CN109642179A - 具有增强的破乳性能的官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含一定量的羟基官能化(甲基)丙烯酸烷基酯的新型聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)聚合物,包含这些聚合物的润滑油组合物,和它们用于改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物，尤其是液压流体组合物的破乳性能的用途。

Description

具有增强的破乳性能的官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯
技术领域
本发明涉及包含一定量的羟基官能化(甲基)丙烯酸烷基酯的新型聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)聚合物，包含这些聚合物的润滑油组合物，和它们用于改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物，尤其是液压流体组合物的破乳性能的用途。
背景技术
水和油分离的能力，也称为破乳能力，是许多工业油中的重要因素。水在油中的作用可能对机器表面非常有害并可极大降低机器寿命。必须密切监测这种油性质，尤其是在水侵入为常见的领域中(例如蒸汽轮机、造纸机等)。
水在油中有三种状态：溶解、游离和乳化。当分子逐一分散遍布在油中时，出现溶解的水。随着油中的水量增加，开始看见乳状液，或悬浮在油中的水，然后是游离水。游离水是从油中分离并沉降出的水。其通常出现于油底壳或贮槽的底部。
油中的水污染可能造成许多问题。其可能导致金属部件的严重腐蚀和油膜对机械设备的保护不足。水也可能对配制剂中使用的基础油和性能套装(performance packages)具有不利影响。可能加速油性混合物的老化。性能组分可能通过与水反应而失活，这将导致泵的防腐蚀和磨损的保护不足。
现在令人惊讶地发现，包含一定量的羟基官能化(甲基)丙烯酸烷基酯的基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯的粘度指数改进剂当用作基于特定类别的基础油的润滑油组合物中的添加剂时导致优异的破乳性质。
聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)可通过具有极性官能团的单体的共聚或接枝而官能化并通常用于给予聚合物分散剂功能性。分散力是润滑剂中经常要求的一种特征以防止烟灰和污垢沉降在机器元件上或堵塞过滤器。
分散剂是具有可吸附到极性粒子上的极性基团和使该分子可油溶的非极性部分的分子。PAMA提供优异的油溶性并以显著量用作润滑剂配制剂中的粘度指数改进剂。这些情况使得将极性官能团并入PAMA中以增加分散剂功能性非常有吸引力。
可用于向聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物中引入分散剂功能性的单体通常含有氮官能团，如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)或二甲基氨基乙基甲基丙烯酰基胺(DMAEMA)，但也可以使用具有OH官能团的单体，如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)。氨基官能团通常提供优越的分散力性能，而OH官能团也充当增进该聚合物的粘度指数(VI)性能的性能成分。
WO 2011/006755涉及用于滚动接触或滚动和滑动接触***，如滚柱轴承和齿轮的润滑组合物。其中描述的润滑组合物包含基础油(A)和增加了羟基的聚(甲基)丙烯酸酯(B)。增加了羟基的聚(甲基)丙烯酸酯(B)是其中基本构成单体是具有1至20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基的乙烯基单体的共聚物。提到甲基丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯，它们必须以至少5％的量存在。
US 2004/0077509 A1涉及一种粘度指数改进剂，其包含共聚物(A)，共聚物(A)包含5-50重量％的具有至少一个羟基的不饱和单体(c)的单元。此类单体(c)可以是甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)。
WO 2010/142668 A1涉及一种具有优异的水相容性的润滑组合物，其包含基础油和含有在结构中具有羟基并具有22至37的羟值的PAMA的VI改进剂。提到以5-50质量％的量存在HEMA和HPMA(单体(b))。
WO 2008/053033描述了包含聚(甲基)丙烯酸烷基酯的润滑油组合物，特别是变速箱油，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯包含甲基丙烯酸甲酯(组分(a1))和含OH基团的(甲基)丙烯酸酯(组分(b))。提到甲基丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯作为优选的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，其必须以至少5％的量存在。
EP 0 569 639 A1涉及衍生自甲基丙烯酸烷基酯(组分(a))和甲基丙烯酸羟基(C2-6)烷基酯(组分(b))的聚合物，其可用作润滑油的添加剂以用于提供粘度指数改进、分散力和低温性能性质而不会不利地影响含氟聚合物封条和垫圈。
EP 0 570 093 A1涉及衍生自(a)选自(甲基)丙烯酸(C1-C24)-烷基酯的一种或多种单体和(b)选自甲基丙烯酸(C2-C6)烷基酯和甲基丙烯酸羟基(C2-C6)烷基酯的一种或多种单体的聚合物，其可用作润滑油的无灰分散剂添加剂以用于提供改进的发动机清洁度和低温性能性质，而不会不利地影响含氟聚合物封条和垫圈。单体(b)可以是HEMA并且必须以10至大约30重量％的量存在。
US 5,851,967涉及用于润滑油的分散剂VI改进添加剂。描述了包含92-98重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸(C1-C24)烷基酯单体的聚合物骨架和2-8重量％衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸羟基(C1-C8)烷基酯的接枝分支的接枝聚合物。提到HEMA和HPMA为优选单体。
US 6,409,778 B1涉及包含2至30重量％的一种或几种含氧的甲基丙烯酸酯的共聚物，其适合作为柴油燃料和生物柴油的添加剂。这样的含氧的甲基丙烯酸酯可以是HEMA或HPMA。所给的实施例由多于5重量％的HEMA或HPMA组成。
发明内容
由于现有技术中公开的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的性质在它们用于液压流体方面，尤其是在它们的破乳性质方面，仍不令人满意，本发明的一个目标是提供导致基于非极性基础油的润滑油组合物，尤其是液压流体组合物的优异破乳性能的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。
对于液压流体，分散剂PAMA仅用于特殊应用。其原因之一是分散剂具有表面活性剂结构并且将阻碍油和水的分离，这是根据许多标准，如ISO 11158、DIN 51524-3和AFNORNF E 48-603，对液压流体的一个要求。
PAMA极性越大，其将越不利地影响破乳性能，但有可能通过将破乳剂添加到配制剂中而直到一定程度上控制这一点。但是，使用具有对于充当分散剂所需的非常极性基团的PAMA通常将破坏油配制剂的破乳性能。
现在令人惊讶地发现，少量的羟基官能化共聚单体如HEMA在基于来自API第II/III和IV类的非极性基础油的配制剂中将具有完全相反的效果。这样的聚合物表现出比非OH官能化PAMA甚至更好的破乳性能。由此方式可以高效地将功能性和良好的破乳性能结合在润滑剂配制剂中。
为了实现这一效果，只可使用少量的OH官能化单体并且必须小心地将其与其它极性单体如(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸丁酯平衡。
本发明的第一个目的因此涉及一种聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其由下列物质组成：
(a)0重量％至10重量％，优选0重量％至8重量％，更优选2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％，优选1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C2-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和(c)85.5重量％至98.5重量％，优选87.5重量％至98.5重量％，更优选88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，其中
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的重均分子量Mw为30,000至130,000g/mol。
组分(a)至(c)的指定的重量比例基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的总重量计。
在一个优选实施方案中，组分(a)至(c)的比例合计为100重量％。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸的酯、甲基丙烯酸的酯或丙烯酸和甲基丙烯酸的酯的混合物。甲基丙烯酸的酯是优选的。
(甲基)丙烯酸羟基取代C2-4烷基酯(b)的实例是在烷基中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，尤其是其中羟基存在于烷基中的β-位(2-位)的那些。其中被取代的烷基是支化或非支化的C2-6烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体是优选的。适用于本发明的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体包括丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸1-甲基-2-羟乙酯、甲基丙烯酸1-甲基-2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丁酯和甲基丙烯酸2-羟丁酯。优选的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体是甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸1-甲基-2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。后两种单体的混合物常被称为“甲基丙烯酸羟丙酯”或HPMA，其如同HPMA的每种组分一样，是更优选的甲基丙烯酸羟烷基酯。根据本发明，最优选的(甲基)丙烯酸羟烷基酯是HEMA。
根据本发明使用的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯(组分(c))是(甲基)丙烯酸和具有6至30个碳原子的醇的酯。术语“(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯”包括单个的(甲基)丙烯酸与特定长度的醇的酯，同样包括(甲基)丙烯酸与不同长度的醇的酯的混合物。
合适的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯选自直链C12-14醇混合物的甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸C12-14烷基酯)、直链C16-18醇混合物的甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸C16-18烷基酯)及其混合物。
根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的重均分子量Mw优选为40,000至100,000g/mol，更优选40,000至95,000g/mol，再更优选50,000和70,000g/mol。
优选地，根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有1至4，更优选1.5至3的多分散性指数(PDI)Mw/Mn。
Mw和Mn通过尺寸排阻色谱法(SEC)，使用市售聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标样测定。通过凝胶渗透色谱法用THF作为洗脱剂实现该测定。
本发明还涉及上述官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物作为粘度指数(VI)改进剂的用途，其同时与其它官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物相比改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物的破乳性能。
非极性基础油包含API第II、III和IV类基础油及其混合物；优选的是API第II类油和API第III类油及其混合物。
“高VI”是指包括聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的润滑油组合物具有150至250，优选170至200的VI。
本发明还涉及通过应用如上所述的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物改进基于非极性基础油的润滑油组合物，尤其是液压流体组合物的VI和破乳性能的方法。
优选地，通过使用根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，相应的润滑油组合物的VI为150至250，优选170至200，而将所述润滑油组合物破乳的时间为9分钟或更短，优选5分钟或更短。
本发明的第二个目的涉及一种添加剂组合物，其包含：
(A)非极性基础油，和
(B)聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其包含
(a)0重量％至10重量％，优选0重量％至8重量％，更优选2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％，优选1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和(c)85.5重量％至98.5重量％，优选87.5重量％至98.5重量％，更优选88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，
其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的重均分子量Mw为30,000至130,000g/mol。
组分(A)和(B)的指定的重量比例基于添加剂组合物的总重量计。在一个优选实施方案中，组分(A)和(B)的比例合计为100重量％。
组分(a)至(c)的指定的重量比例基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的总重量计。在一个优选实施方案中，组分(a)至(c)的比例合计为100重量％.
待用于该添加剂组合物中的非极性基础油优选选自API第II类油、API第III类油、API第IV类油及其混合物；优选的是API第II类油和API第III类油及其混合物。
美国石油学会(API)目前定义了五类润滑剂基础油料(API Publication 1509)。第I、II和III类是通过它们所含的饱和物和硫的量并通过它们的粘度指数分类的矿物油。下表说明对于第I、II和III类的这些API分类。
类别 饱和物 硫含量 粘度指数(VI)
I <90％ >0.03％ 80-120
II 至少90％ 不大于0.03％ 80-120
III 至少90％ 不大于0.03％ 至少120
第I类基础油料是溶剂精制的矿物油，其是在生产上最便宜的基础油料并且目前占据大部分的基础油料销量。它们提供令人满意的氧化稳定性、挥发性、低温性能和牵引性质并对添加剂和污染物具有很好的溶解力。
第II类基础油料大多数是加氢处理的矿物油，其通常与第I类基础油料相比提供改进的挥发性和氧化稳定性。
第III类基础油料是重度加氢处理的矿物油或它们可通过蜡或链烷烃异构化生产。它们已知具有比第I和II类基础油料好的氧化稳定性和挥发性，但具有有限范围的商业可得粘度。
第IV类基础油料与第I、II和III类的区别在于它们是包含例如聚α烯烃(PAO)的合成基础油料。PAO具有良好的氧化稳定性、挥发性和低倾点。缺点包括极性添加剂，例如抗磨添加剂的中等溶解性。
第II、III和IV类油以它们对氧化和高温的出色稳定性著称，但它们仅提供对极性添加剂如摩擦改进剂的有限溶解性。
更优选地，根据本发明使用的基础油是如美国石油学会定义的第II、III或IV类油或其混合物，因为本发明的共聚物与第II、III或IV类油或其混合物的组合导致根据本发明的高VI润滑油配制剂，尤其是液压油配制剂的优异破乳性能。
第II类基础油具有80至120的根据ASTM D2270的粘度指数、至少90％的根据ASTMD 2007的饱和化合物比例和不大于0.03％的根据标准ASTM D1552、D2622、D3120、D4294和D4927之一的硫含量。它们经常通过加氢裂化制造。第III类油具有至少120的根据ASTMD2270的粘度指数、至少90的根据ASTM D 2007的饱和化合物比例和不大于0.03％的根据标准ASTM D1552、D2622、D3120、D4294和D4927之一的硫含量。第IV类基础油料是聚α烯烃(PAO)(API 1509，附录E-轿车发动机油和柴油机油API基础油互换准则(API Base OilInterchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel EngineOils)，2011年9月)。
根据ASTM D445，用于制备润滑剂配制剂的适当的非极性基础油在100℃下的运动粘度(KV100)优选为3mm2/s至10mm2/s，更优选4mm2/s至8mm2/s。
可根据本发明使用的另外的非极性基础油是第II-III类费托衍生的基础油。费托衍生的基础油是本领域中已知的。术语“费托衍生的”是指基础油是或衍生自费托工艺的合成产物。费托衍生的基础油也可被称为GTL(天然气合成油)基础油。可适宜地用作本发明的润滑组合物中的基础油的合适的费托衍生的基础油是例如EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO 00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO00/08115、WO 99/41332、EP 1 029 029、WO 01/18156、WO 01/57166和WO 2013/189951中公开的那些。
本发明的添加剂组合物包含基于添加剂组合物的总重量计优选20重量％至45重量％的基础油(组分(A))，优选25重量％至40重量％。
添加剂组合物中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(组分(B))的浓度优选为基于添加剂组合物的总重量计的55重量％至80重量％，更优选60重量％至75重量％。
在一个特定实施方案中，组分(A)和(B)的比例合计为100重量％。
本发明还涉及上述添加剂组合物作为粘度指数(VI)改进剂的用途，其同时与其它官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物相比改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物的破乳性能。
非极性基础油包含API第II、III和IV类基础油。
“高VI”是指包括根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的润滑油组合物具有150至250，优选170至200的VI。
本发明还涉及通过应用如上所述的添加剂组合物改进基于非极性基础油的润滑油组合物，尤其是液压流体组合物的VI和破乳性能的方法。
优选地，通过向基于非极性基础油的润滑油组合物应用上述添加剂组合物，相应的最终配制剂具有小于30分钟，优选小于9分钟的破乳时间。
本发明的第三个目的涉及一种润滑油组合物，其包含：
(A)84重量％至97重量％的非极性基础油；
(B)3重量％至16重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其包含：
(a)0重量％至10重量％，优选0重量％至8重量％，更优选2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％，优选1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)85.5重量％至98.5重量％，优选88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有30,000至130,000g/mol的重均分子量Mw；和
(C)任选的一种或多种另外的添加剂。
待用于该润滑油组合物的非极性基础油优选选自API第II类油、API第III类油、API第IV类油及其混合物；优选的是API第II类油和API第III类油及其混合物。
组分(A)至(C)的指定的重量比例基于润滑油组合物的总重量计。在一个优选实施方案中，组分(A)至(C)的比例合计为100重量％。
组分(a)至(c)的指定的重量比例基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的总重量计。在一个优选实施方案中，组分(a)至(c)的比例合计为100重量％。
本发明的润滑油组合物包含基于添加剂组合物的总重量计优选92重量％至96重量％的非极性基础油(组分(A))和4至8重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(组分(B))。
根据本发明的润滑油组合物还可含有选自以下的另外的添加剂作为组分(C)：倾点下降剂、分散剂、消泡剂、清净剂、破乳剂、抗氧化剂、抗磨添加剂、极压添加剂、摩擦改进剂、防腐蚀添加剂、染料及其混合物。
优选的倾点下降剂例如选自烷基化萘和酚类聚合物、聚甲基丙烯酸烷基酯、马来酸酯共聚物酯和富马酸酯共聚物酯，它们可适宜地用作有效的倾点下降剂。该润滑组合物可含有0.1重量％至0.5重量％的倾点下降剂。优选使用不多于0.3重量％的倾点下降剂。
适当的分散剂包括聚(异丁烯)衍生物，例如聚(异丁烯)琥珀酰亚胺(PIBSI)，包括硼化PIBSI；和具有N/O官能团的乙烯-丙烯低聚物。
合适的消泡剂包括例如硅油、氟硅油和氟烷基醚。
优选的清净剂包括含金属的化合物，例如酚盐；水杨酸盐；硫代膦酸盐，尤其是硫代焦膦酸盐、硫代膦酸盐和膦酸盐；磺酸盐和碳酸盐。作为金属，这些化合物可尤其含有钙、镁和钡。这些化合物可优选以中性或高碱性形式使用。
优选的破乳剂包括环氧烷共聚物和包括极性官能团的(甲基)丙烯酸酯。
合适的抗氧化剂包括例如酚，例如2,6-二-叔丁基苯酚(2,6-DTB)、丁基化羟基甲苯(BHT)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)；芳胺，尤其是烷基化二苯胺、N-苯基-1-萘胺(PNA)、聚合的2,2,4-三甲基二氢醌(TMQ)；含有硫和磷的化合物，例如金属二硫代磷酸盐，例如二硫代磷酸锌(ZnDTP)、"OOS三酯"＝二硫代磷酸与来自烯烃、环戊二烯、降冰片二烯、α-蒎烯、聚丁烯、丙烯酸酯、马来酸酯(燃烧时无灰)的活化双键的反应产物；有机硫化合物，例如二烷基硫醚、二芳基硫醚、多硫化物、改性硫醇、噻吩衍生物、黄原酸酯、硫代甘醇、硫醛、含硫的羧酸；杂环硫/氮化合物，尤其是二烷基二巯基噻二唑、2-巯基苯并咪唑；双(二烷基二硫代氨基甲酸)锌和亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸)酯；有机磷化合物，例如亚磷酸三芳酯和亚磷酸三烷基酯；有机铜化合物和高碱性钙和镁基酚盐和水杨酸盐。
优选的抗磨和极压添加剂包括磷化合物，例如磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯，例如磷酸三甲苯酯，胺中和的磷酸单-和二烷基酯、乙氧基化单烷基-和二烷基磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯、膦；含硫和磷的化合物，例如金属二硫代磷酸盐，例如二-C3-12-烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、二烷基二硫代磷酸铵、二烷基二硫代磷酸锑、二烷基二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸铅、"OOS三酯"＝二硫代磷酸与来自烯烃、环戊二烯、降冰片二烯、α-蒎烯、聚丁烯、丙烯酸酯、马来酸酯、硫代磷酸三苯酯(TPPT)的活化双键的反应产物；含硫和氮的化合物，例如双(戊基二硫代氨基甲酸)锌或亚甲基双(二-正丁基二硫代氨基甲酸)酯；含有元素硫的硫化合物和H2S-硫化的烃(二异丁烯、萜烯)；硫化甘油酯和脂肪酸酯；高碱性磺酸盐；氯化合物或固体，如石墨或二硫化钼。
所用摩擦改进剂可包括机械活性化合物，例如二硫化钼、石墨(包括氟化石墨)、聚(三氟乙烯)、聚酰胺、聚酰亚胺；形成吸附层的化合物，例如长链羧酸、脂肪酸酯、醚、醇、胺、酰胺、酰亚胺；通过摩擦化学反应形成层的化合物，例如饱和脂肪酸、磷酸和硫代磷酸酯、黄原酸酯、硫化脂肪酸；形成类似聚合物的层的化合物，例如乙氧基化二羧酸偏酯、邻苯二甲酸二烷基酯、甲基丙烯酸酯、不饱和脂肪酸、硫化烯烃或有机金属化合物，例如钼化合物(二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼MoDTC)和它们与ZnDTP的组合、含铜的有机化合物。
上面列举的一些化合物可执行多重功能。ZnDTP例如主要是抗磨添加剂和极压添加剂，但也具有抗氧化剂和缓蚀剂(在此：金属钝化剂/减活剂)的特征。
尤其在T.Mang、W.Dresel(编者):"Lubricants and Lubrication"(润滑剂与润滑),Wiley-VCH,Weinheim 2001；R.M.Mortier,S.T.Orszulik(编者):"Chemistry andTechnology of Lubricants"(润滑剂的化学与技术)中详细描述了上文详述的添加剂。
分散剂(包括硼化分散剂)优选以0重量％至2重量％的浓度使用、消泡剂以10至2500ppm的浓度、清净剂以0.05重量％至1重量％的浓度、破乳剂以0重量％至0.1重量％的浓度、抗氧化剂以0.5重量％至1.5重量％的浓度、抗磨和极压添加剂各自以0.1重量％至1重量％的浓度、摩擦改进剂以0.05重量％至2重量％的浓度、防腐蚀添加剂以0.05重量％至0.5重量％的浓度、染料以0.01重量％至1重量％的浓度使用。浓度在每种情况下基于润滑油组合物的总重量计。
优选地，所述一种或多种添加剂(C)在润滑油组合物中的总浓度为基于润滑油组合物的总重量计的最多5重量％，更优选0.1重量％至4重量％，更优选0.5重量％至3重量％。
根据本发明的润滑油组合物中的组分(A)、(B)和(C)的进一步优选的含量如下表中详述：
根据组成，组分(A)、(B)和(C)的重量比例可合计为100重量％。
本发明还涉及上述润滑油组合物作为液压流体的用途。
本发明还涉及以其高VI结合优异的破乳性能为特征的上述润滑油组合物。
本发明因此还涉及优选具有150至230，优选170至220的VI和9分钟或更短的破乳时间的上述润滑油组合物。
通过下列非限制性实施例举例说明本发明。
具体实施方式
实验部分
缩写
KV 根据ASTM D445测得的运动粘度
KV40 根据ASTM D445在40℃下测得的运动粘度
KV100 根据ASTM D445在100℃下测得的运动粘度
HEMA 甲基丙烯酸羟乙酯
HPMA 甲基丙烯酸羟丙酯
MMA 甲基丙烯酸甲酯
NB 3020 3020，来自Neste的第III类基础油，具有2.2cSt的KV100
NB 3043 3043，来自Neste的第III类基础油，具有4.3cSt的KV100
NB 3080 3080，来自Neste的第III类基础油，具有7.9cSt的KV100
100R 来自Chevron的第II类基础油，具有4.1cSt的KV100
220R 来自Chevron的第II类基础油，具有6.4cSt的KV100
Esso 100 619，获自Univar的第I类基础油
Esso 150 847，获自Univar的第I类基础油
Esso 600 876，获自Univar的第I类基础油
DDM 十二烷硫醇
DPMA 由合成C12-15混合物制成的甲基丙烯酸酯，21％C12、29％C13、29％C14、21％C15；76％直链
CEMA 甲基丙烯酸十六烷基二十烷基酯，52％C16、31％C18、13％C20、4％其它；所有都是直链
LMA 甲基丙烯酸十二烷基酯，73％C12、27％C14；所有都是直链
SMA 甲基丙烯酸十八烷基酯，33％C16、67％C18；所有都是直链
Sty 苯乙烯
Mw 重均分子量
PDI 多分散性指数
521 可购自Afton的DI套装
VPL 1-333 1-333，可购自Evonik的倾点下降剂
试验方法
在其分子量和PDI方面表征根据本发明和对比例的聚合物。
通过尺寸排阻色谱法(SEC)，使用市售聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标样测定分子量。通过凝胶渗透色谱法，用THF作为洗脱剂实施该测定(流速:1mL/min；注射体积:100μl)。
在根据ASTM D445在40℃(KV40)和100℃(KV100)下的运动粘度、根据ASTM D2270的粘度指数(VI)和破乳能力(破乳时间)方面表征包括根据本发明和对比例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的添加剂组合物和润滑油组合物。
通过将一定量的所述组合物中的相应一种添加到有效提供在40℃下大约46mm2/s(cSt)的运动粘度的非极性油中，配制用于测量粘度指数的样品。根据ASTM方法D2270，通过比较各自的在40℃和100℃下的运动粘度测定所述样品中每一种的粘度指数。结果作为VI列在表4、6和8中。
通过将一定量的所述组合物中的相应一种添加到有效提供在40℃下大约46mm2/s(cSt)的运动粘度的非极性油中，配制用于测量破乳能力的样品。通过ASTM D 1401石油和合成流体的水分离性的标准测试方法的方法表征各样品的破乳能力。在54℃下将40毫升流体与40毫升水混合。给出的时间是直到留下不多于3毫升乳状液的时间。在30分钟后停止试验，因为根据ISO 11158液压流体需要少于30分钟。结果作为以分钟给出的各自的破乳时间列在下表4、6和8中。
聚合物合成
含3.5％HEMA和8％MMA的产物的实施例(实施例2)
在配有玻璃搅拌棒、氮气入口、回流冷凝器和温度计的圆底烧瓶中装入218.07克Neste供应的第III类油、511.2克甲基丙烯酸C12/C14酯、20.2克甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、46.2克甲基丙烯酸甲酯和3.75克链转移剂(DDM)。在搅拌和氮气鼓泡用于惰化的同时将该混合物加热直至110℃。然后启动由1.44克过己酸叔丁酯和4.33克Neste供应的第III类油组成的混合物的3-阶段进料，进料3小时。在进料结束后，将该混合物搅拌另外60分钟。在加入1.16克过己酸叔丁酯后，将该混合物搅拌另外60分钟。
所有其它聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物通过如实施例2的合成程序中所述在油中的自由基聚合制备。考虑到它们将来用于第II或III类配制剂，在实施例中使用第II和III类稀释油。由于该聚合物的稀释油将仅是最终配制剂的次要部分，来自其它基础油类别，如第I、IV和V类的稀释油也是可能的。
在表1中注明该程序的修改。单体组分将合计为100％。相对于单体总量给出DDM和稀释油的量。
表1:用于制备根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的反应混合物的组成
根据本发明制备的聚合物包含指定量的羟基官能化(甲基)丙烯酸烷基酯。
在下表2中给出所得聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的净组成和它们的特征性的重均分子量Mw以及它们的多分散性指数。
表2:根据本发明制备的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的净组成(单体组分合计为100％)、它们的分子量和PDI
聚合物实施例1至20是操作实施例并包含本发明中指定的量的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯(HEMA或HPMA)和甲基丙烯酸甲酯。
聚合物实施例21至30是对比例并包含在如本发明中指定的范围外的量的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯(HEMA或HPMA)和/或甲基丙烯酸甲酯。
为了证实根据本发明的聚烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物对润滑组合物的破乳性能的作用，制备不同的配制剂实施例。
配制剂实施例A
下表3显示配制剂A1-A20的组成，各自包含如表2中所示的聚(甲基)丙烯酸烷基酯之一和基础油，将它们配制为大约46mm2/s的KV40。作为非极性基础油使用NB 3043(具有4.3cSt的KV100的第III类基础油)和NB 3080(具有7.9cSt的KV100的第III类基础油)的混合物。
配制剂A1至A11是操作实施例并包含根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯(聚合物实施例1-20)。
配制剂A12至A20是对比例，因为它们包含其组成在如本发明中公开和要求保护的范围外的聚(甲基)丙烯酸烷基酯(聚合物实施例21-30)。
表3:根据本发明制备的添加剂组合物A
*)＝对比例
根据本发明的PAMA VI改进剂主要由比较非极性的甲基丙烯酸酯如LMA组成以生成油溶性聚合物。
在溶液中大多数聚合物形成球形线团。PAMA的优越VI性能归因于该线团的流体力学半径随温度的变化。高极性的骨架在低温下难溶，这产生相对较小的聚合物线团。随着温度提高，油的溶解力提高，骨架被更好地溶解且该线团变得更大。流体力学半径的这种变化与该聚合物的增稠贡献相关联。为了提高这一效应和使其移到所需温度窗口，可以调节该聚合物的极性。极性单体，如MMA、BMA以及HEMA将降低骨架的溶解性并因此促成更收缩的聚合物骨架。
由于VI效应变得更显著，极性单体减少达到某一VI(粘度指数)水平所需的聚合物的量，即它们降低VI改进剂的处理率。表3表明，包含少量极性单体的聚合物的处理率具有比非常非极性的PAMA，如例如包含聚合物实施例21的配制剂A12低的处理率(配制剂A1至A11:处理率在7.7至9.2％之间)。
较低VI改进剂处理率是非常合意的，因为其比矿物油贵得多。现有技术因此是具有提高的骨架极性的PAMA。在配制剂A12和A13的比较中可以看出，甚至10％的极性单体MMA也将处理率降低10％。该效应在最终应用中进一步提高，因为越收缩的聚合物也将越不易受剪切力破坏，这允许使用更高分子量的聚合物，这将进一步降低处理率。
高极性骨架也具有若干缺点，其限制这一途径的适用性。对于液压流体，主要挑战是对根据标准如ISO 11158的破乳性能的影响。更极性的骨架将导致具有显著的极性和非极性部分的聚合物的更像表面活性剂的化学结构。这些聚合物能够稳定油包水乳状液并且水将不与油分离。
有时可使用破乳剂克服这一效应，但这些极性组分具有其它不想要的副作用，因为它们的活性不限于水/油界面。
在根据本发明的实施例中不使用破乳剂，因为通过聚合物组成控制破乳性能。
不同的聚(甲基)丙烯酸烷基酯对破乳能力的作用作为“破乳时间”显示在表4中。另外，还给出配制剂的KV100和粘度指数(VI)。
表4:证实单体组成对破乳性能的影响的根据本发明制备的添加剂组合物A的配制剂性质
*)＝对比例
羟基官能化单体可被视为极性单体单元的极端情况，因为氢键合将大规模促成该聚合物在非极性油中的收缩。因此，如HEMA和HPMA之类的单体预期对破乳性能具有很强负面影响。在这些羟基官能化单体的高和低浓度下都可观察到这一效应，但令人惊讶地，在相当低浓度的某一范围中，在第II和III类的非极性基础油中甚至可观察到相反的效应。
从表4中可以看出，使用聚合物实施例21作为聚合物产品的配制剂A12表现出平均破乳性能(破乳时间＝9.6分钟)，而用含有1.5-4.5％HEMA和不多于9％的MMA的聚合物获得优异的结果。例如用具有仅1重量％的HEMA量的配制剂A16(使用聚合物实施例25)和A17(使用聚合物实施例26)获得不好的结果(破乳时间>30分钟)。
它们证实，通过一定量的羟基官能团诱发破乳作用。如上文所述，由极性单体诱发的高骨架极性是合意的。如果根据本发明使用HEMA，则其可与MMA组合以改进该聚合物作为VI改进剂的性能。包含两种高MMA聚合物之一的配制剂，配制剂A2(3.5％HEMA和8％MMA)和配制剂A6(1.9％HEMA和8％MMA)，与包含聚合物实施例25的配制剂(1％HEMA和8％MMA)(配制剂A16)和包含聚合物实施例27的配制剂(3％HEMA和10％MMA)(配制剂A18)的比较表明，只有小心地平衡MMA和HEMA才能导致最佳结果。配制剂A2(含有聚合物实施例2)和A6(含有聚合物实施例8)都表现出2.0和2.3分钟的非常低破乳时间，而配制剂A16(含有聚合物实施例25)和A18(含有聚合物实施例27)都表现出>30分钟的破乳时间，这在该试验程序中等于失败。
配制剂实施例B
为了证实与第I类油相比，根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯对API第II类和/或第III类油的优越作用，制备含不同的油混合物的润滑油组合物B。细节概述在下表5中。
配制剂B1至B9包含根据本发明的聚合物实施例之一和API第I类基础油(配制剂B3和B6，它们是对比例)、第II类基础油(配制剂B2和B9)、第III类基础油(配制剂B1、B4、B7和B8)或第I类和第III类基础油的混合物(配制剂B5)。配制剂B9另外包含DI套装(521)和PAMA倾点下降剂(VPL 1-333)以表明本发明对典型现有技术液压配制剂的适用性。
表6比较根据本发明制备的聚合物在配制为46mm2/s的KV40的不同基础油中的破乳性能。
表6:用不同的油混合物制备的根据本发明的润滑油组合物B的配制剂性质
*)＝对比例
表6清楚表明，尽管在非极性第II类和第III类基础油中获得优异的值(参见配制剂B1、B2、B4、B7、B8和B9，其中破乳时间<5分钟)，但在第I类配制剂中观察到很差性能(参见配制剂B3和B6，其中破乳时间>30分钟)。第I类和第III类基础油的混合物也没有表现出改进(参见配制剂B5，其中破乳时间>30分钟)。配制剂B9代表另外包含DI套装和PAMA倾点下降剂的全配方的油。尽管DI套装组分为极性性质，但它们对具有含HEMA的PAMA的配制剂的破乳性质的影响看起来最小的。
配制剂实施例C
关于不同处理率也可表明根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯对API第II类和/或第III类油配制剂的优越作用。
因此，制备润滑油组合物C。
表7:采用不同处理率的根据本发明的润滑油组合物C
*)＝对比例
表8比较了根据本发明的聚合物的由于不同的粘度、VI和破乳时间而采用不同处理率的配制剂实施例C。
将不同的组合物配制为32mm2/s、46mm2/s或68mm2/s的KV40，这涉及对于液压流体的最重要的ISO粘度等级。
表8:采用不同处理率的根据本发明的润滑油组合物C的配制剂性质
*)＝对比例
如预期，在低分子量聚合物实施例12情况下的非常高聚合物处理率(配制剂C6、C7和C8)表现出更长但仍然好的破乳时间。
令人惊讶地，高分子量聚合物实施例10、11和13的较低处理率(配制剂C1-C5和C9-C11)也表现出类似效果，并且如果加入更多聚合物以达到更高VI，则破乳性能甚至改进。如用配制剂C17(使用聚合物实施例28)所表明，用较高HEMA含量平衡较低聚合物处理率是不可行的(破乳时间>30分钟)。这表明该效果的来源可在聚合物链内的极性和非极性部分之间的平衡中找到。
为了进一步表明与润滑油组合物的优异破乳性能相比，小心平衡PAMA聚合物中的MMA和HEMA以获得高VI的重要性，根据现有技术文献制备下列实施例。
实施例(a)对应于如EP 0 569 639 A1中公开的实施例1并根据其中公开的程序制备(参见第8页第35-54行)。
实施例(b)对应于如EP 0 569 639 A1中公开的实施例3并根据其中公开的程序制备(参见第9页第13-32行)。
实施例(c)对应于如US 5,851,967中公开的实施例1并根据其中公开的程序制备(参见第5和6栏)。
实施例(d)对应于如US 5,851,967中公开的实施例2并根据其中公开的程序制备(参见第5和6栏)。
实施例(e)对应于如US 6,409,778中公开的实施例1并根据其中公开的程序制备(参见第5和6栏)。
实施例(f)对应于在EP 0569639 A1的实施例6下公开的聚合物C(参见第11页)。其根据EP 0569639 A1的实施例1(参见第8页)下给出的程序制备。在此，使用石蜡油基础油料100N油作为溶剂。所得聚合物(f)的重均分子量为140,000g/mol且PDI为2.87。
表9:根据现有技术文献中公开的程序制备的PAMA聚合物(单体组分合计将为100％)。
*＝甲基丙烯酸C10烷基酯(甲基丙烯酸异癸酯)
下表10显示配制剂(a1)至(f1)的组成，各自包含如表5中所示的聚(甲基)丙烯酸烷基酯之一和基础油，将它们配制为大约46mm2/s的KV40。作为非极性基础油使用NB 3043(具有4.3cSt的KV100的第III类基础油)和NB 3080(具有7.9cSt的KV100的第III类基础油)的混合物。
表10:使用表9中所示的聚合物制成的添加剂组合物
不同的聚(甲基)丙烯酸烷基酯对破乳能力的作用作为“破乳时间”显示在表11中。另外，还给出配制剂的KV100和粘度指数(VI)。
表11:如表10中所示的添加剂组合物的配制剂性质
聚合物(a)含有太多HPMA和MMA并因此提供很差的破乳性能。聚合物(b)与油混合物不相容，这可能归因于在聚合程序的过程中形成凝胶样的聚合物。第III类基础油对这样的难溶***联聚合物链的反应比第I类基础油(其是更好的溶剂)更敏感。
含有以类似方式制成的聚合物(a)的配制剂(a1)已浑浊，但由于较高分子量，在配制剂中的所需处理率明显较低且该浑浊物不沉降。羟基官能的甲基丙烯酸酯已知含有一定量的通过游离羟基官能团的酯化制成的二甲基丙烯酸酯。这些二甲基丙烯酸酯有利于胶凝化聚合物的形成。
尽管HPMA的量在如本发明中要求保护的范围内，但配制剂(c1)和(d1)在破乳能力试验中没有表现出相分离迹象，这很可能归因于在极性单体HPMA和苯乙烯方面的组成的不好的平衡。
尽管聚合物(e)的油相容性优异，但HEMA含量太高以致无法达到良好的破乳性能。
含有聚合物(f)的配制剂(f1)也表现出很差的破乳性能，这可能与相对较高的分子量相关联。

Claims (16)

1.聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其包含：
(a)0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)87.5重量％至98.5重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，其中
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有30,000至130,000g/mol的重均分子量Mw。
2.根据权利要求1的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其包含：
(a)2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯。
3.根据权利要求1或2的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其特征在于其具有40,000至100,000g/mol的重均分子量Mw。
4.根据权利要求1或2的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其特征在于其具有40,000至95,000g/mol的重均分子量Mw。
5.根据权利要求1或2的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其特征在于其具有在50,000和70,000g/mol范围内的重均分子量Mw。
6.添加剂组合物，其包含：
(A)选自API第II类油和API第III类油及其混合物的非极性基础油，和
(B)聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其由下列物质组成：
(a)0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)87.5重量％至98.5重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，
其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有30,000至130,000g/mol的重均分子量Mw。
7.根据权利要求6的添加剂，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(B)由下列物质组成：
(a)2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯。
8.根据权利要求6或7的添加剂组合物，其特征在于组分(A)以20重量％至45重量％的量存在且聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(B)以55重量％至80重量％的量存在，基于总组合物的重量计。
9.根据权利要求6或7的添加剂组合物，其特征在于组分(A)以25重量％至40重量％的量存在且聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(B)以60重量％至75重量％的量存在，基于总组合物的重量计。
10.润滑油组合物，其包含：
(A)84重量％至97重量％的选自API第II类油和API第III类油及其混合物的非极性基础油；
(B)3重量％至16重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，其由下列物质组成：
(a)0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.5重量％至4.5重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)87.5重量％至98.5重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯，
其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有30,000至130,000g/mol的重均分子量Mw；和
(C)任选的一种或多种另外的添加剂。
11.根据权利要求10的润滑油组合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(B)由下列物质组成：
(a)2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸甲酯；
(b)1.9重量％至4.0重量％的(甲基)丙烯酸羟基取代C1-4烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA)或(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA)，更优选甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)；和
(c)88.0重量％至96.1重量％的(甲基)丙烯酸C6-30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C12-18烷基酯。
12.根据权利要求10或11的润滑油组合物，其特征在于所述一种或多种另外的添加剂(C)选自倾点下降剂、分散剂、消泡剂、清净剂、破乳剂、抗氧化剂、抗磨添加剂、极压添加剂、摩擦改进剂、防腐蚀添加剂、染料及其混合物。
13.根据权利要求1至5任一项的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物作为同时改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物的破乳性能的粘度指数(VI)改进剂的用途。
14.通过应用根据权利要求1至5任一项的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物改进基于非极性基础油的润滑油组合物的VI和破乳性能的方法。
15.根据权利要求6至9任一项的添加剂组合物作为同时改进基于非极性基础油的高VI润滑油组合物的破乳性能的粘度指数(VI)改进剂的用途。
16.通过应用根据权利要求6至9任一项的添加剂组合物改进基于非极性基础油的润滑油组合物的VI和破乳性能的方法。
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