CN109678756A - 一种生产己二腈的反应装置及方法 - Google Patents
一种生产己二腈的反应装置及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109678756A CN109678756A CN201811594213.6A CN201811594213A CN109678756A CN 109678756 A CN109678756 A CN 109678756A CN 201811594213 A CN201811594213 A CN 201811594213A CN 109678756 A CN109678756 A CN 109678756A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- discharge port
- adiponitrile
- reactive distillation
- distillation column
- charging aperture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 74
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 claims abstract description 40
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 29
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 10
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- KBIWNQVZKHSHTI-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-dimethylbenzene-1,4-diamine;oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O.CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 KBIWNQVZKHSHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/22—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of ammonia with carboxylic acids with replacement of carboxyl groups by cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种生产己二腈的反应装置及方法,反应装置包括反应精馏塔、塔顶的分凝器和塔釜的再沸器,反应精馏塔包括反应段和位于反应段上方的精馏段,有两个进料口和三个出料口,第一进料口在反应段和精馏段之间,第二进料口在塔底,反应精馏塔第一出料口在塔顶分凝器上,第二出料口为侧线液相出料口,位置在精馏段中部,第三出料口为塔底液相出料口,利用反应装置以己二酸为原料液相法催化氨化生产己二腈。本发明采用反应精馏方式实现氨和己二酸在反应段逆流充分接触,同时反应产物水可以汽态及时离开反应区,提高了己二酸的转化率和己二腈的选择性。
Description
技术领域
本发明涉及己二腈生产领域,尤其是涉及一种生产己二腈的反应装置及方法。
背景技术
己二腈是尼龙66的重要原料,在国内有大量的市场需求,目前主流的生产工艺为丁二烯氰化法和丙烯腈电解二聚法。己二酸催化氨化法也曾广为采用,特别是液相法的反应温度较低,工艺流程简单,一度很受工业界的青睐,在上世纪90年代由于己二酸价格过高逐渐被淘汰。随着近年己二酸价格大幅回落,液相法己二酸催化氨化已经重新成为具有竞争力的生产己二腈的工艺路线。
液相法己二酸催化氨化反应采用过量的氨通入熔融己二酸,在磷酸催化作用下进行,并通入循环半腈作为稀释剂以减小副反应。反应分为己二酸与氨的中和反应及己二酸铵盐的脱水反应两个步骤,为了满足脱水反应的吸热需求,反应器设置列管加热部分。
高温有利于己二酸氨化反应,同时将增加能耗并导致加热列管结焦现象;目前工业采用液体磷酸催化剂,普遍采用的反应温度为260-290℃,远低于初期采用的345-400℃(US3153084),在260℃以下脱水反应速度明显降低(张年英等化学反应工程与工艺1989,5(3):1)。催化剂磷酸受强热时可以脱水,依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸,沸点从300℃到550℃不等。适宜的负载型固体磷酸催化剂已在研制开发阶段(史君等CN201510185122.7)。
由于中和反应和脱水反应都是可逆的,目前采用气液并流、同向出料的反应器形式一定程度限制了反应转化率,汽相中水含量高更直接影响了中间副产物亚氨基腈基环戊烷(ICCP)脱水转化为己二腈(高峰等化学反应工程与工艺1991,7(2):128);此外,反应物料中不同组分众多,一并离开反应器造成后序分离难度大;另一重要问题在于,反应器加热列管段的液气比很高,造成严重的界面冲击,经常引发严重的结焦,成为生产线上卡口环节。为此,公开的技术措施包括增加串联鼓泡预反应段(高峰等化学反应工程与工艺1992,8(2):194),反应器与后续分离塔液体流股之间进行循环(李正一等CN201210577924.9),分离塔液体进一步采用半腈蒸发器脱除焦油可以提高***运行的稳定性(文哲等CN204265662u;蒋泽振等CN204147575u),这些措施增加了生产成本,但不能改变列管加热区域的高气液比的物料形态,对加热列管段的结焦只能起减缓作用。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种液相法己二酸催化氨化生产己二腈的反应精馏装置。
本发明的另一个目的是提供采用上述反应装置以己二酸为原料液相法催化氨化生产己二腈的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种生产己二腈的反应装置,包括反应精馏塔、塔顶的分凝器和塔釜的再沸器,
所述反应精馏塔包括反应段和位于反应段上方的精馏段,有两个进料口和三个出料口,第一进料口在反应段和精馏段之间,第二进料口在塔底,反应精馏塔第一出料口在塔顶分凝器上,第二出料口为侧线液相出料口,位置在精馏段中部,第三出料口为塔底液相出料口。
所述第一进料口为原料己二酸、稀释剂和磷酸催化剂的液体进料口,所述稀释剂为己二腈和各种反应中间产物半腈的混合物。
所述第二进料口为氨和回流半腈蒸汽的汽相进料口。
所述第一出料口为氨、水的汽相出料口。
所述第二出料口为己二腈、亚氨基腈基环戊烷(ICCP)和半腈混合物的出料口,采出反应体系液相的比例为10%-95%(体积百分数),优选比例为50%-85%(体积百分数)。
所述第三出料口为半腈、残余己二酸及脱水磷酸等重组分的混合物出料口,采出反应体系液相的其余部分。
所述反应精馏塔操作压力0.5-5atm,优选1.5-2.5atm。
一种生产己二腈的方法,采用上述反应装置以己二酸为原料液相法催化氨化生产己二腈的方法,包括如下步骤:
(1)氮气吹扫并达到操作压力要求的反应精馏塔的第一进料口通入己二腈,塔釜达到最低液位后开始再沸器加热,塔顶部凝液全回流,待反应区的顶部温度达到250℃后第一进料口进料按比例通入己二酸、作为稀释剂的己二腈和催化剂磷酸,同时在第二进料口按进料比例通入氨气,控制塔顶分凝器温度在90℃以下;
(2)上升的氨气与下降的己二酸在反应段发生中和反应和脱水反应,反应产生的水和过量的氨在反应精馏塔内呈汽相形态,从第一出料口采出;生成的己二腈、中间混合产物半腈和ICCP为主的副产物在反应精馏塔内主要呈液体形态,分别从第二、第三出料口采出;
(3)从第一出料口采出的氨水混合蒸汽分离出水,氨则循环通入反应精馏塔第二进料口;从第二出料口采出的液体分离出ICCP为主的轻组分和产品己二腈,其余半腈组分和己二腈作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口;从第三出料口采出的液体分离出焦油、聚磷酸等高沸点杂质,其余半腈组分蒸汽作为稀释剂循环通入反应精馏塔第二进料口;
(4)***达到稳定运行,第一进料口持续通入液体己二酸、稀释剂和催化剂磷酸,第二进料口持续通入氨和汽相稀释剂,从第二出料口采出的液体分离出产品己二腈和副产物ICCP,产品己二腈与通入己二酸摩尔数相当,副产物ICCP采出或作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口。
与现有技术相比,本发明采用反应精馏方式实现氨和己二酸在反应段逆流充分接触,同时反应产物水可以汽态及时离开反应区,提高了己二酸的转化率和己二腈的选择性;通过再沸器产生高温蒸汽对反应区加热,避免了对高气液比形态的反应物料进行加热,通过压力调节和侧线采出量调节控制反应区温度;同时也实现了对反应产物的初步分离。
附图说明
图1为反应装置的结构示意图;
图2为实施例中的液相分离***结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
一种液相法己二酸催化氨化生产己二腈的反应精馏装置,其结构如图1所示,包括反应精馏塔1、塔顶分凝器2和塔釜再沸器3,反应精馏塔1包括反应段11和位于反应段11上方的精馏段12,有两个进料口和三个出料口,第一进料口4在反应段11和精馏段12之间,为原料己二酸、稀释剂和磷酸催化剂的液体进料口,该处的稀释剂为己二腈和各种反应中间产物半腈的混合物。第二进料口5在塔底,为氨和回流半腈蒸汽的汽相进料口;反应精馏塔第一出料口6在塔顶分凝器2上,为氨、水的汽相出料口,第二出料口7为侧线液相出料口,位置在精馏段中部,为己二腈、亚氨基腈基环戊烷(ICCP)和半腈混合物的出料口,第三出料口8为塔底液相出料口,为半腈、残余己二酸及脱水磷酸等重组分的混合物出料口。第二出料口7采出反应体系液相的比例为10%-95%(体积百分数),优选比例为50%-85%(体积百分数),反应体系液相的其余部分由塔底的第三出料口8采出,整个反应精馏塔的操作压力0.5-5atm,为了获得更好的效果,操作压力可以控制在1.5-2.5atm。
与目前工业采用的液相法己二酸催化氨化生产己二腈的反应器一样,本发明的反应精馏装置与分离***配合使用。采用上述装置以己二酸为原料液相法催化氨化生产己二腈的方法,包括如下步骤:
首先,氮气吹扫并达到操作压力要求的反应精馏塔的第一进料口通入己二腈,塔釜达到最低液位后开始再沸器加热,通过再沸器产生高温蒸汽对反应区加热,避免了对高气液比形态的反应物料进行加热,塔顶部凝液全回流,待反应区的顶部温度达到250℃后第一进料口进料按比例通入己二酸、作为稀释剂的己二腈和催化剂磷酸,同时在第二进料口按进料比例通入氨气,控制塔顶分凝器温度在90℃以下;
之后,上升的氨气与下降的己二酸在反应段发生中和反应和脱水反应,反应产生的水和过量的氨在反应精馏塔内呈汽相形态,从第一出料口采出;生成的己二腈、中间混合产物半腈和ICCP为主的副产物在反应精馏塔内主要呈液体形态,分别从第二、第三出料口采出;
然后,从第一出料口采出的氨水混合蒸汽分离出水,氨则循环通入反应精馏塔第二进料口;从第二出料口采出的液体分离出ICCP为主的轻组分和产品己二腈,其余半腈组分和己二腈作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口;从第三出料口采出的液体分离出焦油、聚磷酸等高沸点杂质,其余半腈组分蒸汽作为稀释剂循环通入反应精馏塔第二进料口;
最后,***达到稳定运行,第一进料口持续通入液体己二酸、稀释剂和催化剂磷酸,第二进料口持续通入氨和汽相稀释剂,从第二出料口采出的液体分离出产品己二腈和副产物ICCP,产品己二腈与通入己二酸摩尔数相当,副产物ICCP可以作为副产品销售,也可以作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口。
以下是更加详细的实施案例,通过以下实施案例进一步说明本发明的技术方案以及所能够获得的技术效果。
实施例
反应精馏塔共20块理论板,第一进料口在第11理论板上方;1-10理论板为精馏段,采用陶瓷填料,第二出料口位于第5理论板;11-20理论板为反应段采用导向筛板形式;稳定运行状态时塔顶操作压力1.8atm,各理论板位置的温度如表1所示,第一进料口通入液体己二酸1kmol/h、稀释剂3kmol/h和0.2%(质量百分数)的磷酸催化剂,第二进料口通入汽相氨气10kmol/h和稀释剂2kmol/h,第一个出料口采出水蒸气4kmol/h和氨8kmol/h的混合汽,第二个出料口采出反应体系液相的比例为67%(体积百分数),液相的其余33%(体积百分数)由塔底第三个出料口采出;
基于本实施例的液相分离***如图2所示,反应精馏塔T1第二个出料口采出液相S2首先经脱轻塔T2顶部分离出副产物ICCP为主的轻组分S6约0.05kmol/h,再经产品塔T3顶部分离出产品S7己二腈0.95kmol/h,产品塔T3底部的半腈S3约3kmol/h作为稀释剂回流,与补偿的物流F1乙二酸和磷酸催化剂一并进入反应精馏塔第一进料口;反应精馏塔第三出料口采出反应体系液相S4进入半腈蒸发器EV1,蒸出的半腈蒸汽S8约2kmol/h作为稀释剂回流,与补偿的物流F2氨气一并进入反应精馏塔第二进料口,残留高沸点杂质S9主要为焦油、聚磷酸等作为废弃物处理。
表1
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,该反应装置包括反应精馏塔、塔顶的分凝器和塔釜的再沸器,
所述反应精馏塔包括反应段和位于反应段上方的精馏段,有两个进料口和三个出料口,第一进料口在反应段和精馏段之间,第二进料口在塔底,反应精馏塔第一出料口在塔顶分凝器上,第二出料口为侧线液相出料口,位置在精馏段中部,第三出料口为塔底液相出料口。
2.根据权利要求1所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述第一进料口为原料己二酸、稀释剂和磷酸催化剂的液体进料口,所述稀释剂为己二腈和各种反应中间产物半腈的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述第二进料口为氨和回流半腈蒸汽的汽相进料口。
4.根据权利要求1所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述第一出料口为氨、水的汽相出料口。
5.根据权利要求1所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述第二出料口为己二腈、亚氨基腈基环戊烷(ICCP)和半腈混合物的出料口,采出反应体系液相的比例为10%-95%(体积百分数),优选比例为50%-85%(体积百分数)。
6.根据权利要求1所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述第三出料口为包括半腈、残余己二酸及脱水磷酸重组分的混合物出料口,采出反应体系液相的其余部分。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的一种生产己二腈的反应装置,其特征在于,所述反应精馏塔操作压力0.5-5atm,优选1.5-2.5atm。
8.一种生产己二腈的方法,其特征在于,采用如权利要求1-7中任一项所述的反应装置以己二酸为原料液相法催化氨化生产己二腈的方法,包括如下步骤:
(1)氮气吹扫并达到操作压力要求的反应精馏塔的第一进料口通入己二腈,塔釜达到最低液位后开始再沸器加热,塔顶部凝液全回流,待反应区的顶部温度达到250℃后第一进料口进料按比例通入己二酸、作为稀释剂的己二腈和催化剂磷酸,同时在第二进料口按进料比例通入氨气,控制塔顶分凝器温度在90℃以下;
(2)上升的氨气与下降的己二酸在反应段发生中和反应和脱水反应,反应产生的水和过量的氨在反应精馏塔内呈汽相形态,从第一出料口采出;生成的己二腈、中间混合产物半腈和ICCP为主的副产物在反应精馏塔内主要呈液体形态,分别从第二、第三出料口采出;
(3)从第一出料口采出的氨水混合蒸汽分离出水,氨则循环通入反应精馏塔第二进料口;从第二出料口采出的液体分离出ICCP为主的轻组分和产品己二腈,其余半腈组分和己二腈作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口;从第三出料口采出的液体分离出焦油、聚磷酸等高沸点杂质,其余半腈组分蒸汽作为稀释剂循环通入反应精馏塔第二进料口;
(4)***达到稳定运行,第一进料口持续通入液体己二酸、稀释剂和催化剂磷酸,第二进料口持续通入氨和汽相稀释剂,从第二出料口采出的液体分离出产品己二腈和副产物ICCP,产品己二腈与通入己二酸摩尔数相当,副产物ICCP采出或作为稀释剂循环通入反应精馏塔第一进料口。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811594213.6A CN109678756B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 一种生产己二腈的反应装置及方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811594213.6A CN109678756B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 一种生产己二腈的反应装置及方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109678756A true CN109678756A (zh) | 2019-04-26 |
CN109678756B CN109678756B (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=66189531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811594213.6A Expired - Fee Related CN109678756B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 一种生产己二腈的反应装置及方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109678756B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110746318A (zh) * | 2019-09-19 | 2020-02-04 | 北京伊克希德化工技术有限公司 | 己二酸制己二腈的方法、设备及装置 |
CN110790678A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-14 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 己二酸液相氨化高温脱水合成己二腈的方法 |
CN111056972A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷基季鏻盐类离子液体在己二酸合成己二腈中的应用 |
CN112409210A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-02-26 | 瑞典国际化工技术有限公司 | 一种己二酸氨化制己二腈的方法及其装置 |
CN112663078A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-04-16 | 重庆大学 | 一种丙烯腈电解二聚制备己二腈的装置和方法 |
CN112827200A (zh) * | 2019-11-25 | 2021-05-25 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二酸氨化制备己二腈的合成***及方法 |
CN112830878A (zh) * | 2019-11-25 | 2021-05-25 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二腈加氢制备己二胺的合成***及方法 |
WO2021103456A1 (zh) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二酸氨化制备己二腈的反应***及方法 |
CN115819278A (zh) * | 2021-09-17 | 2023-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备丁二腈的工艺及*** |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1914164A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-02-14 | 巴斯福股份公司 | 在反应性蒸馏中将顺式-2-戊烯腈异构化为3-戊烯腈 |
CN1927790A (zh) * | 2006-09-29 | 2007-03-14 | 浙江大学 | 以偏氯乙烯和氟化氢为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的方法 |
CN102249913A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-11-23 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种制备丙烯酸丁酯的方法 |
CN102690186A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-09-26 | 天津大学 | 乙酸甲酯水解隔板反应精馏塔及其操作方法 |
CN106146345A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 己二酸液相法生产己二腈的方法 |
CN108821997A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-11-16 | 重庆华峰化工有限公司 | 一种己二腈的制备方法及其产品 |
-
2018
- 2018-12-25 CN CN201811594213.6A patent/CN109678756B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1914164A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-02-14 | 巴斯福股份公司 | 在反应性蒸馏中将顺式-2-戊烯腈异构化为3-戊烯腈 |
CN1927790A (zh) * | 2006-09-29 | 2007-03-14 | 浙江大学 | 以偏氯乙烯和氟化氢为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的方法 |
CN102249913A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-11-23 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种制备丙烯酸丁酯的方法 |
CN102690186A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-09-26 | 天津大学 | 乙酸甲酯水解隔板反应精馏塔及其操作方法 |
CN106146345A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 己二酸液相法生产己二腈的方法 |
CN108821997A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-11-16 | 重庆华峰化工有限公司 | 一种己二腈的制备方法及其产品 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
李卓冠 等: "反应精馏技术的研究现状及其应用", 《新材料与新技术》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110746318A (zh) * | 2019-09-19 | 2020-02-04 | 北京伊克希德化工技术有限公司 | 己二酸制己二腈的方法、设备及装置 |
CN110746318B (zh) * | 2019-09-19 | 2023-03-24 | 北京伊克希德化工技术有限公司 | 己二酸制己二腈的方法、设备及装置 |
CN110790678A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-14 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 己二酸液相氨化高温脱水合成己二腈的方法 |
CN112827200A (zh) * | 2019-11-25 | 2021-05-25 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二酸氨化制备己二腈的合成***及方法 |
CN112830878A (zh) * | 2019-11-25 | 2021-05-25 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二腈加氢制备己二胺的合成***及方法 |
WO2021103457A1 (zh) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二腈加氢制备己二胺的合成***及方法 |
WO2021103456A1 (zh) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种己二酸氨化制备己二腈的反应***及方法 |
CN111056972A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷基季鏻盐类离子液体在己二酸合成己二腈中的应用 |
CN112409210A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-02-26 | 瑞典国际化工技术有限公司 | 一种己二酸氨化制己二腈的方法及其装置 |
CN112663078A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-04-16 | 重庆大学 | 一种丙烯腈电解二聚制备己二腈的装置和方法 |
CN115819278A (zh) * | 2021-09-17 | 2023-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备丁二腈的工艺及*** |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109678756B (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109678756A (zh) | 一种生产己二腈的反应装置及方法 | |
KR101640654B1 (ko) | 알칸올의 제조 장치 | |
CN106608805B (zh) | 一种碳三馏分液相选择加氢的方法 | |
CN105732292B (zh) | 一种带有半贫液循环物流的环丁砜芳烃萃取蒸馏装置 | |
CN103342642B (zh) | 一种反应-精馏法连续生产己二酸二甲酯的工艺 | |
CN108191605A (zh) | 一步合成碳酸甲乙酯并联产乙二醇的工艺 | |
CN108689798B (zh) | 一种提高有机硅单体合成回收氯甲烷质量的方法 | |
CN102337160A (zh) | 一种高水气比饱和热水塔分股co变换工艺 | |
CN106242970A (zh) | 一种生产己二酸二甲酯的设备及方法 | |
CN108017540A (zh) | 一步合成碳酸甲乙酯并联产1,2-丙二醇的工艺 | |
CN105753649A (zh) | 一种从巯基乙酸异辛酯生产过程的废溶剂中回收异辛醇的方法 | |
JP2003119168A (ja) | ジメチルカーボネートの製造方法 | |
CN210237503U (zh) | 一种用于三聚甲醛的分隔壁反应精馏生产工艺装置 | |
TW202108560A (zh) | 四氫呋喃之製備方法 | |
CN115282913B (zh) | 一种制备丙酸甲酯的反应***及方法 | |
CN100473636C (zh) | 通过氧化气体基质得到(甲基)丙烯酸的纯化方法 | |
CN110818565A (zh) | 一种酯交换法制备碳酸二甲酯的装置和工艺 | |
CN207294646U (zh) | 一种甲基叔丁基醚的生产装置 | |
CN208814917U (zh) | 一种甲醛与甲醇反应制取甲缩醛的催化精馏塔 | |
CN209193849U (zh) | 一种硝基苯连续加氢制苯胺装置 | |
RU2419479C2 (ru) | Способ получения одоранта для природного газа | |
EA029247B1 (ru) | Способ усовершенствования установки синтеза мочевины | |
RU2296114C1 (ru) | Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья (варианты) | |
CN113209657B (zh) | 抑制四元级联副反应的双隔壁反应塔及其工艺 | |
CN208395077U (zh) | 由粗甲醇生产纯化甲醇和/或二甲醚的装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 200030 Dongchuan Road, Minhang District, Minhang District, Shanghai Applicant after: SHANGHAI JIAO TONG University Address before: 200030 Huashan Road, Shanghai, No. 1954, No. Applicant before: SHANGHAI JIAO TONG University |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210917 |