CN1096703C - 晶片处理液及其制造方法 - Google Patents

晶片处理液及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1096703C
CN1096703C CN96198370A CN96198370A CN1096703C CN 1096703 C CN1096703 C CN 1096703C CN 96198370 A CN96198370 A CN 96198370A CN 96198370 A CN96198370 A CN 96198370A CN 1096703 C CN1096703 C CN 1096703C
Authority
CN
China
Prior art keywords
salt
represents hydrogen
phenylene
wafer
cleaning solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN96198370A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1202274A (zh
Inventor
毛塚健彦
陶山诚
上谷文宏
板野充司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of CN1202274A publication Critical patent/CN1202274A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1096703C publication Critical patent/CN1096703C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/30Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
    • H01L21/302Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
    • H01L21/304Mechanical treatment, e.g. grinding, polishing, cutting
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02041Cleaning
    • H01L21/02043Cleaning before device manufacture, i.e. Begin-Of-Line process
    • H01L21/02052Wet cleaning only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C11D1/24Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds containing ester or ether groups directly attached to the nucleus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/08Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/22Electronic devices, e.g. PCBs or semiconductors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Abstract

晶片处理液,及在该处理液中添加水,H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F等,制造低浓度晶片处理液的方法。

Description

晶片处理液及其制造方法
技术领域
本发明涉及硅晶片处理及制造晶片处理液的方法,更详细地说,是防止因硅晶片表面微粒所致污染的硅晶片处理液及其制造方法。
背景技术
在由硅单晶组成的半导体基片(晶片)上形成的LSI(大规模集成电路)半导体集成电路装置的制造工序中,在使基片表面的氧化膜(SiO2)形成图案,或在热处理工序中去除基片表面形成的自然氧化膜时,需要使用氟化氢的水溶液(HF)进行湿法蚀刻处理。此外,在SiO2表面的蚀刻处理时,需用氢氟酸(HF)水溶液或缓冲氢氟酸水溶液(HF-NH4F-H2O)进行处理。还有,在Si3N4蚀刻处理时,可用磷酸(H3PO4)水溶液进行处理。再有,在硅表面蚀刻处理时,用氢氟酸(HF)-硝酸(HNO3)水溶液或氢氟酸(HF)-硝酸(HNO3)-醋酸(CH3COOH)水溶液进行处理。此外,在布线工序等中,在去除附着于基片表面的金属时,用氢氟酸(HF)水溶液,氢氟酸(HF)-过氧化氢(H2O2)水溶液或盐酸(HCl)-过氧化氢(H2O2)水溶液进行湿法洗净处理。在这些湿法洗净处理中,为了防止在去除了上述氧化膜或金属后的活性基片表面上附着异物,为使蚀刻液或洗净液循环过滤,保持蚀刻液或洗净液的清净度,需采取措施。
然而,随着集成电路的微型化,对于上述蚀刻液或洗净液不仅提出更高的清净度要求,而且出现由于晶片工艺的增加或晶片尺寸变大,因而使得带入处理槽中的异物增加的问题。
为此,至今开发了在上述处理液中添加表面活性剂的技术。在所有的这些方法中均存在这样的问题,即即使在高浓度的HF或H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F,HCl,H3PO4及用通式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-(R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基)表示的季铵碱中使表面活性剂溶解至溶解度,但在稀释或与其它化学药品混合时,表面活性剂变稀,得不到减少粒子附着的效果。此外,在表面活性剂稀释或与其它化学药品混合时需添加表面活性剂的场合下,不仅花费时间,而且为了达到充分减少粒子的附着效果,需大量添加表面活性剂,因而产生激剧起泡的问题。
本发明者从这一观点考虑,提出了在低浓度的氢氟酸等中,通过添加阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的处理液进行处理,防止硅晶片表面微粒的污染方法(特开平6-41770号),但又产生了保管及运输效率低的问题。此外,在特开平6-41770号中记载的表面活性剂在高浓度氢氟酸中是否高浓度地溶解尚不清楚。
本发明的目的是提供晶片处理液,在晶片表面清洗处理或蚀刻处理时,即使在高浓度的HF或H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F,HCl,H3PO4及用通式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-(R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基)表示的季铵碱中含有特定的表面活性剂,也不会产生起泡问题,而且溶解性好,保管及运输效率高,使用时即使稀释成低浓度时,也有优良的防止因晶片表面微粒所致的污染的作用。
此外,本发明的目的是提供晶片处理液,在晶片表面洗净处理或蚀刻处理时,具有优良的防止硅晶片表面微粒所致污染的作用。
发明内容
本发明涉及晶片处理液,以及在该处理液中添加水,H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F等,制造低浓度晶片处理液的方法,是在20~60wt%的氢氟酸(HF)中,将CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M)(ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐),CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M(ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐)及CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M(n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐)中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水(合计100wt%)所组成的。
此外,本发明涉及晶片处理液,是在HF或H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F,HCl,H3PO4及以式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-(R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基)表示的季铵碱中的至少一种中,将以CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M)(ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐),CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M(ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐)表示的表面活性剂中的至少一种溶解0.01~1000ppm,剩余部分为水(合计100wt%)所组成的。
在本发明中,添加上述特定的表面活性剂后,可制得氢氟酸水溶液(HF-H2O),氢氟酸过氧化氢水溶液(HF-H2O2-H2O),氢氟酸硝酸水溶液(HF-HNO3-H2O),氢氟酸硝酸醋酸水溶液(HF-HNO3-CH3COOH-H2O),缓冲氢氟酸水溶液(HF-NH4F-H2O),盐酸过氧化氢水溶液(HCl-H2O2-H2O),磷酸水溶液(H3PO4-H2O),季铵碱过氧化氢水溶液[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-H2O2H2O)等洗净及蚀刻处理液。
本发明能制得含有特定表面活性剂的高浓度氢氟酸水溶液(HF-H2O)类的晶片处理液,在该处理液中添加水,H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F等,调制上述各种晶片处理液时,也能取得同样效果。
本发明中含有上述表面活性剂的氢氟酸水溶液所组成的晶片处理液,优选氢氟酸的浓度为20~60wt%,表面活性剂的浓度范围为0.1~1000ppm。
在这些晶片处理液中,添加水,H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F等调制各种晶片处理液时,氢氟酸水溶液(HF-H2O)中优选氢氟酸浓度为0.1~5wt%;氢氟酸过氧过氢水溶液(HF-H2O2-H2O)中优选氢氟酸浓度为0.1~10wt%,H2O2的浓度为0.01~30wt%;氢氟酸硝酸水溶液(HF-HNO3-H2O)中优选氢氟酸浓度0.1~50wt%,HNO3浓度为0.1~70wt%;氢氟酸硝酸醋酸水溶液(HF-HNO3-CH3COOH-H2O)中,优选氢氟酸浓度为0.1~50wt%,硝酸浓度为0.1~70wt%,CH3COOH浓度为0.1~50wt%;在缓冲氢氟酸水溶液(HF-NH4F-H2O)中,优选氢氟酸浓度为0.1~10wt%,NH4F的浓度为1~40wt%;在盐酸过氧化氢水溶液(HCl-H2O2-H2O)中,优选盐酸浓度为0.1~36wt%,H2O2浓度为0.1~30wt%;在磷酸水溶液(H3PO4-H2O)中,优选磷酸浓度为1~90wt%;在季铵盐过氧化氢水溶液([(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH--H2O2-H2O)中,优选季铵碱浓度为0.01~10wt%,H2O2浓度为0.01~30wt%。
本发明所用季铵碱用式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-表示,其中R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基。烷基可以是甲基,乙基,丙基,丁基,己基,具体的化合物例如有〔HOCH2CH2N(CH3)〕+OH-(胆碱),〔(CH3)4N〕+OH-,〔(C2H5)4N〕+OH-等。
本发明所用表面活性剂优选以式CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M)(ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐),CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M(ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M为氢或盐)及CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M(n为5~20,m为0~20,M为氢或盐)表示的表面活性剂。这里的盐可以是钠、钾等碱金属盐,铵盐,伯、仲或叔胺盐等。胺如CH3NH2,(CH3)2NH,(CH3)3N等。
具体例如C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H),C12H25O(CH2CH2O)2SO3H,C9H19phO(CH2CH2O)4SO3H,C12H25O(CH2CH2O)4SO3Na,C9H19phO(CH2CH2O)6SO3H及它们的金属盐,铵盐,伯、仲或叔胺盐等。表面活性剂的浓度均优选0.01~1000ppm,尤其在0.01~100ppm范围内特优选。
具体实施方式
以下举实施例及比较例加以说明。
实施例1~5及比较例1~5。
0.5%的HF水溶液中加入标准粒子粒径约0.6μm的聚苯乙烯胶乳至微粒子数为105个/ml,进而添加如表1所示的各种表面活性剂,将附有自然氧化膜的4英寸硅晶片置于调制成的这种处理液中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗干燥后,使用激光表面检测装置(日立电子Engineering制的LS-5000)测定硅晶片表面附着的微粒子数,结果如表1所示。表1所示的附着粒子数为每处理二片硅晶片的平均值。【表1】
    表面活性剂             0.5%HF         50%HF
浓度(ppm) 附着粒子数(个/片) 消泡性 浓度(ppm)   溶解性
实施例   1   C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)     0.1     120   ○    10   ○
  2   同上     11     180   ○   100   ○
  3   同上     22     180   ○   200   ○
  4   C9H19phO(CH2CH2O)4SO3Na     1     110   ○   100   ○
  5   C9H19phO(CH2CH2O)6SO3NH4     1     230   ○   100   ○
比较例   1   未加入     0     6000   -    0   -
  2   C12H25phSO3Na     11     1300   ○   100   ○
  3   同上   200     72   ×   20000   ×
  4   C12H25OSO3Na     1     4000   ○   100   ○
  5   C12H25N(CH2CH2OH)2     1     6000   ○   100   ○
实施例6~9及比较例6~9。
稀氟酸过氧化氢水溶液〔HF(0.5%)-H2O2(10%)-H2O〕中加入标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳至微粒子数为105个/ml,进而添加表2所示的各种表面活性剂。将附有自然氧化膜的4英寸硅晶片置于调制后的这种处理液中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗干燥后,用激光表面检测装置(LS-5000)测定附着在硅晶片表面的微粒子数,其结果如表2所示。表2中记载的附着粒子数为每处理二片硅晶片的平均值。【表2】
表面活性剂 HF(0.5%)-H2O2(10%)-H2O       50%HF
浓度(ppm) 附着粒子数(个/片) 消泡性 浓度(ppm) 溶解性
实施例
  6   C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)   0.5     840   ○   50   ○
  7   同上     1     660   ○   11000   ○
  8   C9H19phO(CH2CH2O)4SO3Na     1     950   ○   100   ○
  9   C9H19phO(CH2CH2O)6SO3NH4     1     800   ○   100   ○
比较例
  6   未加入     0     2400     -   0   -
  7   C12H25phSO3Na     1     1900     ○   100   ○
  8   C12H25OSO3Na     11     4500     ○   11000   ○
  9   C12H25N(CH2CH2OH)2     1   >10000     ○   100   ○
实施例10~11及比较例10~13
氢氟酸硝酸水溶液〔HF(1%)-HNO3(5%)-H2O〕中添加标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳至微粒子数为105个/ml。进而添加表3所示的各种表面活性剂,将附有自然氧化膜的4英寸硅晶片置于调制成的这种处理液中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗干燥后,用激光表面检测装置(LS-5000)测定其附着在硅晶片表面的微粒子数,其结果如表3所示。表3所记载的附着粒子数是每处理二片硅晶片的平均值。【表3】
表面活性剂       HF(1%)-HNO3(5%)-H2O        50%HF
浓度(ppm) 附着粒子数(个/片) 消泡性 浓度(ppm) 溶解性
实施例
10  C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)     1     2800   ○  100   ○
11  C9H19phO(CH2CH2O)4SO3Na     1     1900   ○  100   ○
比较例
10   未加入     0     7800    -     0   -
11   C12H25phSO3Na     1     8900   ○   100   ○
12   C12H25OSO3Na     1     6600   ○   100   ○
13   C12H25N(CH2CH2OH)2     1     6400   ○   100   ○
实施例12~14及比较例14~17
缓冲氢氟酸水溶液〔HF(6%)-NNO3(5%)-H2O〕中添加标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳至微粒子数为105个/ml。进而添加表3所示的各种表面活性剂,将附有自然氧化膜的4英寸硅晶片置于调制成的这种处理液中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗干燥后,用激光表面检测装置(LS-5000)测定其附着在硅晶片表面的微粒子数,其结果如表4所示。表4所记载的附着粒子数是每处理二片硅晶片的平均值。【表4】
表面活性剂 HF(6%)-NH4F(30%)-H2O         50%HF
浓度(ppm) 附着粒子数(个/片) 消泡性 浓度(ppm) 溶解性
    实施例
  12   C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)   11   1300   ○   8.3   ○
  13   同上   10   1100   ○    83   ○
  14   C9H19phO(CH2CH2O)4SO3Na     10     600   ○    83   ○
  比较例
  14   未加入   00     4000    -     0    -
  15   C12H25phSO3Na     1     3900   ○   8.3   ○
  16   C12H25OSO3Na     1     4200   ○   8.3   ○
  17   C12H25N(CH2CH2OH)2     1     5800   ○   8.3   ○
实施例15及比较例18~21
盐酸过氧化氢水溶液〔HCl(36%)∶H2O2(30%)∶H2O=1∶1∶6(容量比)〕中加入标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳的微粒子至微粒子数为105个/ml。进而添加表4所示的各种表面活性剂。再将调制成的处理液加热至80℃,将去除了自然氧化膜的4英寸硅晶片于其中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗→用0.5%的HF除去自然氧化膜→超纯水冲洗→干燥后,用激光表面检测装置(LS-5000)测定附着在硅晶片表面的微粒子数,结果如表5所示,表5所记载的附着粒子数是每处理二片硅晶片的平均值。【表5】
表面活性剂 HCl(36%)∶H2O2(30%)∶H2O=1∶1∶6(体积比)
濃度(ppm) 附着粒子数(个/片)  消泡性
实施例
15   C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)     1      710   ○
  比较例
18   未加入     0     4100    -
19   C12H25phSO3Na     1     8900   ○
20   C12H25OSO3Na     1  >10000   ○
21   C12H25N(CH2CH2OH)2     1  >10000   ○
实施例16及比较例22~25
85wt%的H3PO4中,再将标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳添加成微粒子数为105个/ml。进而添加表6所示的各种表面活性剂,再将调制成的处理液加热至150℃,将附有膜厚100nmSi3N4膜的5英寸硅晶片置于其中浸渍10分钟,其后用纯超水冲洗干燥后用激光表面检测装置(LS-5000)测定附着在硅晶片表面的微粒子数,结果如表6所示。表6所记载的附着粒子数是每处理二片硅晶片的平均值。【表6】
表面活性剂           85%H3PO4(150℃)
浓度(ppm) 附着粒子数(个/片)  消泡性
实施例
  16   C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)     1   3200    ○
比较例
  22   未加入     0   8000     -
  23   C12H25phSO3Na     1 >10000    ○
  24   C12H25OSO3Na     1 >10000    ○
  25   C12H25N(CH2CH2OH)2     1 >10000    ○
实施例17~22及比较例26~29
60~70℃的胆碱过氧化氢水溶液(〔HOCH2CH2(CH3)3+OH-(0.1%)-H2O2(2%)-H2O中加入标准粒子粒径约为0.6μm的聚苯乙烯胶乳至粒子数为105个/ml。进而添加表7所示的各种表面活性剂,将去除了自然氧化膜的4英寸硅晶片及附有热氧化膜的4英寸硅晶片置于调制成的这种处理液中浸渍10分钟,其后用超纯水冲洗干燥后,用激光表面检测装置(LS-5000)测定附着在硅晶片表面的微粒子数,结果如表7所示,表7记载的附着粒子数是每处理三片晶片的平均值。【表7】
表面活性剂   浓度(ppm) 晶片表面  附着粒子数(个/片) 消泡性
实施例   171819202122  C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)C12H25ph(SO3H)Oph(SO3H)     15101510     硅硅硅热氧化膜热氧化膜热氧化膜     100357000 ○○○○○○
比较例   26272829  未加入未加入C12H25N(CH2CH2OH)2C12H25N(CH2CH2OH)2     00300300   硅热氧化膜硅热氧化膜     2101969002000 --××
本发明的晶片处理液是针对半导体元件的微型化,高集成化的发展,在洗净或采用湿法蚀刻时极为有效。本发明的处理液即使在高浓度的氢氟酸中含有特定的表面活性剂,也不发生起泡问题,溶解性优良,且保管及运输效率高。使用时即使稀释成低浓度时也能发挥极好的防止因晶片表面微粒子所致的污染。此外,使用本发明的处理液,减少了附着晶片表面的微粒子数,所以可有效地利用。

Claims (15)

1.晶片处理液,是在20~60wt%的氢氟酸中,是将以下至少一种以0.1~1000ppm溶解,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M,其中n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
2.晶片处理液的制造方法,是将权利要求1中的处理液用水稀释,在0.1~5wt%的氢氟酸中,将以下至少一种溶解0.1~100ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M,其中n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
3.晶片处理液的制造方法,是在权利要求1的处理液中添加水,H2O2,在0.1~10wt%的氢氟酸,0.01~30wt%的H2O2中,将以下至少一种溶解0.1~100ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M,其中n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
4.晶片处理液的制造方法,是在权利要求1的处理液中添加水,HNO3,在0.1~50wt%的氢氟酸,0.1~70wt%的HNO3中,将以下至少一种溶解0.1~100ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M,其中n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
5.晶片处理液的制造方法,是在权利要求4的处理液中,进一步添加CH3COOH至0.1~50wt%而组成的。
6.晶片处理液的制造方法,是在权利要求1的处理液中,添加水,NH4F,在0.1~10wt%的氢氟酸,1~40wt%的NH4F中,将以下至少一种以0.1~100ppm溶解,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M(n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
7.晶片处理液,是在0.1~5wt%的氢氟酸中,将以下至少一种以0.1~1000ppm溶解,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐);CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
8.晶片处理液,是在0.1~10wt%的氢氟酸,0.01~30wt%的H2O2中,将以下至少一种表面活性剂溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
9.晶片处理液,是在0.1~50wt%的氢氟酸,0.1~70wt%的HNO3中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
10.根据权利要求9的晶片处理液,进一步含有0.1~50wt%的CH3COOH。
11.晶片处理液,是在0.1~10wt%的氢氟酸,1~40wt%的NH4F中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
12.晶片处理液,是在0.1~36wt%的HCl,0.1~30wt%的H2O2中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
13.晶片处理液,是在1~90wt%的H3PO4中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐。
14.晶片处理液,是在0.01~10wt%的以式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-表示的季胺碱和0.01~30wt%的H2O2中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;和CnH2n+1O(CH2CH2O)mSO3M(n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-中,R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基。
15.晶片处理液,是在H2O2,HNO3,CH3COOH,NH4F,HCl和以式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-表示的季胺碱中的至少一种中,将以下表面活性剂中的至少一种溶解0.1~1000ppm,剩余部分为水,合计100wt%所组成的,CnH2n+1ph(SO3M)Oph(SO3M),其中ph为亚苯基,n为5~20,M表示氢或盐;CnH2n+1phO(CH2CH2O)mSO3M,其中ph为亚苯基,n为5~20,m为0~20,M表示氢或盐;式[(R1)(R2)(R3)(R4)N]+OH-中,R1,R2,R3,R4分别表示可具有羟基,碳数为1~6的烷基。
CN96198370A 1995-11-15 1996-11-11 晶片处理液及其制造方法 Expired - Fee Related CN1096703C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP322291/95 1995-11-15
JP322292/95 1995-11-15
JP32229195 1995-11-15
JP32229295 1995-11-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1202274A CN1202274A (zh) 1998-12-16
CN1096703C true CN1096703C (zh) 2002-12-18

Family

ID=26570757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96198370A Expired - Fee Related CN1096703C (zh) 1995-11-15 1996-11-11 晶片处理液及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US6068788A (zh)
EP (1) EP0871209A4 (zh)
JP (1) JP3972133B2 (zh)
KR (1) KR100269013B1 (zh)
CN (1) CN1096703C (zh)
WO (1) WO1997018582A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108465165A (zh) * 2015-12-30 2018-08-31 夏周阳 一种基于超声波治疗骨愈装置

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997018582A1 (fr) * 1995-11-15 1997-05-22 Daikin Industries, Ltd. Solution de nettoyage de plaquettes et son procede de production
JP3408090B2 (ja) * 1996-12-18 2003-05-19 ステラケミファ株式会社 エッチング剤
US6384001B2 (en) * 1997-03-03 2002-05-07 Micron Technology, Inc. Dilute cleaning composition
US6313048B1 (en) 1997-03-03 2001-11-06 Micron Technology, Inc. Dilute cleaning composition and method for using same
US6593282B1 (en) 1997-10-21 2003-07-15 Lam Research Corporation Cleaning solutions for semiconductor substrates after polishing of copper film
US6303551B1 (en) 1997-10-21 2001-10-16 Lam Research Corporation Cleaning solution and method for cleaning semiconductor substrates after polishing of cooper film
US6479443B1 (en) 1997-10-21 2002-11-12 Lam Research Corporation Cleaning solution and method for cleaning semiconductor substrates after polishing of copper film
US6165956A (en) * 1997-10-21 2000-12-26 Lam Research Corporation Methods and apparatus for cleaning semiconductor substrates after polishing of copper film
JP2000091289A (ja) * 1998-09-10 2000-03-31 Hitachi Ltd 半導体集積回路装置の製造方法
US6277203B1 (en) 1998-09-29 2001-08-21 Lam Research Corporation Method and apparatus for cleaning low K dielectric and metal wafer surfaces
US6358847B1 (en) 1999-03-31 2002-03-19 Lam Research Corporation Method for enabling conventional wire bonding to copper-based bond pad features
JP4344855B2 (ja) * 1999-08-06 2009-10-14 野村マイクロ・サイエンス株式会社 電子デバイス用基板の有機汚染防止法及び有機汚染を防止した電子デバイス用基板
US6303506B1 (en) * 1999-09-30 2001-10-16 Infineon Technologies Ag Compositions for and method of reducing/eliminating scratches and defects in silicon dioxide during CMP process
US6486108B1 (en) 2000-05-31 2002-11-26 Micron Technology, Inc. Cleaning composition useful in semiconductor integrated circuit fabrication
US6627587B2 (en) 2001-04-19 2003-09-30 Esc Inc. Cleaning compositions
CN100371809C (zh) * 2001-07-06 2008-02-27 三星电子株式会社 用于线路的蚀刻液、制造线路的方法和包括此方法的制造薄膜晶体管阵列板的方法
KR100777701B1 (ko) * 2001-07-06 2007-11-21 삼성전자주식회사 배선의 제조 방법 및 이를 이용한 박막 트랜지스터 기판의제조 방법
KR20030010180A (ko) * 2001-07-25 2003-02-05 김경진 반도체 소자의 세정액 및 이를 이용한 세정 방법
TWI276682B (en) * 2001-11-16 2007-03-21 Mitsubishi Chem Corp Substrate surface cleaning liquid mediums and cleaning method
US6610599B1 (en) * 2002-06-19 2003-08-26 Lucent Technologies Inc. Removal of metal veils from via holes
CN1678961B (zh) * 2002-08-22 2010-05-05 大金工业株式会社 剥离液
US7238295B2 (en) * 2002-09-17 2007-07-03 m·FSI Ltd. Regeneration process of etching solution, etching process, and etching system
JP4498726B2 (ja) * 2003-11-25 2010-07-07 Kisco株式会社 洗浄剤
JP4400281B2 (ja) * 2004-03-29 2010-01-20 信越半導体株式会社 シリコンウエーハの結晶欠陥評価方法
WO2006054996A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 Honeywell International Inc. Selective removal chemistries for semiconductor applications, methods of production and uses thereof
KR100588217B1 (ko) * 2004-12-31 2006-06-08 동부일렉트로닉스 주식회사 반도체 소자의 게이트 산화막 형성 방법
US7687446B2 (en) 2006-02-06 2010-03-30 United Microelectronics Corp. Method of removing residue left after plasma process
US7935242B2 (en) * 2006-08-21 2011-05-03 Micron Technology, Inc. Method of selectively removing conductive material
CN102007196B (zh) * 2008-03-07 2014-10-29 高级技术材料公司 非选择性氧化物蚀刻湿清洁组合物及使用方法
KR101520921B1 (ko) * 2008-11-07 2015-05-18 삼성디스플레이 주식회사 식각액 조성물, 이를 사용한 금속 패턴의 형성 방법 및 박막 트랜지스터 표시판의 제조 방법
US7989346B2 (en) * 2009-07-27 2011-08-02 Adam Letize Surface treatment of silicon
DE102011050136A1 (de) * 2010-09-03 2012-03-08 Schott Solar Ag Verfahren zum nasschemischen Ätzen einer Siliziumschicht
KR20120029767A (ko) * 2010-09-17 2012-03-27 엘지디스플레이 주식회사 반도체 발광소자 제조 방법
CN102312239B (zh) * 2011-08-23 2013-06-26 晶澳太阳能有限公司 一种对硅片表面的硅浆进行腐蚀的化学腐蚀液及其腐蚀方法
JP5873270B2 (ja) * 2011-08-31 2016-03-01 富士フイルム株式会社 エッチング方法、これに用いられるシリコンエッチング液、及び半導体基板製品の製造方法
CN102306687B (zh) * 2011-09-28 2012-12-05 湖南红太阳新能源科技有限公司 一种晶体硅太阳能电池pecvd彩虹片返工方法
CN102496657A (zh) * 2011-12-27 2012-06-13 湖南红太阳新能源科技有限公司 一种改善晶硅太阳能电池片中异常片的方法
CN104485388A (zh) * 2014-12-11 2015-04-01 东方日升新能源股份有限公司 一种晶硅太阳能电池pecvd镀膜后不良片的返工方法
CN112638863B (zh) * 2018-08-30 2023-11-07 亨斯迈石油化学有限责任公司 多胺的季铵碱

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6084866A (ja) * 1983-10-14 1985-05-14 Seiko Epson Corp 読み出し専用メモリ−
JPS641770A (en) * 1987-06-23 1989-01-06 Nippon Ester Co Ltd Resin composition for powder coating
JPH115600A (ja) * 1997-06-17 1999-01-12 Nissan Motor Co Ltd ブースタロケットの結合装置

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4055458A (en) * 1975-08-07 1977-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Etching glass with HF and fluorine-containing surfactant
US4517106A (en) * 1984-04-26 1985-05-14 Allied Corporation Soluble surfactant additives for ammonium fluoride/hydrofluoric acid oxide etchant solutions
US5132038A (en) * 1988-04-25 1992-07-21 Macdermid, Incorporated Composition for preparing printed circuit through-holes for metallization
US5277835A (en) * 1989-06-26 1994-01-11 Hashimoto Chemical Industries Co., Ltd. Surface treatment agent for fine surface treatment
JP2808799B2 (ja) * 1990-03-16 1998-10-08 ソニー株式会社 窒化シリコン膜のエッチング方法
JP3075778B2 (ja) * 1991-08-01 2000-08-14 株式会社東芝 半導体基体の表面処理方法
JPH0641770A (ja) * 1992-07-27 1994-02-15 Daikin Ind Ltd シリコンウエハ表面の処理方法
JPH0684866A (ja) * 1992-09-04 1994-03-25 Hitachi Ltd 異物付着防止方法
JPH0745600A (ja) * 1993-01-20 1995-02-14 Hitachi Ltd 液中異物付着防止溶液とそれを用いたエッチング方法及び装置
JPH06302574A (ja) * 1993-04-16 1994-10-28 Sony Corp 洗浄方法とそれに用いる処理剤
JPH07183288A (ja) * 1993-12-24 1995-07-21 Toshiba Corp 半導体ウェーハ処理剤
JPH08195369A (ja) * 1995-01-13 1996-07-30 Daikin Ind Ltd 基板の洗浄方法
WO1997018582A1 (fr) * 1995-11-15 1997-05-22 Daikin Industries, Ltd. Solution de nettoyage de plaquettes et son procede de production

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6084866A (ja) * 1983-10-14 1985-05-14 Seiko Epson Corp 読み出し専用メモリ−
JPS641770A (en) * 1987-06-23 1989-01-06 Nippon Ester Co Ltd Resin composition for powder coating
JPH115600A (ja) * 1997-06-17 1999-01-12 Nissan Motor Co Ltd ブースタロケットの結合装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108465165A (zh) * 2015-12-30 2018-08-31 夏周阳 一种基于超声波治疗骨愈装置
CN108465165B (zh) * 2015-12-30 2019-11-08 高岩冰 一种基于超声波治疗骨愈装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990063592A (ko) 1999-07-26
US6068788A (en) 2000-05-30
JP3972133B2 (ja) 2007-09-05
US6159865A (en) 2000-12-12
CN1202274A (zh) 1998-12-16
EP0871209A1 (en) 1998-10-14
WO1997018582A1 (fr) 1997-05-22
KR100269013B1 (ko) 2000-11-01
EP0871209A4 (en) 2006-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1096703C (zh) 晶片处理液及其制造方法
KR101056544B1 (ko) 마이크로전자 기판용 박리 및 세정 조성물
JP4815406B2 (ja) シリコン酸化膜選択性湿式エッチング溶液及びエッチング方法
US5635463A (en) Silicon wafer cleaning fluid with HN03, HF, HCl, surfactant, and water
US5571447A (en) Stripping and cleaning composition
CN103038311B (zh) 含水碱性蚀刻和清洁组合物以及处理硅基材表面的方法
KR100746056B1 (ko) 기판표면 세정액 및 세정방법
US20090120457A1 (en) Compositions and method for removing coatings and preparation of surfaces for use in metal finishing, and manufacturing of electronic and microelectronic devices
US5977041A (en) Aqueous rinsing composition
KR100322392B1 (ko) 세정처리제
TWI399622B (zh) Release agent composition
JP4350364B2 (ja) 洗浄剤組成物、半導体ウェーハの洗浄方法および製造方法
US20050054549A1 (en) Detergent composition
US7521407B2 (en) Remover composition
US5763375A (en) Cleaning agents and cleaning method
WO1996021942A1 (fr) Procede de nettoyage de substrats
JP2014529641A (ja) シリコン基板の表面を処理するための水性アルカリ性組成物および方法
US20120090670A1 (en) Cleaning solution composition for a solar cell
JP2002020787A (ja) 銅配線半導体基板洗浄剤
JP4637010B2 (ja) 剥離剤組成物
JP4379113B2 (ja) 基板工程用レジスト剥離液
JPH11340182A (ja) 半導体表面洗浄剤及び洗浄方法
JP3533366B2 (ja) 半導体基板の洗浄処理及びウェットエッチング処理を同時に行う方法
JP3186914B2 (ja) 二酸化シリコンおよび窒化ケイ素系膜の表面処理剤
JPH08306651A (ja) アルカリ性洗浄組成物及びそれを用いた基板の洗浄方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20021218

Termination date: 20091211