内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A及未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且所述微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和所述微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1：
D50A＜D50B 式1。
2.根据权利要求1所述的压力测定用材料，其中，
所述中值粒径D50A满足下述式2，且所述中值粒径D50B满足下述式3：
10μm＜D50A＜40μm 式2；
40μm＜D50B＜150μm 式3。
3.根据权利要求1或2所述的压力测定用材料，其中，
所述发色剂层中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X满足下述式4：
15μm＜D50X＜50μm 式4。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的压力测定用材料，其中，
所述发色剂层中所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数为35％～150％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压力测定用材料，其中，
使其发色时，作为从在0.01MPa下施加压力而发色之后的浓度减去施加所述压力之前的浓度而得到的浓度差ΔD1，得到大于0.02的浓度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的压力测定用材料，其中，
在所述发色剂层上，将具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料以使与所述发色剂层相同面积的所述显色剂层与所述发色剂层接触的方式进行重叠，从相对于所述显色材料使所述发色剂层反复运动20次来擦过之后的发色浓度减去所述擦过之前的浓度而得到的浓度差ΔD2为0.02以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的压力测定用材料，
所述微胶囊A的数均壁厚δA相对于所述微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A的比为1.0×10-3～4.0×10-3，所述微胶囊B的数均壁厚δB相对于所述微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B的比为1.0×10-3～1.5×10-2。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的压力测定用材料，其中，
所述压力测定用材料至少具有支撑体和从所述支撑体侧开始配置的易粘着层及所述发色剂层。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的压力测定用材料，其中，
作为所述微胶囊A，包含体积标准的中值粒径D50A不同的两种微胶囊。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的压力测定用材料，其中，
作为所述微胶囊A，含有包含中值粒径为D50A1的微胶囊A1及中值粒径为D50A2的微胶囊A2的至少两种，
满足D50A1＞D50A2的关系时，微胶囊A1的含量相对于微胶囊A2的含量的比以质量基准计为100/1～100/150。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的压力测定用材料，其中，
所述发色剂层中的所述微胶囊A及所述微胶囊B的含量相对于发色剂层的总固体成分为80质量％～97质量％。
12.一种压力测定用材料组，其包含权利要求1至11中任一项所述的压力测定用材料和具有包含电子接收性化合物的显色剂层的显色材料。
13.一种压力测定用材料组合物，其包含内含电子给予性无色染料前体的微胶囊A和未内含电子给予性无色染料前体的微胶囊B，且所述微胶囊A的体积标准的中值粒径D50A和所述微胶囊B的体积标准的中值粒径D50B满足下述式1：
D50A＜D50B 式1。
14.根据权利要求13所述的压力测定用材料组合物，其中，
所述中值粒径D50A满足下述式2，所述中值粒径D50B满足下述式3：
10μm＜D50A＜40μm 式2；
40μm＜D50B＜150μm 式3。
15.根据权利要求13或14所述的压力测定用材料组合物，其中，
所述微胶囊A的含量相对于所述微胶囊B的含量的比以质量基准计为100/5～100/50。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的压力测定用材料组合物，其中，
组合物中所含有的所有粒子的体积标准的中值粒径D50X满足下述式4，且组合物中所含有的所有粒子的粒径分布的变动系数为35％～150％，
15μm＜D50X＜50μm 式4。
17.根据权利要求13至16中任一项所述的压力测定用材料组合物，其中，
作为所述微胶囊A，包含体积标准的中值粒径D50A不同的两种微胶囊。
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