CN109715775A

CN109715775A - 液体洗涤剂

Info

Publication number: CN109715775A
Application number: CN201780057710.XA
Authority: CN
Inventors: 石塚智贵; 黑川贵行
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2016-09-23
Filing date: 2017-09-15
Publication date: 2019-05-03
Also published as: JP6726755B2; WO2018056197A1; JPWO2018056197A1

Abstract

本发明的液体洗涤剂含有(A)成分：非离子表面活性剂、(B)成分：阴离子表面活性剂(其中，不包括高级脂肪酸盐。)和(C)成分：下述通式(c1)所示的有机溶剂，(B)成分的含量小于50质量％，(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。[化1](式(c1)中，R³¹～R³³各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R³⁴为氢原子或乙酰基。)。

Description

液体洗涤剂

技术领域

本发明涉及液体洗涤剂。

本发明基于2016年9月23日向日本提出申请的特愿2016-185006号主张优先权，在此援用其内容。

背景技术

近年来，随着洗衣机的容量增加等，衣物等(待洗涤物)的塞到一起洗涤频率变高。在塞到一起洗涤时，由于待洗涤物相对于洗涤液的比例高，故洗涤液中的污垢浓度趋于增加。因此，易于发生洗涤中去除的污垢再次粘附到待洗涤物上的再污染。

此时，为了改善洗涤剂的防再污染性，有人提出混合阴离子表面活性剂的液体洗涤剂(例如专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2014-84432号公报

专利文献2：日本专利特开2015-193859号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，当难以洗掉的皮脂污垢等附着于待洗涤物时，可以在待洗涤物的污垢部位直接涂布液体洗涤剂进行使用。

然而，增加液体洗涤剂中的阴离子表面活性剂的比例的话，存在对矿物油、机油、印记、墨水等顽固污垢的涂布洗涤能力降低的情况。

本发明鉴于上述情况而成，其目的在于，提供一种防再污染性优异，且涂布洗涤性也良好的液体洗涤剂。

解决课题的手段

本发明具有以下方式。

[1]一种液体洗涤剂，含有(A)成分：非离子表面活性剂、(B)成分：阴离子表面活性剂(其中，不包括高级脂肪酸盐。)，和(C)成分：下述通式(c1)所示的有机溶剂；(B)成分的含量小于50质量％，(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

【化1】

式(c1)中，R³¹～R³³各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R³⁴为氢原子或乙酰基。

[2][1]所述的液体洗涤剂，其中，上述(C)成分为3-甲氧基-3-甲基丁醇。

[3][1]或[2]所述的液体洗涤剂，其中，上述(A)成分含有2种以上的非离子表面活性剂，上述2种以上的非离子表面活性剂中的至少1种为仲醇的环氧烷加成物或支链伯醇的环氧烷加成物。

[4][3]所述的液体洗涤剂，其中，上述仲醇的环氧烷加成物为下述通式(a2)所示的化合物。

R¹³-O-[(EO)_p/(PO)_q]-(EO)_r-H···(a2)

(式(a2)中，R¹³表示来自于仲醇的碳原子数6～22的烃基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，p表示EO的平均重复数，是3～20的数，q表示PO的平均重复数，是0～6的数，r表示EO的平均重复数，是0～20的数。)

[5][3]或[4]所述的液体洗涤剂，其中，上述仲醇的环氧烷加成物的含量为1～30质量％。

[6][3]所述的液体洗涤剂，其中，上述支链伯醇的环氧烷加成物是下述通式(a3)所示的化合物。

【化2】

式(a3)中，EO表示氧乙烯基，m表示EO的平均重复数，是3～10的数，x及y分别是1～7的数。

[7][3]或[6]所述的液体洗涤剂，其中，上述支链伯醇的环氧烷加成物的含量为1～30质量％。

[8][1]～[7]的任意一项所述的液体洗涤剂，其中，上述(B)成分含有选自直链烷基苯磺酸或其盐，及聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐构成的群中的1种以上。

[9][8]所述的液体洗涤剂，其中，上述(B)成分含有直链烷基苯磺酸或其盐(b1)，以及聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐(b2)，(b2)/(b1)所表示的质量比为0.1～9。

[10][1]～[9]的任意一项所述的液体洗涤剂，其中，上述(A)成分的含量为10～80质量％。

[11][1]～[10]的任意一项所述的液体洗涤剂，其中，上述(C)成分的含量为1～30质量％。

[12][1]～[11]的任意一项所述的液体洗涤剂，其中，上述(A)成分与(B)成分的含量的总和是15～80质量％。

[13][1]～[12]的任意一项所述的液体洗涤剂，其中，(B)成分/(C)成分所表示的质量比为0.1～15。

发明的效果

本发明的液体洗涤剂的防再污染性优异，且涂布洗涤性亦良好。

具体实施方式

以下对本发明进行详细地说明。

本发明的液体洗涤剂含有以下所示的(A)成分、(B)成分及(C)成分。

另外，本发明中，“常规洗涤”是指，使用水中分散有液体洗涤剂的洗涤液，在洗衣机等中洗涤待洗涤物，“常规洗涤性”是指常规洗涤中的洗涤力。

此外，“涂布洗涤”是指将液体洗涤剂直接涂布到待洗涤物进行洗涤，“涂布洗涤性”是指涂布洗涤中的洗涤力。

此外，“高级脂肪酸盐”是指碳原子数8～22的脂肪酸盐。

＜(A)成分＞

(A)成分是非离子表面活性剂。(A)成分可以通过常规方法进行制造，也可以使用市售品。

作为非离子表面活性剂，只要是现有衣料用等液体洗涤剂中使用的非离子表面活性剂即可，可列举例如聚氧化烯型非离子表面活性剂、烷基酚、高级胺等的环氧烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸链烷醇胺、脂肪酸链烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其环氧烷加成物、多元醇脂肪酸醚、烷基(或链烯基)氧化胺、氢化蓖麻油的环氧烷加成物、糖脂肪酸酯、N-烷基多羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。这些非离子表面活性剂可以单独使用1种，或2种以上组合使用。

作为非离子表面活性剂，上述之中，出于粘度及液体稳定性的角度，优选聚氧化烯型非离子表面活性剂。

作为聚氧化烯型非离子表面活性剂，可列举例如下述通式(a1)所示的化合物(以下也称“化合物(a1)”。)。

R¹¹-X-[(EO)_s/(PO)_t]-R¹²···(a1)

式(a1)中，R¹¹是碳原子数6～22的烃基，X是2价的连接基，R¹²是氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的链烯基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，s表示EO的平均重复数，是3～20的数，t表示PO的平均重复数，是0～6的数。

式(a1)中，R¹¹的烃基的碳原子数是6～22，优选8～22，更优选10～18。R¹¹的烃基可以是直链或支链，可以具有不饱和键或不具有。

作为-X-，可列举-O-、-COO-、-CONH-等。

R¹²中烷基的碳原子数为1～6，优选1～3。

R¹²中链烯基的碳原子数为2～6，优选2～3。

-X-为-O-、-COO-或-CONH-时的化合物(a1)是以伯或仲的高级醇(R¹¹-OH)、高级脂肪酸(R¹¹-COOH)或高级脂肪酸酰胺(R¹¹-CONH)作为原料而得。这些原料中的R¹¹与式(a1)中的R¹¹相同。

s是表示EO的平均重复数(即环氧乙烷的平均加成摩尔数)的3～20的数，优选5～18。超过上述上限值的话，HLB值变得过高而存在对皮脂的洗涤力降低的担忧。小于上述下限值的话，则(A)成分自身的原料气味可能会恶化。

t是表示PO的平均重复数(即环氧丙烷的平均加成摩尔数)的0～6的数，优选0～3。超过上述上限值的话，则存在液体洗涤剂的高温下的液体稳定性降低的倾向。

t为1以上时，即化合物(a1)具有EO及PO时，EO及PO的排列顺序不受限制，可以是无规状混在，或嵌段状混在。通式(a1)中的[(EO)_s/(PO)_t]是指EO及PO以无规状或嵌段状混在。环氧乙烷及环氧丙烷的加成方法没有特别限制，例如可以是无规加成方法，或嵌段加成方法。作为嵌段加成方法，可列举例如加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷的方法；加成环氧丙烷后，加成环氧乙烷的方法；加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷，进一步再加成环氧乙烷的方法等。

环氧乙烷或环氧丙烷的加成摩尔数分布没有特别限定。

加成摩尔数分布易于根据制造非离子表面活性剂时的反应方法发生变动。例如，使用一般的氢氧化钠或氢氧化钾等的碱催化剂，在疏水基原料上加成环氧乙烷或环氧丙烷时，环氧乙烷或环氧丙烷的加成摩尔数分布倾向于比较宽的分布。此外，使用日本特公平6-15038号公报中记载的添加了Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等金属离子的氧化镁等特定的烷氧基化催化剂，在疏水基原料上加成环氧乙烷或环氧丙烷时，环氧乙烷或环氧丙烷的加成摩尔数分布倾向于比较窄的分布。

作为化合物(a1)，特别地，优选-X-为-O-时的化合物(例如醇型非离子表面活性剂)，或-X-为-COO-、R¹²为碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的链烯基的化合物(例如脂肪酸烷基酯或脂肪酸链烯基酯)。

-X-为-O-时，R¹¹的碳原子数优选10～22，更优选10～20，进一步优选10～18。R¹²优选为氢原子。

-X-为-COO-时，R¹¹的碳原子数优选9～21，更优选11～21。R¹²优选碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的链烯基，更优选碳原子数1～3的烷基。

作为-X-为-O-或-COO-时的化合物(a1)，可列举例如，相对于三菱化学株式会社制造的Diadol(商品名、C13(C表示碳原子数。以下相同。))、Shell公司制造的Neodol(商品名、C12与C13的混合物)、Sasol公司制造的Safol23(商品名、C12与C13的混合物)等醇1摩尔，加成12摩尔相当或15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物；相对于宝洁公司制造的CO-1214或CO-1270(商品名)等天然醇1摩尔，加成12摩尔相当或15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物；相对于将丁烯三聚化获得的C12链烯供于羰基化法而得的C13醇1摩尔，加成7摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(商品名：Lutensol TO7、BASF公司制)；相对于将戊醇供于Guerbet反应而得的C10醇1摩尔，加成9摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(商品名：Lutensol XP90、BASF公司制)；相对于将戊醇供于Guerbet反应而得的C10醇1摩尔，加成7摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(商品名：Lutensol XL70、BASF社制)；相对于将戊醇供于Guerbet反应而得的C10醇1摩尔，加成6摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(商品名：Lutensol XA60、BASF公司制)；相对于碳原子数12～14的仲醇1摩尔，加成9摩尔相当或15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(商品名：Softanol 90、Softanol 150、株式会社日本触媒制)；相对于椰子脂肪酸甲酯(月桂酸/肉豆蔻酸＝8/2)1摩尔，使用烷氧基化催化剂，加成15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(聚氧乙烯椰子脂肪酸甲酯(EO15摩尔))等。

作为化合物(a1)，上述之中，优选-X-为-COO-、R¹²为碳原子数1～6的烷基、t为0的化合物、即聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，其中特别地，更优选R¹²为甲基的聚氧乙烯脂肪酸甲基酯(以下也称MEE)。

通过使用聚氧乙烯脂肪酸烷基酯作为非离子表面活性剂，提高液体洗涤剂在水中的溶解性，洗涤力得到提高。除此之外，即便提高液体洗涤剂中的(B)成分的含量，也不易发生粘度的显著增加(凝胶化)，可获得具有良好流动性的浓缩型液体洗涤剂。

聚氧乙烯脂肪酸烷基酯、特别是MEE，是分子之间的排列在水溶液体系中较弱并且胶束不稳定的非离子表面活性剂。因此，推测聚氧乙烯脂肪酸烷基酯在高浓度下也不会发生凝胶化等，即使在液体洗涤剂中单独1种大量混合，也可以提高在水中的溶解性。因此，可以认为含有聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的液体洗涤剂在水中分散时，洗涤液中的聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的浓度迅速变得均匀，从洗涤初期到任意浓度，均与待洗涤物接触且发挥高洗涤力。

表示聚氧乙烯脂肪酸烷基酯中，环氧乙烷的加成摩尔数不同的化合物的分布比例的窄分布率(ナロー率)优选20质量％以上。窄分布率的上限值优选实质在80质量％以下。窄分布率更优选20～60质量％。窄分布率越高越能获得良好的洗涤力，但过高的话，存在低温下的液体稳定性降低的担忧，因此窄分布率进一步优选30～45质量％。

聚氧乙烯脂肪酸烷基酯等的聚氧化烯型非离子表面活性剂的窄分布率是通过下述的数学式(S)求得的值。

【数1】

式(S)中，S_max表示聚氧化烯型非离子表面活性剂中存在最多的环氧烷加成物中的环氧烷的加成摩尔数(式(a1)中的s+t的值)。

i表示环氧烷的加成摩尔数。

Yi表示化合物(a1)整体中存在的环氧烷的加成摩尔数为i时的环氧烷加成物的、相对于化合物(a1)总质量的比例(质量％)。

上述窄分布率可以通过例如聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的制造方法等进行控制。

作为聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的制造方法，没有特别限制，但可列举例如，使用表面改性的复合金属氧化物催化剂，在脂肪酸烷基酯上加成聚合氧化乙烯的方法(日本特开2000-144179号公报参照)。

作为上述的表面改性复合金属氧化物催化剂的合适者，可列举例如通过金属氢氧化物等表面改性而得的、添加了金属离子(Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等)的氧化镁等的复合金属氧化物催化剂，或通过金属氢氧化物及/或金属醇盐等表面改性而得的水滑石的煅烧产物催化剂等。

上述复合金属氧化物催化剂的表面改性中，相对于复合金属氧化物100质量份，优选金属氢氧化物及/或金属醇盐的比例为0.5～10质量份，更优选1～5质量份。

聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的制造方法不限于上述方法。例如，通过由碱土类金属化合物与含氧酸等的混合物制备的烷氧基化催化剂，将环氧烷加成到脂肪酸烷基酯的方法，也可制造聚氧乙烯脂肪酸烷基酯。对于上述的烷氧基化催化剂，日本专利第04977609号公报、国际公开第1993/004030号、国际公开第2002/038269、国际公开第2012/028435等中已经公开，可列举例如由羧酸的碱土类金属盐及/或羟基羧酸的碱土类金属盐与硫酸等的混合物制备的烷氧基化催化剂等。

通过提高液体洗涤剂中的(A)成分的含量，可以获得以下优点：能使以少量的液体洗涤剂即可洗涤待洗涤物的、液体洗涤剂的容器紧凑。提高液体洗涤剂中的(A)成分的含量时，基于即便是在高浓度下凝胶化区域也小、易于混配的角度，作为(A)成分，优选仲醇上加成环氧乙烷后的仲醇乙氧基化物(例如、株式会社日本触媒制造的Softanol系列)或MEE。由于这些即便是在高浓度下凝胶化区域也小，故即使提高液体洗涤剂中的含量，也不易发生凝胶化。

(A)成分可以单独使用1种，或2种以上组合使用。

(A)成分含有2种以上的非离子表面活性剂时，出于进一步提高防再污染性及涂布洗涤性的观点，优选2种以上的非离子表面活性剂中的至少1种是仲醇的环氧烷加成物或支链伯醇的环氧烷加成物。特别地，优选这些加成物与式(a1)中的R¹¹为直链烃基时的化合物的组合，更优选这些加成物与聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的组合，进一步优选这些加成物与MEE的组合。

作为仲醇的环氧烷加成物，可列举下述通式(a2)所示的化合物(以下，也称“化合物(a2)”。)。

R¹³-O-[(EO)_p/(PO)_q]-(EO)_r-H···(a2)

式(a2)中，R¹³是来自于仲醇的碳原子数6～22的烃基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，p表示EO的平均重复数，是3～20的数，q表示PO的平均重复数，是0～6的数，r表示EO的平均重复数，是0～20的数。

式(a2)中，R¹³的烃基的碳原子数为6～22，优选8～22，更优选10～18。

R¹³来自于原料醇(R¹³-OH)，该醇是仲醇。

p是表示EO的平均重复数(即环氧乙烷的平均加成摩尔数)的3～20的数，优选5～18。

q是表示PO的平均重复数(即环氧丙烷的平均加成摩尔数)的0～6的数，优选0～3。

r是表示EO的平均重复数(即环氧乙烷的平均加成摩尔数)的0～20的数，优选2～15。

q为1以上时，即化合物(a2)具有EO及PO时，EO及PO的排列顺序不受限制，可以是无规状混在，或嵌段状混在。通式(a2)中的[(EO)_p/(PO)_q]是指EO及PO以无规状或嵌段状混在。环氧乙烷及环氧丙烷的加成方法没有特别限定，可列举例如前面对化合物(a1)的说明中例示的方法等。

作为支链伯醇的环氧烷加成物，可列举下述通式(a3)所示的化合物(以下也称“化合物(a3)”。)。

【化3】

作为式(a3)中的C_xH_2x+1、C_yH_2y+1，分别可列举直链状或支链状烷基，优选C_xH_2x+1及C_yH_2y+1的两者为直链状烷基。作为C_xH_2x+1、C_yH_2y+1，适合的可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。特别地，C_xH_2x+1与C_yH_2y+1的组合，优选乙基与丁基的组合或丙基与戊基的组合(这些组合中，其中一个可以是双方中的任意)。

作为化合物(a3)，可以使用例如对由Guerbet反应所得的醇(格尔伯特(Guerbet)醇)加成了环氧乙烷的化合物。作为上述格尔伯特醇，可以使用例如将伯醇经Guerbet反应处理所得的支链伯醇。以下表述“格尔伯特醇”时，是指由Guerbet反应所得的醇。此处“Guerbet反应”是指发生以下反应：将伯醇在金属钠或金属钾的存在下加热时，二分子发生缩合生成β位具有支链的伯醇(参照以下：“大有机化学第2卷脂肪族化合物I”、小竹无二雄主编、朝仓书店1957年发行)。即由Guerbet反应所得的醇以下述通式(a4)所示。

【化4】

式(a4)中，x及y分别为1～7的数。

格尔伯特醇优选碳原子数8～12的支链伯醇。这样的格尔伯特醇可以使用合成品或市售品。市售品可列举，例如CONDEA公司制造的“ISOFOL12”(碳原子数12、式(a4)中的x＝4、y＝6)等。

相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分的含量优选10～80质量％，更优选20～70质量％，进一步优选25～50质量％，特别优选25～40质量％。(A)成分的含量在上述范围内时，可容易获得对于油性污垢的洗涤力优异且液体稳定性优异的液体洗涤剂。特别地，(A)成分的含量在上述下限值以上时，可以赋予液体洗涤剂以高洗涤性能。另一方面，(A)成分的含量在上述上限值以下时，不易发生凝胶化，液体洗涤剂的稳定性得以提高。

(A)成分含有聚氧乙烯脂肪酸烷基酯时，相对于液体洗涤剂的总质量，聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的含量优选10～50质量％，更优选15～50质量％，进一步优选20～40质量％。聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的含量在上述下限值以上时，可以发挥高洗涤性能。另一方面，聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的含量在上述上限值以下时，可以抑制皮膜形成和凝胶化。

(A)成分含有仲醇的环氧烷加成物时，相对于液体洗涤剂的总质量，仲醇的环氧烷加成物的含量优选1～30质量％，更优选2～20质量％，进一步优选3～10质量％。仲醇的环氧烷加成物的含量在上述下限值以上时，可以赋予液体洗涤剂更高的涂布洗涤性能。另一方面，仲醇的环氧烷加成物的含量在上述上限值以下时，可进一步抑制液体洗涤剂的粘度增大。

(A)成分含有支链伯醇的环氧烷加成物时，相对于液体洗涤剂的总质量，支链伯醇的环氧烷加成物的含量优选1～30质量％，更优选2～20质量％，进一步优选3～10质量％。支链伯醇的环氧烷加成物的含量在上述下限值以上时，可以赋予液体洗涤剂更高的涂布洗涤性能。另一方面，支链伯醇的环氧烷加成物的含量在上述上限值以下时，可进一步抑制液体洗涤剂的粘度增大。

＜(B)成分＞

(B)成分是阴离子表面活性剂(其中，不包括高级脂肪酸盐。)。(B)成分可以通过常规方法进行制造，或使用市售品。

作为阴离子表面活性剂，只要是现有衣料用等液体洗涤剂中使用的阴离子表面活性剂即可，可列举，例如直链烷基苯磺酸或其盐；α-烯烃磺酸或其盐；直链状或支链状烷基硫酸酯或其盐；聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐；聚氧化烯链烯基醚硫酸酯或其盐；具有烷基的烷烃磺酸或其盐；α-磺基脂肪酸酯或其盐；烷基醚羧酸或其盐、聚氧化烯醚羧酸或其盐、烷基酰胺醚羧酸或其盐、链烯基酰胺醚羧酸或其盐、酰基氨基羧酸或其盐等的羧酸型阴离子表面活性剂；烷基磷酸酯或其盐、聚氧化烯烷基磷酸酯或其盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯或其盐、丙三醇脂肪酸酯单磷酸酯或其盐等磷酸酯型阴离子表面活性剂等。

这些阴离子表面活性剂的盐的形态可列举，钠、钾等碱金属盐；镁等碱土类金属盐；单乙醇铵、二乙醇铵等的烷醇胺盐等。

上述之中，直链烷基苯磺酸或其盐，优选直链烷基的碳原子数为8～16的直链烷基苯磺酸或其盐，特别优选直链烷基的碳原子数10～14的直链烷基苯磺酸或其盐。

烷基的碳原子数在上述范围内时，可以提高防再污染性。烷基可列举，例如癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基。

直链烷基苯磺酸或其盐可以使用市售品或通过公知的合成方法进行制造。公知的制造方法可以是通过将烷基苯用硫酸酐进行磺化的方法来制造。

α-烯烃磺酸或其盐，优选碳原子数10～20的α-烯烃磺酸或其盐。

烷基硫酸酯或其盐，优选碳原子数10～20的烷基硫酸酯或其盐。

聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐，优选具有碳原子数8～20的直链状或支链状烷基，平均加成1～10摩尔的环氧乙烷的烷基醚硫酸酯或其盐(即聚氧乙烯基烷基醚硫酸酯或其盐)。此外，优选碳原子数2～4的环氧烷的任意或环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比是环氧乙烷/环氧丙烷＝0.1/9.9～9.9/0.1)加成平均0.5～10摩尔的、具有碳原子数8～20的直链状或支链状烷基的烷基醚硫酸酯或其盐。

聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐可由例如下述通式(b2)表示。

R²¹-O-[(EO)_v/(PO)_w]-SO₃ ^-M⁺···(b2)

式(b2)中，R²¹是碳原子数8～20的直链状或支链状烷基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，v表示EO的平均重复数，是0以上的数，w表示PO的平均重复数，是0～6的数，0＜v+w。M⁺是抗衡阳离子。

R²¹的碳原子数是8～20，优选10～20，更优选12～14。R²¹可列举，例如十二烷基、十三烷基、十四烷基等。其中优选十二烷基。

EO的平均重复数是0以上，优选0.5以上，更优选1以上。此外，优选10以下，更优选5以下，进一步优选3以下，特别优选1.5以下。

PO的平均重复数优选0～3，更优选0。

M⁺可列举，钠离子、钾离子等碱金属离子；镁离子等碱土类金属离子；单乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺衍生的阳离子等。

v及w为1以上时、即通式(b2)所示的化合物具有EO及PO时，EO及PO的排列顺序不受限制，可以是无规状混在，或嵌段状混在。通式(b2)中的[(EO)_v/(PO)_w]是指EO及PO以无规状或嵌段状混在。环氧乙烷及环氧丙烷的加成方法没有特别限定，可列举例如前面对化合物(a1)的说明中例示的方法等。

作为聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐，通式(b2)所示的化合物之中，特别优选具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基，平均加成1～10摩尔(更优选平均1～5摩尔)的环氧烷的化合物。

通过使用聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐作为(B)成分，可以抑制液体洗涤剂中由阴离子表面活性剂引起的酶变性。

聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐可以使用市售品或通过公知的合成方法进行制造。公知的制造方法可以是通过使聚氧化烯烷基醚与硫酸酐反应，或与氯磺酸反应的方法进行制造。

聚氧化烯链烯基醚硫酸酯或其盐，优选具有碳原子数8～20的直链状或支链状链烯基，平均加成1～10摩尔的环氧乙烷的链烯基醚硫酸酯或其盐(即聚氧乙烯基链烯基醚硫酸酯或其盐)。此外，优选碳原子数2～4的环氧烷的任意或环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比是环氧乙烷/环氧丙烷＝0.1/9.9～9.9/0.1)平均加成0.5～10摩尔、具有碳原子数8～20的直链状或支链状链烯基的链烯基醚硫酸酯或其盐。

烷烃磺酸或其盐可列举，碳原子数为10～20的烷烃磺酸或其盐，优选碳原子数14～17的烷烃磺酸或其盐，特别优选仲烷烃磺酸或其盐。

α-磺基脂肪酸酯或其盐，优选碳原子数10～20的α-磺基脂肪酸酯盐。

这些阴离子表面活性剂易于在市场上入手。此外，还可以使用通过公知的方法合成的化合物。

这些阴离子表面活性剂可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

阴离子表面活性剂，优选选自直链烷基苯磺酸或其盐、烷烃磺酸或其盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐(特别地，碳原子数2～4的环氧烷的任意或环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比是环氧乙烷/环氧丙烷＝0.1/9.9～9.9/0.1)平均加成0.5～10摩尔、具有碳原子数8～20的直链状或支链状烷基的烷基醚硫酸酯盐)、聚氧化烯链烯基醚硫酸酯或其盐(特别地，碳原子数2～4的环氧烷的任意或环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比是环氧乙烷/环氧丙烷＝0.1/9.9～9.9/0.1)平均加成0.5～10摩尔、具有碳原子数8～20的直链状或支链状链烯基的链烯基醚硫酸酯盐)，及α-烯烃磺酸或其盐构成的群中的至少1种。这些中，更优选选自直链烷基苯磺酸或其盐，及聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐构成的群中的至少1种。

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，优选1～35质量％，更优选3～25质量％，进一步优选5～20质量％，优选10～20质量％。(B)成分的含量在上述下限值以上时，洗涤性能、特别是涂布洗涤力进一步得到提高。另一方面，(B)成分的含量小于上述上限值时，液体洗涤剂的稳定性得以提高。

(B)成分含有直链烷基苯磺酸或其盐(b1)和聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐(b2)时，(b2)/(b1)所表示的质量比(以下也称“b2/b1比”。)优选0.1～9，更优选0.5～9，进一步优选1.5～9，特别优选1～5。b2/b1比在上述下限值以上时，液体洗涤剂的稳定性进一步得到提高。另一方面，b2/b1比在上述上限值以下时，防再污染性进一步得到提高。

此外，(A)成分/(B)成分所表示的质量比(以下也称“A/B比”。)小于3，优选0.5以上、且小于3，更优选1～2.5，进一步优选1.5～2.5。A/B比在上述下限值以上时，涂布洗涤性能进一步得到提高。另一方面，A/B比小于上述上限值时，防再污染性及常规洗涤性得以提高。

此外，相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分与(B)成分的含量总和优选15～80质量％，更优选30～70质量％，进一步优选40～60质量％。(A)成分与(B)成分的含量总和在上述下限值以上时，可以发挥高涂布洗涤性能。另一方面，(A)成分与(B)成分的含量总和小于上述上限值时，可以抑制皮膜形成及凝胶化。

＜(C)成分＞

(C)成分是下述通式(c1)所示的有机溶剂。(C)成分可以通过常规方法制造，也可以使用市售品。

【化5】

式(c1)中，R³¹～R³³各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R³⁴是氢原子或乙酰基。

(C)成分可列举，3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-3-乙基丁醇、3-甲氧基-3-丙基丁醇、3-甲氧基-2-甲基丁醇、3-甲氧基-2-乙基丁醇、3-甲氧基-2-丙基丁醇、3-甲氧基-1-甲基丁醇、3-甲氧基-1-乙基丁醇、3-甲氧基-1-丙基丁醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-乙基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-丙基丁基乙酸酯、3-甲氧基-2-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基-2-乙基丁基乙酸酯、3-甲氧基-2-丙基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-乙基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丙基丁基乙酸酯。其中，优选3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-2甲基丁醇、3-甲氧基-1-甲基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯，更优选3-甲氧基-3-甲基丁醇。

(C)成分可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

相对于液体洗涤剂的总质量，(C)成分的含量优选1～30质量％，更优选2～20质量％，进一步优选3～10质量％。(C)成分的含量在上述下限值以上时，凝胶化得到抑制，更加易于维持液体洗涤剂的流动性。此外对于墨水污垢的涂布洗涤性也得到提高。另一方面，即便(C)成分的含量超出上述上限值，也无法获得相应的流动性改善效果，经济上不利。

此外，(B)成分/(C)成分所表示的质量比(以下也称“B/C比”。)优选0.1～15，更优选1～10，进一步优选2～5。B/C比在上述下限值以上时，可以发挥高防再污染性能。另一方面，B/C比在上述上限值以下时，可以发挥高涂布洗涤性能。

＜任意成分＞

液体洗涤剂在不损害本发明效果的范围内，还可以含有(A)成分、(B)成分及(C)成分以外的成分(任意成分)。

任意成分可列举，液体洗涤剂中通常使用的成分，例如水、高级脂肪酸或其盐、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、(C)成分及水以外的溶剂(其他溶剂)、螯合剂、酶、水溶助长剂(例如聚乙二醇、芳香族磺酸或其盐等)、助洗剂、稳定剂、碱剂(例如、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等)、金属离子清除剂、硅酮等质地改进剂、防腐剂、荧光剂、防移染剂、珠光剂、抗氧化剂、抗菌剂、作为着色剂通用的色素或颜料、乳化剂、香料、pH调节剂等。

(水)

本发明的液体洗涤剂中，基于制造时的操作容易性、使用时在水中的溶解性等的观点，优选含有水作为(C)成分以外的溶剂。

相对于液体洗涤剂的总质量，水的含量优选5～45质量％，更优选10～40质量％。水的含量在上述下限值以上时，可以维持良好的流动性与稳定性。另一方面，水的含量在上述上限值以下时，液体洗涤剂中可以在最佳范围内含有(A)成分、(B)成分及(C)成分。

(高级脂肪酸或其盐)

高级脂肪酸或其盐，优选碳原子数10～20的高级脂肪酸或其盐，可列举例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、山嵛酸等单一脂肪酸或其盐；椰子油脂肪酸、牛油脂肪酸等混合脂肪酸或其盐等。

高级脂肪酸的盐的形态可列举，钠、钾等碱金属盐；镁等碱土类金属盐；单乙醇铵、二乙醇铵等烷醇胺盐等。

这些高级脂肪酸或其盐可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

(阳离子表面活性剂)

阳离子表面活性剂只要是现有衣料用等液体洗涤剂中使用的阳离子表面活性剂即可，可列举，例如辛酰胺丙基二甲胺、癸酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺等长链脂肪族酰胺烷基叔胺或其盐；棕榈酸酯丙基二甲胺、硬脂酸酯丙基二甲基胺等脂肪族酯烷基叔胺或其盐；棕榈酰胺丙基二乙醇胺、硬脂酰胺丙基二乙醇胺；烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶盐等季铵化物等。

其中，优选长链脂肪族酰胺烷基叔胺或其盐，更优选辛酰胺丙基二甲胺、癸酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺或它们的盐。

这些阳离子表面活性剂可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

(两性表面活性剂)

两性表面活性剂只要是现有衣料用等液体洗涤剂中使用的两性表面活性剂即可，可列举例如烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基磺酸型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型或磷酸型等的两性表面活性剂。

这些两性表面活性剂可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

(其他溶剂)

其他溶剂只要是现有衣料用等液体洗涤剂中使用的溶剂即可，可列举例如碳原子数2～4的一元醇、碳原子数2～4的多元醇、二醇醚系溶剂。

碳原子数2～4的一元醇可列举，例如、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。

碳原子数2～4的多元醇可列举，例如、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇等。

作为二醇醚系溶剂，优选通式：R⁴¹-(OR⁴²)_uOH[式中，R⁴¹是碳原子数1～6的烷基或苯基。R⁴²是碳原子数2～4的亚烷基。u表示OR⁴²的平均重复数，是1～5的数。]所示的化合物，可列举例如、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚等。

(螯合剂)

本发明的液体洗涤剂可含有能够螯合金属离子的螯合剂。

螯合剂可列举有机螯合剂，具体地可列举柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡萄糖酸、次氮基三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、三乙烯四胺六乙酸、乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、乙烷羟基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羟基膦酸、氨基三亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基磺酸等的有机膦酸衍生物或它们的盐等。其中，更优选1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、乙二胺四亚甲基磺酸，特别优选1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。

(酶)

液体洗涤剂含有酶时，将液体洗涤剂直接涂布到待洗涤物时的涂布洗涤性进一步得到提高。

酶可列举，例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。

作为蛋白酶，优选丝氨酸蛋白酶那样的、分子中具有丝氨酸、组氨酸和天冬氨酸的蛋白酶。

一般地，含有蛋白酶的制剂(蛋白酶制剂)可商购获得。当制备液体洗涤剂时，通常用这种蛋白酶制剂配制蛋白酶。

蛋白酶制剂可列举，例如可从诺维信公司购入的商品名Savinase16L、Savinase Ultra16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L；可从Genencor公司购入的商品名Purafect L、Purafect OX、Properase L等。

淀粉酶制剂可列举，例如可从诺维信公司购入的商品名Termamyl 300L、TermamylUltra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L；可从Genencor公司购入的商品名Maxamyl；可从天野酶制剂株式会社购入的商品名プルラナーゼアマノ；可从生化学工业株式会社购入的商品名DB-250等。

脂肪酶制剂可列举，例如可从诺维信公司购入的商品名Lipex 100L、Lipolase100L等。

纤维素酶制剂可列举，例如ケアザイム4500L(商品名、诺维信公司制)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、诺维信公司制)、エンドラーゼ5000L(商品名、诺维信公司制)、セルクリーン4500T(商品名、诺维信公司制)等。

甘露聚糖酶制剂可列举，例如可从诺维信公司购入的商品名Mannaway 4L等。

上述酶可以1种单独使用，或2种以上适当组合使用。

酶的含量以酶制剂计，相对于液体洗涤剂的总质量，优选0.1～3质量％。

另外，液体洗涤剂中含有的(A)成分、(B)成分及(C)成分的含量总和，相对于液体洗涤剂的总质量，不超过100质量％。液体洗涤剂含有水及任意成分时，液体洗涤剂中含有的(A)成分、(B)成分、(C)成分、水及任意成分的含量总和，相对于液体洗涤剂的总质量，不超过100质量％。

此外，液体洗涤剂中含有的全部成分的含量总和为100质量％。

＜制造方法＞

本发明的液体洗涤剂可按如下进行制造：例如将上述的(A)成分、(B)成分及(C)成分，与根据需要添加的任意成分，溶解于水，根据需要使用pH调节剂(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾等)调节到所定的pH。

＜pH＞

本发明的液体洗涤剂的25℃下的pH优选5～9，更优选6～8。

液体洗涤剂的25℃下的pH在上述范围内时，能更良好地维持液体洗涤剂的保存稳定性。

本发明中，液体洗涤剂的pH是将液体洗涤剂调整到25℃，使用pH计等测定而得的值。

＜作用效果＞

以上说明的本发明的液体洗涤剂中，通过将特定质量比的(A)成分及(B)成分，与(C)成分组合，其防再污染性优异，且涂布洗涤性也良好。此外，本发明的液体洗涤剂的常规洗涤性也良好。

本发明的液体洗涤剂适合作为衣料用液体洗涤剂。

液体洗涤剂的使用方法可列举，例如在洗涤(普通洗涤)时将液体洗涤剂与待洗涤物一起装入水中的方法、在预先将液体洗涤剂溶解在水中调制的液体洗涤剂水溶液中浸渍待洗涤物的方法等。此外，还可以将液体洗涤剂直接涂布到待洗涤物上，放置一段时间，然后进行普通洗涤(涂布洗涤)。

待洗涤物的例可列举，例如衣服、布巾、毛巾类、床单等纤维制品。

将液体洗涤剂溶解于水中使用时，例如优选稀释到5～5000倍(体积基准)。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：含有下述通式(a1)所示的化合物，以及下述通式(a2)所示的化合物或下述通式(a3)所示的化合物的非离子表面活性剂、

(B)成分：阴离子表面活性剂(其中，不包括高级脂肪酸盐。)、

(C)成分：下述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

作为所期望的液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

R¹¹-X-[(EO)_s/(PO)_t]-R¹²···(a1)

(式(a1)中，R¹¹是碳原子数6～22的烃基，X是2价的连接基，R¹²是氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的链烯基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，s表示EO的平均重复数，是3～20的数，t表示PO的平均重复数，是0～6的数。)

R¹³-O-[(EO)_p/(PO)_q]-(EO)_r-H···(a2)

(式(a2)中，R¹³是来自于仲醇的碳原子数6～22的烃基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，p表示EO的平均重复数，是3～20的数，q表示PO的平均重复数，是0～6的数，r表示EO的平均重复数，是0～20的数。)

【化6】

【化7】

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(B)成分：含有直链烷基苯磺酸或其盐(b1)，以及聚氧化烯烷基醚硫酸酯或其盐(b2)的阴离子表面活性剂(其中，不包括高级脂肪酸盐。)、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

作为所期望的液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：选自3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-2甲基丁醇、3-甲氧基-1-甲基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯构成的群中的1种以上的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：含有上述通式(a1)所示的化合物，以及上述通式(a2)所示的化合物或上述通式(a3)所示的化合物的非离子表面活性剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：含有上述通式(a1)中，-X-是-COO-、R¹²是甲基、t是0的聚氧乙烯脂肪酸甲基酯，以及上述通式(a2)所示的化合物或上述通式(a3)所示的化合物的非离子表面活性剂、

(C)成分：含有3-甲氧基-3-甲基丁醇的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分的含量是10～80质量％，(B)成分的含量小于50质量％，(C)成分的含量是1～30质量％，且各成分的含量总和不超过100质量％、

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分的含量是25～50质量％，(B)成分的含量是1～35质量％，(C)成分的含量是3～10质量％，且各成分的含量总和不超过100质量％、

(A)成分/(B)成分所表示的质量比是1～2.5。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分的含量是10～80质量％，(B)成分的含量小于50质量％，(C)成分的含量是1～30质量％，(A)成分与(B)成分的含量总和是15～80质量％，且各成分的含量总和不超过100质量％、

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3，(B)成分/(C)成分所表示的质量比是0.1～15。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(A)成分：非离子表面活性剂、

(C)成分：上述通式(c1)所示的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

相对于液体洗涤剂的总质量，(A)成分的含量是25～50质量％，(B)成分的含量是1～35质量％，(C)成分的含量是3～10质量％，(A)成分与(B)成分的含量总和是30～70质量％，且各成分的含量总和不超过100质量％、

(A)成分/(B)成分所表示的质量比是1～2.5，(B)成分/(C)成分所表示的质量比是2～5。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比是1～2.5。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3，(B)成分/(C)成分所表示的质量比是0.1～15，(b2)/(b1)所表示的质量比是0.1～9。

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

本发明的其他实施方式可列举，

一种液体洗涤剂，含有以下成分：

(C)成分：含有3-甲氧基-3-甲基丁醇的有机溶剂、

水、

根据期望作为液体洗涤剂容许添加的成分，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比是1～2.5，(B)成分/(C)成分所表示的质量比是2～5，(b2)/(b1)所表示的质量比是0.5～9。

实施例

以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限于以下的记载。另外，各例中使用的成分的混合量，若无特别说明则为纯分换算值。

“使用原料”

作为(A)成分，使用以下所示的化合物。

·A-1：使用烷氧基化催化剂对椰子脂肪酸甲酯(以质量比计，月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯＝8/2的混合物)加成15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(聚氧乙烯脂肪酸甲基酯(MEE))。上述通式(a1)中，R¹¹＝碳原子数11的直链的烷基及碳原子数13的直链的烷基、R¹²＝甲基、-X-是-COO-，s＝15、t＝0、窄分布率33％。通过下述合成方法合成而得。

·A-2：对碳原子数12～14的仲醇加成7摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(株式会社日本触媒制、商品名“Softanol70”)。上述通式(a2)中，R¹³＝碳原子数12～14的支链烷基、p＝7、q＝0、r＝0。

·A-3：对将丁烯三聚化获得的C12链烯供于羰基化法而得的C13醇，加成10摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(C13羰基合成醇乙氧基化物)、(BASF公司制、商品名“LutensolTO10”)。上述通式(a3)中，x+y＝11、m＝10。

·A-4：对碳原子数12及14的天然醇(伯醇)加成15摩尔相当的环氧乙烷后的化合物(聚氧乙烯基烷基醚(LMAO))。通过下述合成方法合成而得。

(A-1的合成方法)

基于日本特开2000-144179号公报所述的合成方法，按照以下合成A-1。

将组成为2.5MgO·Al₂O₃·wH₂O的氢氧化铝·镁(協和化学工业株式会社制、商品名“Kyoward 300”)在600℃、氮环境气氛下煅烧1小时，获得煅烧氢氧化铝·镁(未改性)催化剂。将煅烧氢氧化铝·镁(未改性)催化剂2.2g、0.5N氢氧化钾乙醇溶液2.9mL、月桂酸甲酯280g和肉豆蔻酸甲酯70g加入4L高压釜中，在高压釜内进行催化剂的改性。接着，将高压釜内置换为氮后，将温度维持在180℃、压力维持在0.3MPa的同时，导入环氧乙烷1052g，搅拌的同时使之反应。

将获得的反应液冷却到80℃，分别添加水159g、活性白土及珪藻土各5g作为过滤助剂进行混合后，过滤分离催化剂获得A-1。

A-1的窄分布率按照下述顺序进行测定。

按照下述测定条件，测定氧化乙烯的加成摩尔数不同的氧化乙烯加成物的分布，通过上述数学式(S)算出窄分布率(质量％)。

[基于HPLC的氧化乙烯加成物分布的测定条件]

·装置：LC-6A(株式会社岛津制作所制)。

·检测器：SPD-10A。

·测定波长：220nm。

·色谱柱：Zorbax C8(Du Pont株式会社制)。

·流动相：乙腈/水＝60/40(体积比)。

·流速：1mL/分。

·温度：20℃。

(A-4的合成方法)

将宝洁公司制造的CO-1214(商品名)861.2g和30质量％NaOH水溶液2.0g加入耐压型反应容器内，用氮对该反应容器内进行置换。接着，在温度100℃、压力2.0kPa以下脱水30分钟后，将温度升温至160℃。接着，搅拌反应液的同时，向反应液中慢慢加入环氧乙烷(气状)760.6g。此时，调节添加速度的同时用吹气管加入环氧乙烷，保持反应温度不超过180℃。

环氧乙烷添加结束后，在温度180℃、压力0.3MPa以下熟成30分钟后，在温度180℃、压力6.0kPa以下蒸馏出未反应的环氧乙烷10分钟。

接着，冷却温度至100℃以下后，加入70质量％对甲苯磺酸进行中和，使反应物的1质量％水溶液的pH约为7，获得A-4。

作为(B)成分，使用以下所示的化合物。

·B-1：直链烷基苯磺酸(LAS)、(狮王株式会社制、商品名“Lipon LH-200”)。

·B-2：聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐(AES)、(聚氧乙烯基月桂基醚硫酸酯钠与聚氧乙烯基肉豆蔻基醚硫酸酯钠的混合物、EO的平均加成摩尔数1)。

作为(C)成分，使用以下所示的化合物。

·C-1：3-甲氧基-3-甲基丁醇(可乐丽公司制、商品名“ソルフィット”)。上述通式(c1)中，R³¹＝甲基、R³²＝氢原子、R³³＝氢原子、R³⁴＝氢原子。

作为任意成分，使用以下所示的化合物。

·椰子脂肪酸：日油株式会社制、商品名“椰子脂肪酸”。

·乙醇(水混和性有机溶剂)：日本酒精贸易有限公司制、商品名“特定醇95度合成”。

·PPG4000：聚氧丙烯甘油醚(三井化学株式会社制、商品名“アクトコールT-4000”、质均分子量4000)。

·PTSH：对甲苯磺酸(協和发酵工业株式会社制、商品名“PTS酸”)。

·乳酸钠(酶稳定剂)：关东化学株式会社制、商品名“乳酸钠”。

·MGDA：甲基甘氨酸2乙酸3钠(BASF公司制、商品名“Trilon M Liquid”)。

·氯化钙(酶稳定剂)：关东化学株式会社制、商品名“氯化钙”。

·苯甲酸钠(防腐剂)：东亚合成株式会社制、商品名“苯甲酸钠”。

·香料(增香剂)：日本特开2002-146399号公报的表11～18所述的香料组合物A。

·SR剂：去污聚合物(科莱恩日本株式会社制、商品名“TexCare SRN-170C”、质均分子量：2000～3000、pH(20℃的5质量％水溶液)：4、粘度(20℃)：300mPa·s)。TexCare SRN-170C是商品名：TexCare SRN-100(科莱恩日本公司制、质均分子量：2000～3000)的70质量％水溶液。

·HP-20：聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(BASF公司制、商品名“Sokalan HP20”)。

·氢氧化钠：鹤见曹达株式会社制、商品名“氢氧化钠”。

·二氯生(抗菌剂)：4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(BASF公司制、商品名“TinosanHP100”)。

·碱性蛋白酶(酶)：诺维信公司制、商品名“Alcalase2.5L”。

·色素(着色剂)：癸巳化成株式会社制、商品名“绿色3号”。

·MEA(碱剂)：单乙醇胺(株式会社日本触媒制、商品名“单乙醇胺”)。

·纯水：关东化学株式会社制。

实施例1～9、比较例1、2

＜液体洗涤剂的制备＞

按照表1、2所示的混合组成，添加(A)成分、(B)成分、(C)成分及任意成分(其中，不包括氢氧化钠及MEA。)混合后，使用氢氧化钠及MEA将混合液的25℃中的pH调节到7，制备液体洗涤剂。另外，pH的测定使用pH计(日本DKK-TOA公司制造的制品名“HM-30G”)。

对获得的各例的液体洗涤剂按照以下对防再污染性、涂布洗涤性及常规洗涤性进行评价。结果见表1、2。

＜评价＞

(防再污染性的评价)

使用各例的液体洗涤剂，按照顺序重复3次以下所示的洗涤工序、冲洗工序、干燥工序，进行洗濯处理。另外，作为待洗涤物，使用下述棉布、聚酯(PE)布、湿式人工污染布及贴身衬衣。

棉布：使用5片5cm×5cm的棉针织品(谷头商店制)作为再污染判定布。

PE布：使用5片5cm×5cm的聚酯热带(polyester tropical)(谷头商店制)作为再污染判定布。

湿式人工污染布：20张财团法人洗濯科学协会制造的污染布(附着有组成为油酸28.3％、三油精15.6％、胆固醇油酸酯12.2％、液体石蜡2.5％、角鲨烯2.5％、胆固醇1.6％、明胶7.0％、泥浆29.8％、炭黑0.5％(质量比)的污垢的布料)

贴身衬衣：将BVD贴身衬衣(LL尺寸、富士纺控股有限公司制)裁断成小块(3cm×3cm程度)。

洗涤工序：

在立式去污机(Terg-o-tometer)(UNITED STATES TESTING公司制)内，加入25℃的3°DH硬水900mL，向其中添加各例的液体洗涤剂0.6g，接着，装入上述待洗涤物。其后，用3°DH硬水将浴比调整为20倍，在120rpm、25℃下洗涤10分钟。

冲洗工序：

将洗涤后的待洗涤物脱水1分钟后，加入25℃的3°DH硬水900mL，在120rpm、25℃下冲洗3分钟。重复2次该操作(脱水、冲洗)。第2次时，在25℃的3°DH硬水900mL中添加规定量的柔软剂进行冲洗。柔软剂使用室内干燥Soflan(部屋干しソフラン)(狮王株式会社制)。

干燥工序：

将冲洗后的待洗涤物脱水1分钟后，仅取出再污染判定布(棉布)，用滤纸夹住，用熨斗干燥。

另外仅取出再污染判定布(PE布)，用滤纸夹住，用熨斗干燥。

使用分光式色差计(日本电色工业株式会社制、制品名“SE200”)，测定洗濯处理前后的再污染判定布(棉布)的反射率(Z值)，通过下式求得ΔZ。同样地，测定洗濯处理前后的再污染判定布(PE布)的反射率(Z值)，由下式求得ΔZ。

ΔZ＝(洗濯处理前的Z值)-(洗濯处理后的Z值)

对于棉布的再污染判定布中的ΔZ，求出5片的平均值，基于下述标准评价液体洗涤剂对棉布的防再污染性。为◎或○的话，可判断为对棉布的防再污染性良好。

◎：ΔZ(平均值)小于5。

○：ΔZ(平均值)为5以上且小于7。

△：ΔZ(平均值)为7以上且小于9。

×：ΔZ(平均值)为9以上。

同样地，对PE布的再污染判定布中的ΔZ，求出5片的平均值，基于下述标准评价液体洗涤剂对PE布的防再污染性。为◎或○的话，可判断为对PE布的防再污染性良好。

◎：ΔZ(平均值)小于3。

○：ΔZ(平均值)为3以上且小于4。

△：ΔZ(平均值)为4以上且小于5。

×：ΔZ(平均值)为5以上。

(洗涤力的评价：对墨水污垢的涂布洗涤性)

将10片剪切为5cm×5cm的棉布(棉针织品、谷头商店制)作为评价用布，涂上油性圆珠笔(ZEBRA公司制、商品名“Clip-on-Slim油性圆珠笔”)的油性墨水，作成附着有油性墨水污垢的墨水污垢布。此时，在棉布的中央涂上油性墨水的直径2cm的圆。

使用各例的液体洗涤剂按照以下顺序洗涤该墨水污垢布。

将各例的液体洗涤剂0.05mL涂布到墨水污垢布上附着的油性墨水污垢上，放置3分钟后，使用水15L中溶解了6mL各例的液体洗涤剂的洗濯液，通过下述洗濯方法进行洗涤。

使用Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING公司制)作为洗涤试验器。在洗涤试验器中装入10片涂布各例的液体洗涤剂放置3分钟后的上述墨水污垢布和上述洗濯液，在浴比30倍、120rpm、15℃下洗涤10分钟。接着，转移到双桶式洗衣机(三菱电机株式会社制、品番“CW-C30A1-H1”)，脱水1分钟后，在30L自来水(15℃、4゜DH)中冲洗3分钟，风干。

对没有附着油性墨水污垢的评价用布、洗涤前的墨水污垢布及洗涤后的墨水污垢布，分别通过色差计(日本电色工业株式会社制、制品名“SE200”)测定反射率，由下述式(1)算出洗涤率(％)。

洗涤率(％)＝{(洗涤前的墨水污垢布的K/S-洗涤后的墨水污垢布的K/S)/(洗涤前的墨水污垢布的K/S-评价用布的K/S)}×100···(1)

其中，K/S是式：(1-R/100)²/(2R/100)求得的值，R是评价用布、洗涤前的墨水污垢布或洗涤后的墨水污垢布的反射率(％)。

对10片墨水污垢布算出洗涤率(％)，求出其平均值，按照下述基准评价对墨水污垢的涂布洗涤性。为◎或○的话，可判断为涂布洗涤性良好。

◎：洗涤率(平均值)为40％以上。

○：洗涤率(平均值)为35％以上且小于40％。

△：洗涤率(平均值)为30％以上且小于35％。

×：洗涤率(平均值)小于30％。

(洗涤力的评价：对于唇膏染色污垢的常规洗涤性)

作为洗涤力评价的污垢，使用作为不易掉落的油性状复合污垢的代表例之唇膏(口红)。用手指抹取唇膏(株式会社资生堂制、商品名“心机彩妆色润唇膏型号红”)，涂布在10片PE布(聚酯热带、谷头商店制)的布料表面，作成附着有唇膏污垢的唇膏污垢布。此时，在PE布的中央用唇膏涂出直径3cm的圆。

将该唇膏污垢布使用水15L中溶解了6mL各例的液体洗涤剂的洗濯液，通过下述洗濯方法进行洗涤。

使用Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING公司制)作为洗涤试验器。在洗涤试验器中装入10片上述唇膏污垢布、洗涤针织布和上述洗濯液，在浴比30倍、120rpm、15℃下洗涤20分钟。接着，转移到双桶式洗衣机(三菱电机株式会社制、品番“CW-C30A1-H1”)，脱水1分钟后，在30L自来水(15℃、4゜DH)中冲洗3分钟，风干。

对洗涤前的唇膏污垢布及洗涤后的唇膏污垢布，使用色差计(日本电色工业株式会社制、制品名“SE200”)分别测定各自的a值，由下述式2)算出洗涤率(％)。

洗涤率(％)＝{(洗涤前的唇膏污垢布的a值-洗涤后的唇膏污垢布的a值)/洗涤前的唇膏污垢布的a值}×100···(2)

对10片唇膏污垢布算出洗涤率(％)，求出其平均值，基于下述标准评价对于唇膏染色污垢的常规洗涤性。为◎或○的话，可判断为常规洗涤性良好。

◎：洗涤率(平均值)为60％以上。

○：洗涤率(平均值)为50％以上且小于60％。

△：洗涤率(平均值)为40％以上且小于50％。

×：洗涤率(平均值)小于40％。

【表1】

【表2】

表1、2中，“余量”是指液体洗涤剂整体中达到100质量％所需要的水(纯水)的混合量(质量％)。

此外，“A+B”表示液体洗涤剂中的(A)成分及(B)成分的含量总和。“A/B比”是(A)成分/(B)成分所表示的质量比。“B/C比”是(B)成分/(C)成分所表示的质量比。“B-2/B-1比”是B-2/B-1所表示的质量比。

从表1可知，各实施例的液体洗涤剂的防再污染性优异，且涂布洗涤性也良好。此外，各实施例的液体洗涤剂与比较例1、2的液体洗涤剂相比，常规洗涤性也优异。

另一方面，从表2可知，A/B比为5.00的比较例1的液体洗涤剂的防再污染性差。

不含(C)成分的比较例2的液体洗涤剂的涂布洗涤性差。

产业上的利用可能性

本发明的液体洗涤剂防再污染性优异，且涂布洗涤性也良好。

Claims

1.一种液体洗涤剂，含有：

(A)成分：非离子表面活性剂，

(B)成分：阴离子表面活性剂，其中，不包括高级脂肪酸盐，

(C)成分：下述通式(c1)所示的有机溶剂；

(B)成分的含量小于50质量％，

(A)成分/(B)成分所表示的质量比小于3；

【化1】

2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其中，所述(C)成分为3-甲氧基-3-甲基丁醇。

3.根据权利要求1或2所述的液体洗涤剂，其中，所述(A)成分含有2种以上的非离子表面活性剂，上述2种以上的非离子表面活性剂之中的至少1种是仲醇的环氧烷加成物或支链伯醇的环氧烷加成物。