CN109705260A - 一种丙烯酸合成树脂基料乳液、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于涂料技术领域，具体公开了一种丙烯酸合成树脂基料乳液、制备方法及其应用，该丙烯酸合成树脂基料乳液由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.2‑0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.2‑0.4％、醋酸钠0.1‑0.3％、丙烯酰胺0.8‑1.2％、丙烯酸2‑3％、丙烯酸丁酯8‑11％、丙烯酸‑2‑乙基己酯2‑4％、物质一5‑14％、过硫酸钾0.1‑0.2％、25％氨水1‑2％、成膜助剂1‑3％、防腐剂0.1‑0.3％和矿物油消泡剂0.1‑0.3％，余量为水。本发明的优点在于，该丙烯酸合成树脂基料乳液成膜温度低，可在温度较低的环境下使用，无需添加大量成膜助剂即可成膜，大大降低了施工成本，使用该丙烯酸合成树脂基料乳液或其制备出的涂料涂覆在基材上后，硬度高、耐磨性好且耐黄变能力强。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种丙烯酸合成树脂基料乳液、制备方法及其应用。
背景技术
目前涂料行业用的丙烯酸乳液属于传统型乳液，这种乳液在制作时加有大量助剂如增稠剂、成膜助剂和防霉剂等，以达到优化制备过程和最终的涂覆效果，这一类产品制备的涂料在生活中应用较为广泛。然而，这类传统型乳液主要存在以下缺陷：
(1)采用烷基酚聚氧乙烯醚作为乳化剂：烷基酚聚氧乙烯醚在水环境中可以降解，其中乙氧基链被逐步打断和氧化，最终分解为烷基酚，烷基酚聚氧乙烯醚及烷基酚对鱼类等水生生物产生直接危害，可由食物链逐级富集，最终影响人类身体健康。
(2)采用加羟乙基纤维素作为增稠剂：羟乙基纤维素的增稠效率高，尤其对水相的增稠，一般添加3-5％的羟乙基纤维素，但羟乙基纤维素存在流平性较差、辊涂时飞溅现象较多、稳定性不好、易受微生物降解等缺点。因此，以乙基纤维素作为增稠剂，制备的丙烯酸乳液或利用该丙烯酸乳液进一步制备各类涂料在存储过程中易霉变，极易分层，并且由于羟乙基纤维素的亲水性好，最终导致丙烯酸乳液耐水性较差。
(3)以N-羟甲基丙烯酰胺作为交联剂：以N-羟甲基丙烯酰胺制作丙烯酸乳液时或利用该丙烯酸乳液进一步制备各类涂料时，在制作过程和使用过程中容易释放甲醛，对制备人员或使用人员的健康危害较大，而使用该类丙烯酸乳液进一步制备的各类涂料涂覆基材时或涂覆后，对使用人员都具有较大身体危害。
(4)传统的丙烯酸乳液的成膜温度一般在18-22℃，对施工温度要求高，无法应对各种天气条件下的施工，尤其是在冬季，低于5℃度则无法施工，大大降低了施工的进度。而目前解决这一问题主要依靠添加大量的成膜助剂，才能在5℃成膜，施工成本较大。
虽然传统的丙烯酸乳液存在上述缺陷，但市面上并没有能克服前述缺陷的丙烯酸乳液，以满足市场需求。因此，急需开发一种能克服上述缺陷的新型丙烯酸乳液。
发明内容
为了解决现有技术中“现有丙烯酸乳液低温下难以成膜”的问题，本发明目的在于提供一种可在低温成膜的丙烯酸合成树脂基料乳液，本发明还提供了该丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法和应用。
本发明所采用的技术方案为：
本发明提供了一种丙烯酸合成树脂基料乳液，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.2-0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX070.2-0.4％、醋酸钠0.1-0.3％、丙烯酰胺0.8-1.2％、丙烯酸2-3％、丙烯酸丁酯8-11％、丙烯酸-2-乙基己酯2-4％、甲基丙烯酸甲酯5-7％、苯乙烯5-7％、过硫酸钾0.1-0.2％、25％氨水1-2％、成膜助剂1-3％、防腐剂0.1-0.3％和矿物油消泡剂0.1-0.3％，余量为水。
具体的，所述丙烯酸合成树脂基料乳液，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、甲基丙烯酸甲酯13.9％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水；
或，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、苯乙烯13.9％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水。
具体的，所述丙烯酸合成树脂基料乳液，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.2-0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.2-0.4％、醋酸钠0.1-0.3％、丙烯酰胺0.8-1.2％、丙烯酸2-3％、丙烯酸丁酯8-11％、丙烯酸-2-乙基己酯2-4％、甲基丙烯酸甲酯5-7％、苯乙烯5-7％、过硫酸钾0.1-0.2％、25％氨水1-2％、成膜助剂1-3％、防腐剂0.1-0.3％和矿物油消泡剂0.1-0.3％，余量为水。
具体的，所述丙烯酸合成树脂基料乳液，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、甲基丙烯酸甲酯6％、苯乙烯6％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水。
本发明还提供了一种前述的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)按量称取：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，将过硫酸钾用水预先配置为过硫酸钾溶液，备用；
(2)将步骤(1)中的烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，向所述混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)加热混合物二，将所述过硫酸钾溶液分为两份，向所述混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物，向所述底物中加入第二份乳化物和第二份过硫酸钾溶液，混匀，保温，得到反应物一；
(7)向所述反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向所述反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，混匀，即得到所述丙烯酸合成树脂基料乳液。
具体的，所述步骤(2)中的第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和所述步骤(3)中的第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，所述步骤(2)中的第一份水和所述步骤(3)中的第二份水的质量比为2:1，所述步骤(2)中的第一份非离子表面活性剂MildleMX07和所述步骤(3)中的第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1，所述过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量与水的质量比为1:20。
具体的，所述步骤(4)中的第一份乳化物和所述步骤(6)中的第二份乳化物的质量比为8:92。
具体的，所述步骤(5)中的第一份过硫酸钾溶液与所述步骤(6)中的第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1。
具体的，所述步骤(6)中的第二份乳化物的加入方式为滴加，持续时间为3h，开始滴加第二份乳化物0.5h后滴加入第二份过硫酸钾溶液，滴加过程中反应物的温度为79-81℃；所述步骤(5)中加入第一份过硫酸钾溶液前，将所述混合物二加热至70℃；所述步骤(6)中加入第二份乳化物前，将所述底物加热至84℃；所述步骤(6)中保温时间为1h，所述步骤(6)中保温温度为79-81℃；所述步骤(7)中加入25％氨水前，将所述反应物一降温至60℃以下。
本发明还提供了前述丙烯酸合成树脂基料乳液在制备内墙和/或外墙涂料中的应用。
本发明的有益效果为：
本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液，具有以下优点：
(1)丙烯酸的添加比例是普通苯丙乳液的三到四倍，丙烯酸聚合后通过氨水进行中和，申请人发现，大量的丙烯酸可增加交联密度，粘稠度控制在18000-22000CPS/30℃，使得分子间紧密排列，提高耐水性能，加入丙烯酰胺和丙烯酸协同作用，进一步增强了其交联效果；同时避免了为增加交联密度添加含剂N-羟甲基丙烯酰胺的传统交联剂，进而避免了产生甲醛；
(2)采用烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐作为乳化剂，比一般OP/NP系列的乳化剂耐钙离子更稳定，避免使用烷基酚聚氧乙烯醚作为乳化剂，对生态环境无危害，更加环保。
(3)纤维素是属天然植物的一种，含大量糖分，是靠水稀释然后达到增稠效果，没有任何键的交联，本发明提供的乳液无需添加羟乙基纤维素(纤维素)及其他增稠剂如膨润土等，使得本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液或该丙烯酸合成树脂基料乳液应用在涂料行业领域中时不会有霉变或发白现象产生。
(4)非离子表面活性剂Mildle MX07的使用，大大提高了本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液对基材的润湿性及抗冻性，使得本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液或该丙烯酸合成树脂基料乳液制备的产品经反复冻融也不会变质。
(5)丙烯酸-2-乙基己酯的使用，降低本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液或该丙烯酸合成树脂基料乳液制备的产品的TG点，降低了成膜温度，在室温或零℃度均可成膜，大大降低了施工成本，为冬季施工提供了有力的保障。
(6)甲基丙烯酸甲酯的使用，提高丙烯酸合成树脂基料乳液或该丙烯酸合成树脂基料乳液制备的产品的硬度、耐磨性及耐黄变能力。
总体而言，采用大量的丙烯酸作为交联剂，阴离子(烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐)作为乳化剂，避免添加含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的乳化剂和含N-羟甲基丙烯酰胺的交联剂，在长期存储时不会分层及霉变。同时，由于采用特定的非离子表面活性剂Mildle MX07、丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯，本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液或该丙烯酸合成树脂基料乳液制备的产品对基材的润湿性及抗冻性大大提高、成膜温度大大降低并且硬度、耐磨性和耐黄变能力更好。
附图说明
图1是本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液和传统苯丙乳液经耐冻融实验的结果图。
具体实施方式
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例1
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表1所示：
表1
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表1中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例2
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表2所示：
表2
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表2中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例3
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表3所示：
表3
| 组分 | 含量(％) |
| 烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐 | 0.4 |
| 非离子表面活性剂Mildle MX07 | 0.4 |
| 醋酸钠 | 0.2 |
| 丙烯酰胺 | 1.2 |
| 丙烯酸 | 2.5 |
| 丙烯酸丁酯 | 11 |
| 丙烯酸-2-乙基己酯 | 3 |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 6 |
| 苯乙烯 | 6 |
| 过硫酸钾 | 0.1 |
| 25％氨水 | 2 |
| 成膜助剂TEXANOL | 3 |
| 防腐剂 | 0.1 |
| 矿物油消泡剂 | 0.1 |
| 水 | 64 |
| 总计 | 100 |
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表3中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例4
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表4所示：
表4
| 组分 | 含量(％) |
| 烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐 | 0.3 |
| 非离子表面活性剂Mildle MX07 | 0.3 |
| 醋酸钠 | 0.2 |
| 丙烯酰胺 | 1 |
| 丙烯酸 | 2.5 |
| 丙烯酸丁酯 | 10 |
| 丙烯酸-2-乙基己酯 | 3 |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 5 |
| 苯乙烯 | 6 |
| 过硫酸钾 | 0.15 |
| 25％氨水 | 1.5 |
| 成膜助剂TEXANOL | 2 |
| 防腐剂 | 0.2 |
| 矿物油消泡剂 | 0.2 |
| 水 | 67.65 |
| 总计 | 100 |
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表4中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例5
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表5所示：
表5
| 组分 | 含量(％) |
| 烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐 | 0.4 |
| 非离子表面活性剂Mildle MX07 | 0.4 |
| 醋酸钠 | 0.3 |
| 丙烯酰胺 | 1.2 |
| 丙烯酸 | 3 |
| 丙烯酸丁酯 | 11 |
| 丙烯酸-2-乙基己酯 | 4 |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 7 |
| 苯乙烯 | 6.9 |
| 过硫酸钾 | 0.2 |
| 25％氨水 | 2 |
| 成膜助剂TEXANOL | 3 |
| 防腐剂 | 0.3 |
| 矿物油消泡剂 | 0.3 |
| 水 | 60 |
| 总计 | 100 |
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表5中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例6
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表6所示：
表6
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表6中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例7
本实施例的目的在于提供一种丙烯酸合成树脂基料乳液。
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液配方如表7所示：
表7
| 组分 | 含量(％) |
| 烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐 | 0.4 |
| 非离子表面活性剂Mildle MX07 | 0.4 |
| 醋酸钠 | 0.3 |
| 丙烯酰胺 | 1.2 |
| 丙烯酸 | 3 |
| 丙烯酸丁酯 | 11 |
| 丙烯酸-2-乙基己酯 | 4 |
| 苯乙烯 | 13.9 |
| 过硫酸钾 | 0.2 |
| 25％氨水 | 2 |
| 成膜助剂TEXANOL | 3 |
| 防腐剂 | 0.3 |
| 矿物油消泡剂 | 0.3 |
| 水 | 60 |
| 总计 | 100 |
本实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法包括如下步骤：
(1)按表7中所示含量称取烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯、过硫酸钾(过硫酸钾预先用20倍重量的水稀释，即过硫酸钾：水的质量比为1:20，得到过硫酸钾溶液)、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，备用；
(2)将上述烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，第一份水和第二份水的质量比为2:1，第一份非离子表面活性剂MildleMX07和第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，第一份乳化物和第二份乳化物的质量比为8:92；向混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)将过硫酸钾溶液分为两份，第一份过硫酸钾溶液与第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1；加热混合物二至70℃，向混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物至84℃，向底物中滴入第二份乳化物，持续3h，在开始滴加第二份乳化物0.5h后开始滴加入第二份过硫酸钾溶液，待第二份乳化物滴加完成后，混匀，79-81℃保温1h，优选为80℃，得到反应物一；
(7)将反应物一降温至60℃以下，向反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，搅拌混匀20分钟，即得到丙烯酸合成树脂基料乳液。
实施例1～7中所用烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐购买自广州双键贸易有限公司，25％氨水购买自佛山市南海区志力化工有限公司，成膜助剂为伊士曼化学公司(EASTMANCHEMICAL COMPANY)开发的乳胶漆中使用的成膜助剂TEXANOL，非离子表面活性剂MildleMX07购自(德国贝斯曼化学(香港)有限公司)，丙烯酸-2-乙基己酯(CAS号29590-42-9)、甲基丙烯酸甲酯(CAS号80-62-6)。
对比实施例1～7可知，各实施例提供的丙烯酸合成树脂基料乳液对基材的润湿性及抗冻性、成膜温度、硬度和耐磨性均无明显差别，但抗黄变能力实施例6优于实施例7，实施例7优于实施例6，采用实施例1～7提供的丙烯酸合成树脂基料乳液作为内墙或外墙涂料涂覆在基材上后，实施例6的整体性能和涂覆效果最优。
效果例1
1、耐冻融实验
(1)材料准备：本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液、传统的苯丙乳液；
(2)将本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液根据建筑涂料涂层耐冻融循环性测定法进行测定，测定温度为-5℃，循环次数为3次，测试完成后结果如图1所示，图1中A图和B图分别为本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液和传统的苯丙乳液经耐冻融实验测试后的结果。由图1可知，本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液经耐冻融实验测试后回归正常，而传统的苯丙乳液破乳，表明本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液比传统苯丙乳液更耐低温。
效果例2
将本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液送至广东广业检测有限公司检测。甲醛检测报告编号为GY2018(29)00030，样品编号为GY20182918018，检测结果：本发明提供的丙烯酸合成树脂基料乳液中游离甲醛的含量为35mg/kg，远远小于标准GB 18582-2008中规定的水性墙面涂料中≦100mg/kg的要求。低温稳定性等的检测报告编号为GY2018(13)00110，样品编号为GY20181318017。检测结果如下：
表8
本发明不局限于上述可选的实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准，并且说明书可以用于解释权利要求书。
Claims (10)
1.一种丙烯酸合成树脂基料乳液，其特征在于，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.2-0.4％、非离子表面活性剂MildleMX07 0.2-0.4％、醋酸钠0.1-0.3％、丙烯酰胺0.8-1.2％、丙烯酸2-3％、丙烯酸丁酯8-11％、丙烯酸-2-乙基己酯2-4％、物质一5-14％、过硫酸钾0.1-0.2％、25％氨水1-2％、成膜助剂1-3％、防腐剂0.1-0.3％和矿物油消泡剂0.1-0.3％，余量为水，所述物质一为甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸合成树脂基料乳液，其特征在于，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX070.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、甲基丙烯酸甲酯13.9％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水；
或，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX07 0.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、苯乙烯13.9％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸合成树脂基料乳液，其特征在于，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.2-0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX070.2-0.4％、醋酸钠0.1-0.3％、丙烯酰胺0.8-1.2％、丙烯酸2-3％、丙烯酸丁酯8-11％、丙烯酸-2-乙基己酯2-4％、甲基丙烯酸甲酯5-7％、苯乙烯5-7％、过硫酸钾0.1-0.2％、25％氨水1-2％、成膜助剂1-3％、防腐剂0.1-0.3％和矿物油消泡剂0.1-0.3％，余量为水。
4.根据权利要求3所述的丙烯酸合成树脂基料乳液，其特征在于，由以下质量百分数的原料制备而成：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐0.4％、非离子表面活性剂Mildle MX070.4％、醋酸钠0.2％、丙烯酰胺1.2％、丙烯酸2.5％、丙烯酸丁酯11％、丙烯酸-2-乙基己酯3％、甲基丙烯酸甲酯6％、苯乙烯6％、过硫酸钾0.1％、25％氨水2％、成膜助剂3％、防腐剂0.1％和矿物油消泡剂0.1％，余量为水。
5.一种权利要求1-4任意一项所述的丙烯酸合成树脂基料乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按量称取：烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂MildleMX07、醋酸钠、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、物质一、过硫酸钾、25％氨水、成膜助剂、防腐剂、矿物油消泡剂和水，将过硫酸钾用水预先配置为过硫酸钾溶液，备用；
(2)将步骤(1)中的烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、非离子表面活性剂Mildle MX07和配制过硫酸钾溶液剩余后的水分别分为两份，向反应容器内加入第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和第一份水，将醋酸钠加入反应容器，混匀，得到混合物一；
(3)将丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、物质一、第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐、第二份非离子表面活性剂Mildle MX07和第二份水混匀，乳化，得到乳化物；
(4)将步骤(3)得到的乳化物分为两份，向所述混合物一中加入第一份乳化物，混匀，得到混合物二；
(5)加热混合物二，将所述过硫酸钾溶液分为两份，向所述混合物二中加入第一份过硫酸钾溶液，混匀，得到底物；
(6)加热底物，向所述底物中加入第二份乳化物和第二份过硫酸钾溶液，混匀，保温，得到反应物一；
(7)向所述反应物一中加入25％氨水，混匀，得到反应物二；
(8)向所述反应物二中加入成膜助剂、防腐剂和矿物油消泡剂，混匀，即得到所述丙烯酸合成树脂基料乳液。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第一份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐和所述第二份烷基醇聚氧乙烯(3)硫酸铵盐的质量比为1:1，所述第一份水和所述第二份水的质量比为2:1，所述第一份非离子表面活性剂Mildle MX07和所述第二份非离子表面活性剂Mildle MX07的质量比为1:1，所述过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量与水的质量比为1:20。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第一份乳化物和所述第二份乳化物的质量比为8:92。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第一份过硫酸钾溶液与所述第二份过硫酸钾溶液的质量比为1:1。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第二份乳化物的加入方式为滴加，持续时间为3h，开始滴加第二份乳化物0.5h后滴加入第二份过硫酸钾溶液，滴加过程中反应物的温度为79-81℃；所述步骤(5)中加入第一份过硫酸钾溶液前，将所述混合物二加热至70℃；所述步骤(6)中加入第二份乳化物前，将所述底物加热至84℃；所述步骤(6)中保温时间为1h，所述步骤(6)中保温温度为79-81℃；所述步骤(7)中加入25％氨水前，将所述反应物一降温至60℃以下。
10.一种权利要求1-4任意一项所述的丙烯酸合成树脂基料乳液在制备内墙和/或外墙涂料中的应用。
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2019
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