CN109721509A - 一种n-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机物合成领域，具体涉及一种N‑氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法。该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺，乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体，制得N‑氰基乙亚胺酸乙酯。本发明采用一种N‑氰基乙亚胺酸乙酯的制备新方法，不仅降低了成本,保护了环境,而且操作简单,后处理方便，收率高，合成简单，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机物合成领域，具体涉及一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法。
背景技术
N-氰基乙亚胺酸乙酯合成杀虫剂啶虫脒的主要中间体，也是医药研发的重要原料。N-氰基乙亚胺酸乙酯合成方法的文献报道很多，在四氯化碳、苯等溶剂条件下，乙腈与乙醇通盐酸气反应生成中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐，乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单氰胺反应生成终产物N-氰基乙亚胺酸乙酯。此类方法反应时间长，原辅料成本高，产品收率低，副反应不易控制，采用大量的高沸点高毒性有机溶剂，不仅提高了原辅料成本，还给后处理带来不便，造成“三废”污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该方法收率高，合成简单，适合工业化生产。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法,其特征在于,该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺,乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体,制得N-氰基乙亚胺酸乙酯。
一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
步骤1：经干燥洁净的 100 mL 三口瓶中投入乙腈，在冰浴条件下，冷却至 4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇，控制通气时间为 2h,并于 35℃下继续搅拌反应12 h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；
步骤2：在干燥洁净的100 mL三口瓶中，投入上述中间体，50％单氰胺水溶液，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠，控制反应温度不超过40℃ ，反应时间 4 h ，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在80 kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物 N-氰基乙亚胺酸乙酯。
所述乙腈和乙醇摩尔比为 1.2-1.5 ：1。
所述乙腈和乙醇反应温度为35℃，反应时间为12h。
所述单氰胺水溶液、乙亚胺酸乙酯盐酸盐和磷酸氢二钠摩尔比为2：2：l，反应温度为40℃，反应时间 4h。
与现有技术相比，本发明的效果在于：本发明采用一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备新方法，不仅降低了成本, 保护了环境, 而且操作简单, 后处理方便，收率高，合成简单，适合工业化生产。
具体实施方式
实施例1
一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
步骤1：经干燥洁净的 100 mL 三口瓶中投入乙腈0.6mol，在冰浴条件下，冷却至 4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇0.5mol，控制通气时间为 2h,并于 35℃下继续搅拌反应 12 h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；
步骤2：在干燥洁净的100 mL三口瓶中，投入上述中间体0.2mol，50％单氰胺水溶液0.2mol，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠0.1mol，控制反应温度不超过40℃ ，反应时间 4 h ，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在 80 kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物 N-氰基乙亚胺酸乙酯,收率为94.9%。
实施例2
一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
步骤1：经干燥洁净的 100 mL 三口瓶中投入乙腈0.75mol，在冰浴条件下，冷却至 4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇0.5mol，控制通气时间为 2h,并于 35℃下继续搅拌反应 12 h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；
步骤2：在干燥洁净的100 mL三口瓶中，投入上述中间体0.2mol，50％单氰胺水溶液0.2mol，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠0.1mol，控制反应温度不超过40℃ ，反应时间 4 h ，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在 80 kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物 N-氰基乙亚胺酸乙酯,收率为95.3%。
实施例3
一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
步骤1：经干燥洁净的 100 mL 三口瓶中投入乙腈0.7mol，在冰浴条件下，冷却至 4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇0.5mol，控制通气时间为 2h,并于 35℃下继续搅拌反应 12h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；
步骤2：在干燥洁净的100 mL三口瓶中，投入上述中间体0.2mol，50％单氰胺水溶液0.2mol，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠0.1mol，控制反应温度不超过40℃ ，反应时间 4 h ，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在 80 kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物 N-氰基乙亚胺酸乙酯,收率为95.0%。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，该制备方法以乙腈为溶剂,50％单氰胺水溶液替代单氰胺，乙亚胺酸乙酯盐酸盐为中间体，制得N-氰基乙亚胺酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
步骤1：经干燥洁净的 100 mL 三口瓶中投入乙腈，在冰浴条件下，冷却至 4℃，缓慢通入干燥的氯化氢气体，同时滴加无水乙醇，控制通气时间为 2h,并于 35℃下继续搅拌反应12 h，抽滤，真空干燥，得到乙亚胺酸乙酯盐酸盐；
步骤2：在干燥洁净的100 mL三口瓶中，投入上述中间体，50％单氰胺水溶液，搅拌均匀，室温搅拌下投入无水磷酸氢二钠，控制反应温度不超过40℃ ，反应时间 4 h ，用薄层色谱分析跟踪反应进程；待反应完全后抽滤，滤渣用蒸馏水分次洗涤，洗涤水液与滤液合并后，摇匀，静置分层；分出水层，水层用乙酸乙酯分3次萃取，所得乙酸乙酯层与油层合并，在80 kPa真空度下减压蒸馏2h,得无色澄清油状物，即为产物 N-氰基乙亚胺酸乙酯。
3.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述乙腈和乙醇摩尔比为 1.2-1.5 ：1。
4.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述乙腈和乙醇反应温度为35℃，反应时间为12h。
5.根据权利要求1所述的一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述单氰胺水溶液、乙亚胺酸乙酯盐酸盐和磷酸氢二钠摩尔比为2：2：l，反应温度为40℃，反应时间4h。
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| CN110256295A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-20 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成方法 |
| CN110305040A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-08 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 一种乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成方法 |
| CN111072519A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-04-28 | 南通天泽化工有限公司 | 一种氰基乙酯的制备方法 |
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