CN109651254A - 一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法 - Google Patents

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陈修
陈斌
魏升平
朱东来
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Abstract

本发明涉及本发明涉及化工合成领域，具体涉及一种制备1,3‑二苄基咪唑‑2‑酮‑4,5‑二羧酸的方法，其主要步骤为：以顺‑2,3‑二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯为原料，在乙酸锌的催化作用下进行制备。本发明可有效的避免光气所带来的环境危害，并且具有转化程度高，反应条件温和，副反应少，分离纯化容易等优势，降低了生产的成本，更加有利于工业生产。

Description

一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法
技术领域
本发明涉及化工合成领域，具体涉及一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法。
背景技术
1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸是生物素合成非常重要的中间体，工业俗称环酸。传统的工业生产环酸的工艺是使用光气作为羰基化试剂，但是光气对于环境造成非常大的危害，同时生产过程中对人身安全威胁较大，而碳酸二甲酯是一种低毒无污染的绿色化学品，因为它的化学结构与性质与环酸类似，因此以碳酸二甲酯代替光气将是一种绿色化学品工艺的研究方向，本技术提供一种以碳酸二甲酯替代光气合成环酸的新技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的制备方法，其步骤为：
以顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯为原料，在乙酸锌的催化作用下进行制备。
本发明用碳酸二甲酯替代有毒的原料光气，采用其他催化剂时催化效果非常不理想，经过多次的实验和探索，发现在乙酸锌作为催化剂的情况下才可取得较好的反应效果。
优选的，所述顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯的质量比为0.5～3:1。上述反应用量有利于增加对于丁二酸的反应收率。
优选的，所述乙酸锌与碳酸二甲酯的质量比为0.05～0.3:1。上述用量可控制适当的反应速率。
优选的，反应的温度为100～200℃。
优选的，反应的压力为0.5～3Mpa。在上述温度和压力反应条件下可减少副产物的产生。
优选的，所述步骤1)中反应的时间为4～10h。更优选为5～10h。
优选的，制备完成后还包括纯化的步骤；具体为，将反应后的混合溶液进行过滤，洗涤和干燥。
优选的，所述过滤的滤饼先用0～5℃的浓度为3～5％HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后真空干燥，即得所述1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
作为优选的方案，本发明的方法包括如下步骤：
以顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯为原料，在乙酸锌的催化作用下进行制备；
所述顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯的质量比为1～1.25:1。
所述乙酸锌与碳酸二甲酯的质量比为0.1～0.125:1，反应的温度为120℃～150℃，反应的压力为2Mpa，反应的时间为7～8h。
本发明所述顺-2，3-二苄胺基丁二酸的结构式为：
本发明具有如下有益效果：
1)本发明所述的方法可将1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率稳定在92％以上，转化率在90％以上，有利于工业化生产，与传统方法的效果相当且其制备原料无毒环保。
2)本发明可有效的避免光气所带来的环境危害，并且具有转化程度高，反应条件温和，副反应少，分离纯化容易等优势，降低了生产的成本，更加有利于工业生产。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，包括以下步骤：
将25kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入20kg重量份的碳酸二甲酯中，再加入3kg的乙酸锌，在130℃的温度和2Mpa压力下反应6h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法制备得到的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的收率为91％，纯度为98％。
实施例2
本实施例提供一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，包括以下步骤：
将20kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入25kg的碳酸二甲酯中，再加入2kg的乙酸锌，在140℃的温度和3Mpa压力下反应7h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3二苄基咪唑-2-酮-4,5二羧酸的收率为89％，纯度为98.5％。
实施例3
本实施例提供一种制备1,3二苄基咪唑-2-酮-4,5二羧酸的方法，包括以下步骤：
将30kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入30kg的碳酸二甲酯中，再加入3kg的乙酸锌，在150℃的温度和2Mpa压力下反应7h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率为94％，纯度为99％。
实施例4
本实施例提供一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，包括以下步骤：
将35kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入20kg的碳酸二甲酯中，再加入3kg重量份的乙酸锌，在160℃的温度和3Mpa压力下反应6h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率为90％，纯度为99.1％。
实施例5
本实施例提供一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，包括以下步骤：
将25kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入20kg的碳酸二甲酯中，再加入2.5kg的乙酸锌，在120℃的温度和2Mpa压力下反应8h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率为92％，纯度为99.5％。
对比例1
本实施例涉及一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，与实施例1相比，其区别在于改变了反应的温度和催化剂的用量，具体为，将25kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入20kg的碳酸二甲酯中，再加入2.5kg的乙酸锌，在80℃的温度和2Mpa压力下反应8h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率为20％，纯度为30％。
对比例2
本实施例涉及一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，与实施例1相比，其区别在于改变了反应的压力、温度和催化剂的用量将25kg的顺-2,3-二苄胺基丁二酸加入20kg的碳酸二甲酯中，再加入2.5kg的乙酸锌，在150℃的温度和0.5Mpa压力下反应8h。
反应结束后，将混合溶液在常温常压下过滤，过滤后的滤饼先用0℃浓度为3％的HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后将滤饼真空干燥，即得1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
本实施例所述方法的1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的生产收率为30％，纯度为40％。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种制备1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸的方法，其特征在于，以顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯为原料，在乙酸锌的催化作用下进行制备。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯的质量比为0.5～3:1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述乙酸锌与碳酸二甲酯的质量比为0.05～0.3:1。
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，反应的温度为100-200℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，反应的压力为0.5～3Mpa。
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，反应的时间为4～10h，优选为5～10h。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，制备完成后还包括纯化的步骤。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述纯化具体为将反应后的混合溶液进行过滤，洗涤和干燥。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述洗涤具体为，将滤饼先用0～5℃的浓度为3～5％HCl水溶液洗涤二次，再用0℃冰水洗涤一次，洗涤后真空干燥，即得所述1,3-二苄基咪唑-2-酮-4,5-二羧酸。
10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述顺-2,3-二苄胺基丁二酸和碳酸二甲酯的质量比为1～1.25:1；所述乙酸锌与碳酸二甲酯的质量比为0.1～0.125:1，反应的温度为120℃～150℃，反应的压力为2Mpa，反应的时间为7～8h。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996038421A1 (en) * 1995-06-02 1996-12-05 Berlex Laboratories, Inc. N,n-di(arylmethyl)cyclic urea derivatives as anti-coagulants
CN1488623A (zh) * 2003-08-26 2004-04-14 河北工业大学 一种制备2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的方法
CN104628602A (zh) * 2015-02-05 2015-05-20 宋和璇 四甲基二乙烯三胺基甲酸盐类化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996038421A1 (en) * 1995-06-02 1996-12-05 Berlex Laboratories, Inc. N,n-di(arylmethyl)cyclic urea derivatives as anti-coagulants
CN1488623A (zh) * 2003-08-26 2004-04-14 河北工业大学 一种制备2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的方法
CN104628602A (zh) * 2015-02-05 2015-05-20 宋和璇 四甲基二乙烯三胺基甲酸盐类化合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
岳红杉等: "反应条件对合成苯氨基甲酸甲酯乙酸锌催化剂结构的影响", 《河北工业大学学报》 *
范素兵等: "乙酸锌催化一步法合成吡咯甲酸甲酯", 《石油化工》 *

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