CN109627622B - 超高流动高抗冲耐候asa共挤料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，包括由以下重量份数的原料制备而成：SAN树脂50‑75份；ASA树脂25‑40份；流动改质剂3‑10份；助剂6.5‑11份；所述流动改质剂选自熔体流动速率值大于100g/10min的EMH、EBA和EVA中的一种或几种。上述ASA共挤料能在具有较高的抗冲击强度的同时，具有较高的熔体流动速率，满足作为ASA/PVC合成树脂瓦专用原料的要求。

Description

超高流动高抗冲耐候ASA共挤料及其制备方法
技术领域
本发明涉及塑料材料的技术领域，特别是涉及超高流动高抗冲耐候ASA共挤料及其制备方法。
背景技术
ASA树脂是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物，与ABS相比，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代丁二烯橡胶，因而耐候性有了本质的改变，比ABS高出10倍左右；而其他力学性能、加工性能、电绝缘性、耐化学腐蚀性与ABS相似。ASA具有良好的机械物理性能、耐候性能，主要应用于耐候要求较高的汽车领域、建筑领域、电子电器领域等。
ASA/PVC合成树脂瓦是新一代新型环保建筑材料，具有环保、节能并可以再生利用，独特的性能优势赢得建筑界人士的普遍关注与认可，其运用高新化工技术研制而成的新型建筑材料，具有重量轻、强度高、防水防潮、防腐阻燃、隔音隔热等多种优良性能，普遍适用于平改坡、农贸市场、商场、住宅小区、新农村建设居民高档别墅雨蓬、遮阳蓬、仿古建筑等，产品市场甚为广阔。尤其是近年来国家建材推行的节能环保政策，ASA/PVC合成树脂瓦在全国各地得到广泛应用。
而目前ASA/PVC合成树脂瓦所用的原料：ASA共挤材料，还存在如下问题：高抗冲型ASA材料的流动性不良，在尺寸大的挤出模具上共挤出时不易分布均匀；高流动型ASA的抗冲击性不良，在共挤出成型生产的合成树脂的抗冲击强度不够，受外力冲击后易破裂从而导致使用性能下降。上述性能限制了ASA共挤材料在建材树脂瓦领域的应用。因此，如何提高ASA/PVC合成树脂瓦表层共挤材料ASA的流动性，同时又不明显降低ASA抗冲击强度成为解决问题的关键。
中国专利CN104672737B公布了一种耐候性ASA基复合材料及制品。复合材料与制品包含如下质量百分含量的成分：丙烯腈-苯乙烯共聚物20％-84％。丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚10％-70％，丙烯酸树脂5-30％，助剂1-10％。上述复合材料含有丙烯腈-苯乙烯共聚物、核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚以及丙烯酸树脂，其中核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚提供给复合材料优良的耐候性能，而丙烯腈-苯乙烯共聚物具有耐高温性、出色的光泽度和耐化学介质性以及优良的硬度、刚性、尺寸稳定性等，丙烯酸树脂可以使核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚具有较好的相容性，利于符合材料加工制造成型。该材料耐候性高、光泽高、刚性高，具有优良的拉伸、弯曲、抗冲击强度，但该专利没有对材料的流动性做出要求，并且其配方下，材料的流动性并不好；中国专利CN104692667B公开了一种高流动、高抗冲ASA材料及其制备方法，属于高分子复合材料领域。所述ASA材料由以下重量百分比的原料组成：丙烯腈-苯乙烯共聚物60-80％，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物20-40％，相容剂2-10％，抗氧剂0.2-1％，光稳定剂0.2-2％。制备的ASA材料具有高抗冲性能，并且具有良好的加工流动性，易于填充成型大尺寸模具，可广泛应用于汽车内外饰件、电子电器零部件等。但是，上述ASA材料的熔体流动速率最大为21.6g/10min、缺口冲击强度9.1KJ/m2，其中缺口冲击强度只是市售产品水平，流动性也无法满足ASA/PVC树脂瓦用ASA共挤料熔体流动速率＞30g/10min的要求。
发明内容
基于此，本发明提供一种超高流动高抗冲耐候ASA共挤料及其制备方法，所述ASA共挤料能在具有较高的抗冲击强度的同时，具有较高的熔体流动速率，满足作为ASA/PVC合成树脂瓦专用原料的要求。
具体技术方案为：
一种超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，包括由以下重量份数的原料制备而成：
Figure BDA0001892179550000021
所述流动改质剂选自熔体流动速率值大于100g/10min的EMH、EBA和EVA中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述超高流动高抗冲耐候ASA共挤料包括由以下重量份数的原料制备而成：
Figure BDA0001892179550000031
在其中一个实施例中，所述流动改质剂为熔体流动速率值为150g/10min-250g/10min的EMH。
在其中一个实施例中，所述SAN树脂在200℃，10KG条件下熔体流动速率≥50g/10min。
在其中一个实施例中，所述ASA树脂中橡胶的含量为60％-70％。
在其中一个实施例中，所述助剂包括相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和颜料中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述相容剂选自ASA-g-MAH(ASA和马来酸酐的接枝共聚物)和SMA(苯乙烯和马来酸酐的接枝共聚物)中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述润滑剂选自硬脂酸钙、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡和硅酮粉中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和芳胺类抗氧剂中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述紫外线吸收剂选自水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂和苯酮类紫外线吸收剂中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述颜料选自金红石型钛白粉、炭黑、酞青绿、酞青蓝、钛黄和DPP红中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述助剂还包括红外光吸收剂、抗静电剂、抗菌剂、耐热改质剂和阻燃剂中的一种或几种。
本发明还提供上述超高流动高抗冲ASA共挤料的制备方法。
具体技术方案为：
一种超高流动高抗冲ASA共挤料的制备方法，包括以下步骤：
将所述SAN树脂、ASA树脂、流动改质剂和助剂混合，得混合物；
将所述混合物挤出造粒，即得。
在其中一个实施例中，所述挤出造粒的工艺参数包括：螺杆转速为150～300r/min，挤出温度为200-240℃，切粒速度为300～600r/min。
与现有方案相比，本发明具有以下有益效果：
上述超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，向SAN树脂(苯乙烯丙烯腈共聚物)和ASA树脂中加入特定熔体流动速率值的EMH(乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物)、EBA(乙烯-丙烯酸丁酯二元共聚物)和EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)中的一种或几种，制备得到的ASA共挤料具有较高的流动性，同时，又不明显降低ASA抗冲击强度。其中，流动改质剂的熔体流动速率值的大小对产品最终性能有着重要影响，其可能的机理是：通过加入特定熔体流动速率的流动改质剂，与其他树脂相容性好，能使各个树脂分子分布均匀，不明显降低ASA材料的抗冲击强度，还能实现材料在熔融状态下的熔体流动速率更高，提高产品流动性。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料及其制备方法作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下具体实施方式中所用到的原料，若无特殊说明，均可来源于市售。
乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物EMH，熔指值150g/10min-250g/10min，型号8200，购自阿科玛。
乙烯-丙烯酸丁酯二元共聚物EBA，熔指值150g/10min-200g/10min，型号28BA175，购自阿科玛。
乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物EVA，熔指值135g/10min-175g/10min，型号28-150，购自阿科玛。
实施例1
1)本实施例的原料及用量如表1所示：
表1
Figure BDA0001892179550000051
2)本实施例ASA共挤料的制备方法如下：
将表1中所示原料混合8min，得混合物；
将上述混合物投置于平行双螺杆挤出机中，经过熔融挤出，造粒，即得ASA/PVC合成树脂瓦专用超高流动高抗冲耐候ASA共挤料。其中，螺杆转速为200r/min，挤出温度为200℃-240℃，切粒速度为500r/min。
实施例2
1)本实施例的原料及用量如表2所示：
表2
Figure BDA0001892179550000061
2)本实施例ASA共挤料的制备方法如下：
将表1中所示原料混合8min，得混合物；
将上述混合物投置于平行双螺杆挤出机中，经过熔融挤出，造粒，即得ASA/PVC合成树脂瓦专用超高流动高抗冲耐候ASA共挤料。其中，螺杆转速为200r/min，挤出温度为200℃-240℃，切粒速度为500r/min。
实施例3
1)本实施例的原料及用量如表3所示：
表3
Figure BDA0001892179550000062
Figure BDA0001892179550000071
2)本实施例ASA共挤料的制备方法如下：
将表1中所示原料混合8min，得混合物；
将上述混合物投置于平行双螺杆挤出机中，经过熔融挤出，造粒，即得ASA/PVC合成树脂瓦专用超高流动高抗冲耐候ASA共挤料。其中，螺杆转速为200r/min，挤出温度为200℃-240℃，切粒速度为500r/min。
实施例4
1)本实施例的原料及用量如表4所示：
表4
Figure BDA0001892179550000072
2)本实施例ASA共挤料的制备方法如下：
将表1中所示原料混合8min，得混合物；
将上述混合物投置于平行双螺杆挤出机中，经过熔融挤出，造粒，即得ASA/PVC合成树脂瓦专用超高流动高抗冲耐候ASA共挤料。其中，螺杆转速为200r/min，挤出温度为200℃-240℃，切粒速度为500r/min。
对比例1
本对比例提供一种ASA共挤料，其原料和制备方法与实施例1基本相同，区别在于：将型号为8200，熔指值为150g/10min-250g/10min的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物EMH替换为型号为6200，熔指值为35g/10min-45g/10min的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物EMH。
对比例2
本对比例提供一种ASA共挤料，其原料和制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将型号为8200，熔指值为150g/10min-250g/10min的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物替换为熔指值为150g/10min-210g/10min的马来酸酐接枝聚烯烃。
对比例3
本对比例提供一种ASA共挤料，其原料和制备方法与实施例1基本相同，区别在于，未加入流动改质剂。
性能测试
将上述实施例1-4和对比例1-3的产品在80±5℃的真空烘箱中干燥8小时，按照同样的注塑条件制备测试样条。具体的注塑条件为：注塑温度：220℃-250℃，注塑压力为40MPa-60MPa，注射速度40mm/s-60mm/s。
具体的性能检测如下：
1.冲击强度：按照GB/T1843检测。
2.拉伸强度和断裂伸长率：按照GB/T1040.1检测。
3.弯曲强度和弯曲模量：按照GB/T9341检测。
4.洛氏硬度：按照GB/T3398.2检测。
5.熔体流动速率：按照GB/T3682检测。
6.热变形温度：按照GB/T1634.1检测。
7.耐候性能：按照GB/T16422.3检测。
实施例1-4和对比例1-3制得的样品性能如表5所示。
表5
Figure BDA0001892179550000081
Figure BDA0001892179550000091
由表5可知，实施例1-4制得了ASA/PVC合成树脂瓦专用超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，在原料中加入了特定熔指值的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯二元共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯二元共聚物，能明显提高材料的流动性，同时不明显降低冲击性能，制备的ASA共挤料具有优异流动性、耐候性、抗冲击性，综合力学性能良好，加工性能良好，成本较低。能够用于建筑树脂产品，通讯设备外壳，汽车零部件等耐候及流动性能要求高的产品。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，由以下重量份数的原料制备而成：
SAN树脂 50-75份；
ASA树脂 25-40份；
流动改质剂 3-10份；
助剂 6.5-11份；
所述流动改质剂为熔体流动速率值为150g/10min-250g/10min的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物；
所述乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物的型号为阿科玛8200；
所述助剂为相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和颜料中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，由以下重量份数的原料制备而成：
SAN树脂 50-70份；
ASA树脂 30-40份；
流动改质剂 5-10份；
助剂 6.5-11份。
3.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述SAN树脂在200℃，10KG条件下熔体流动速率≥50g/10min。
4.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述ASA树脂中橡胶的含量为60%-70%。
5.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述相容剂选自ASA-g-MAH和SMA中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述润滑剂选自硬脂酸钙、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡和硅酮粉中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和芳胺类抗氧剂中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述紫外线吸收剂选自水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂和苯酮类紫外线吸收剂中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料，其特征在于，所述颜料选自金红石型钛白粉、炭黑、酞青绿、酞青蓝、钛黄和DPP红中的一种或几种。
10.权利要求1-9任一项所述的超高流动高抗冲耐候ASA共挤料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述SAN树脂、ASA树脂、流动改质剂和助剂混合，得混合物；
将所述混合物挤出造粒，即得。
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