CN109516934B - 一种有机叔胺催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯反应的方法 - Google Patents
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Abstract
一种有机叔胺催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯反应的方法,涉及精细化学品合成中有机硫醚的合成方法,该方法为以正辛硫醇和碳酸乙烯酯为原料,以有机叔胺为催化剂,在无任何溶剂、常压条件下,120℃,反应0.5~3小时制备2‑羟乙基正辛基硫醚,用排水法跟踪反应进程直至无二氧化碳气体释放;将反应混合物冷却,通过强酸性阳离子树脂将有机叔胺催化剂吸附制备产物。本发明目的在于提供一种原料价格低廉,在无任何溶剂条件下合成避虫醇,反应条件温和,反应后,产品分离简便,节能降耗,从而建立一种合成避虫醇的可工业化的新工艺方法。
Description
技术领域
本发明涉及精细化学品合成中有机硫醚的合成方法,具体涉及一种有机叔胺催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯反应的方法。
背景技术
2-羟乙基正辛基硫醚(亦称避虫醇)于1962年首次在美国注册用作驱虫剂,目前有26种使用的农药产品含有羟乙基辛基硫化物作为活性成分。应用场合有:娱乐区域、垃圾/固体废物容器(垃圾桶)、堆肥/堆肥堆、家庭/家庭住宅和宠物生活/睡眠区的驱虫剂。驱避的害虫有:蚂蚁、蜱虫、蜈蚣、飞蛾、蟑螂、蟋蟀、跳蚤、苍蝇、虱子、蚊子、水瓢、蜘蛛和黄蜂。大鼠口服急性毒性LD50大于5000 mg/kg,属于实际无毒;兔子的皮肤注射急性毒性LD50大于2000 mg/g,具有轻微毒性;大鼠呼吸急性毒性LC50大于6.12 mg/L(高于极限剂量),属于实际无毒。对禽类实际上是无毒的(急性口服毒性LD50 >2250 mg/kg,亚急性膳食毒性LC50 >6554);对蜜蜂急性接触毒性LD50为56.9 μg/bee,实际上对蜜蜂无毒。避虫醇在有氧沙质壤土的半衰期为31小时(1.3天),代谢物是砜、亚砜和α-羟基化砜和亚砜化合物,它们通过β氧化降解为二氧化碳。
目前,国内外合成避虫醇的主要方法有:环氧乙烷加成法、基团交换法、亲核取代法、烯烃加成法。
1、环氧乙烷加成法
避虫醇最早于1958年由菲利普石油公司(Phillips Petroleum Co)申请其合成及其驱虫性能的专利权[Goodhue L D; Cantrel K E, Repellents for stable flies[P],US 2863799, 1958],其合成方法是以20wt% NaOH甲醇溶液为催化剂催化正辛硫醇与环氧乙烷反应,通过减压蒸馏提纯产品。以金属钠为催化剂同样可催化正辛硫醇与环氧乙烷反应合成2-羟基乙基正辛基硫醚[Chlebicki J, Cichacz Z. The kinetics of oxiranereaction with alkanethiols in the presence of basic catalysts[J].International journal of chemical kinetics, 1988, 20(5): 387-395.][ ChlebickiJ, Cichacz Z. Reactions of oxiranes with alkanethiols, Polish Journal ofChemistry, 1986, 60(4-6): 485-494]。理论上1摩尔环氧乙烷与1摩尔硫醇反应生成1摩尔单加成产物,但实际上为确保正辛硫醇全部转化,采用常规的合成方法时环氧乙烷必须略微过量,过量的环氧乙烷会与产物继续反应生成分子量更高的聚醚,因此需要蒸馏分离将所需的单加成产物。为解决这一问题,菲利普石油公司于1973年开发了制备环氧烷和硫醇的单加成产物的工艺技术[Frederickson S, Watson R. Process for producing amono-condensation product of an alkylene oxide and a mercaptan [P],US3775483, 1973-11-27]。步骤(a):首先在反应区以过量的正辛硫醇与环氧乙烷混合;步骤(b)使所述环氧烷与所述硫醇在所述反应区中反应,由此产生由所述单加成产物和剩余量的未反应的硫醇组成的反应混合物;步骤(c)在反应区中的反应条件下使所述反应混合物与另外量的所述环氧烷接触,其量足以将基本上所有的所述残余硫醇转化为所述单缩合产物,并且其中来自步骤(b)的反应混合物被引入储存区,其中保持所述反应混合物,直到完成初始步骤(a)所述环氧乙烷与所述硫醇的反应,并且其中所述反应混合物随后在步骤(c)中与另外的环氧乙烷接触。通过等摩尔量的反应,采用该技术后二者的转化率均达到100%,避虫醇的产率达到94.3%,而采用常规合成方法的产率仅有87.0%。
2、基团交换法
Malievskii 采用2-羟丙基正辛基硫醚与环氧乙烷进行基团交换反应,即2-羟丙基正辛基硫醚分子中的甲基转移给反应物环氧乙烷,生成环氧丙烷,同时得到2-羟丙基正辛基硫醚,反应条件比较苛刻(92 h, 95°C, 30 atm)[Malievskii A D. Exchange ofsubstituents in the reaction of alkylene oxides with β-hydroxyalkyl sulfides[J]. Russian Journal of Physical Chemistry B, 2015, 9(4): 601-614.][Malievskii A D. Exchange of substituents in the reaction of alkylene oxideswith β-hydroxyalkyl sulfides[J]. Russian Journal of Physical Chemistry B,2015, 9(4): 601-614.]
3、亲核取代法
以正辛基溴、巯基乙醇和碳酸钠为原料,采用相转移催化技术合成了2-羟乙基正辛基硫醚(避虫醇),以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,水作为溶剂[唐海燕,章亚东.无溶剂条件下相转移催化制备2-羟乙基正辛基硫醚[J]. 高校化学工程学报,2010,24(06):1017-1021] [章亚东;唐海燕;王振兴 等. 无溶剂相转移催化制备2-羟乙基正辛基硫醚方法[P]. CN101696180, 2009]。以正辛硫醇、2-氯乙醇和氢氧化钠为原料,乙醇为溶剂,均相条件下合成避虫醇(2-羟乙基正辛基硫醚)[唐海燕,章亚东,王振兴. 避虫醇的合成及表征[J]. 精细石油化工,2010,27(03): 23-26]。以正辛硫醇、2-氯乙醇和碱金属碳酸盐为原料,水为溶剂,有机高分子材料接枝聚乙二醇催化剂或有机高分子材料接枝季铵盐催化剂,在三相相转移催化条件下合成避虫醇 [ 章亚东;唐海燕;王振兴 等. 无溶剂法三相相转移催化合成2-羟乙基正辛基硫醚方法[P], CN101698655, 2010.04.28]。亲核取代法的缺点是副产大量的无机盐(氯化钠或溴化钠),不符合原子经济反应的要求。此外,2-氯乙醇原料价格过于昂贵(10万元/吨)。
4、烯烃加成法
日本出光兴产株式会社公开了叔胺催化巯基乙醇与1-辛烯反应制备2-羟乙基正辛基硫醚的方法 [Koujima H, Terada I. Method for producing sulfide derivative[P]. JP2002121182, 2002-04-23 ]。在反应完成后,可以通过在减压下蒸馏掉未反应的巯基乙醇、烯烃和催化剂来纯化生成的2-羟乙基正辛基硫醚。该方法存在异构体副产物的问题。
环氧乙烷加成法存在的问题是:环氧乙烷沸点(10.8℃)太低,其蒸气能与空气形成范围广阔的***性混合物,在储存、运输和使用过程存在安全隐患,尤其是在生产小批量精细化学品时,在生产管理方面存在困难;基团交换法存在的问题是:反应压力高,反应时间长。亲核取代法存在的问题是:副产等量的无机盐,需要处理含盐废水,2-氯乙醇原料价格过于昂贵,而采用巯基乙醇作为原料容易发生氧化二聚反应,反应过程中必须氮气保护;烯烃加成法存在的问题是:有2-[(1-甲基庚基)硫代] -乙醇异构体生成,由于其沸点差很小(避虫醇常压下沸点为288℃,而其异构体常压下沸点为284.6℃),因此很难与目标产物分离。
发明内容
本发明目的在于提供一种原料价格低廉,在无任何溶剂条件下合成避虫醇,反应条件温和,反应后,产品分离简便,节能降耗,从而建立一种合成避虫醇的可工业化的新工艺方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
本发明技术方案如下:一种有机叔胺催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯缩合反应的方法,以正辛硫醇和碳酸乙烯酯为原料,以有机叔胺为催化剂,进行缩合反应,在无任何溶剂、常压条件下,120℃,反应0.5-3小时制备2-羟乙基正辛基硫醚(即避虫醇),反应式如下:
用排水法跟踪反应进程直至无二氧化碳气体释放;将反应混合物冷却,通过强酸性阳离子树脂将有机叔胺催化剂吸附制备产物。
具体通过如下步骤实现:将计量好的有机叔胺催化剂、正辛硫醇、碳酸乙烯酯和磁力搅拌子放入到单口烧瓶中并将其置于集热式恒温加热磁力搅拌器中,集热式恒温加热磁力搅拌器内放置导热油,连接冷凝管,并将冷凝管与排水瓶相连,排水瓶中放置饱和碳酸氢钠水溶液。设置油浴温度为120℃并将油浴升温,当温度升至50℃时,碳酸乙烯酯完全熔化,此时开启磁力搅拌,搅拌速度1200rpm当温度升至120℃时开始反应释放二氧化碳,用量筒监控从排水瓶排出的水量,从而很方便监控反应进行程度。当二氧化碳气体不再释放时停止反应,将反应物冷却至室温,通过001×7强酸性阳离子树脂将有机叔胺催化剂吸附,从而达到有机叔胺催化剂与产物分离的目的。强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂后用石油醚(60~90℃)沸程洗涤,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,用乙酸/石油醚混合溶液对树脂再生。
碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1~1.1:1。
有机叔胺催化剂与正辛硫醇的摩尔比为1:100~1:10000。
有机叔胺催化剂包括:1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(简称DBN)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)、吡啶、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三正辛胺、三乙醇胺、三乙撑二胺、六次甲基四胺、苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]离子交换树脂、聚乙烯吡啶树脂。
所述强酸性阳离子树脂为001×7强酸性阳离子树脂。
在各种有机叔胺催化剂中,DBN和DBU的催化活性最高,当催化剂与正辛硫醇的摩尔比为1:100~1:1000时,反应时间通常在20~60min即可完成98%以上的正辛硫醇的转化率。DBN和DBU的分子结构如下:
本发明的另一类叔胺催化剂是一类多相的树脂催化剂,这类树脂中接枝有叔胺基团,因此也归属于叔胺催化剂。
大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂是指在大孔结构的苯乙烯/二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]的离子交换树脂,国产牌号D301和D354,美国Amberlite IRA-93,德国Lewatit MP-60,日本Diaion WA-30,法国Duolite A305,英国Zerolite MPH,美国Rhom& Haass公司生产的Amberlyst™ A21。树脂的颗粒直径范围为0.300 mm~1.180 mm(16~50目)。
聚乙烯吡啶树脂可采用悬浮聚合方法制备,合成过程参照文献[Tao W H, Li AM, Long C, et al. Poly (vinylpyridine) adsorbent for the removal of SIPA fromits aqueous solution[J]. Chinese Chemical Letters, 2009, 20(5): 604-607.],其中2-乙烯基吡啶用作单体,二乙烯基苯用作交联剂,正庚烷用作致孔剂,2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂。聚(2-乙烯基吡啶)以球形珠粒形式得到。将聚合物用热水彻底洗涤数次,在索氏提取器中用甲醇萃取8小时,然后在333K下真空干燥8小时,然后将珠子过筛以得到0.250mm~0.600mm(30-60目)的粒径分布。
以CDCl3为溶剂,对合成的避虫醇产品进行1H-NMR分析,在Spectrum GX型傅里叶变换红外光谱(FTIR)仪上对产品进行红外分析;合成的产品用Autosystem XL气相色谱测定其含量。气相色谱条件如下:色谱柱:色谱柱为WAX ETR 毛细管柱(Perkin-Elmer,30 m*0.32 mmID*0.25 µm df,Crossbond Carbowax-PEG);载气:N2;检测器:FID;汽化室:280°C;检测器;260℃;程序升温:初始温度140℃,停留2 min,以10°C/min的升温速率升温至200°C,停留2 min,再以5℃/min的升温速率升温至240℃,停留2 min。
本发明的优点与效果是:
(1)碳酸乙烯酯廉价易得,生产成本较低,反应的副产物为二氧化碳,在常温常压下为气体,很容易与产物分离,且二氧化碳气体副产物不会对环境造成污染。
(2)反应无需任何溶剂,有机叔胺催化剂活性高,反应时间短。
(3)反应在常压下进行,反应条件温和。
(4)采用强酸性阳离子交换树脂处理反应产物,可对有机叔胺催化剂与产物顺利实现有效分离,分离工艺简便,油相不需要进行进一步处理就能得到纯度98%以上的2-羟乙基正辛基硫醚,大大节省了产物分离成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明,接下来所述仅用于详细描述本发明,但是不能限制本发明的其它实施方案以及保护范围。
实施例1
在单口圆底烧瓶中加入DBU 0.1751g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol)和磁力搅拌子,放置到集热式恒温加热磁力搅拌器中,集热式恒温加热磁力搅拌器内放置导热油,连接冷凝管,并将冷凝管与排水瓶相连,排水瓶中放置饱和碳酸氢钠水溶液。设置油浴温度为120℃并将油浴升温,当温度升至50℃时,碳酸乙烯酯完全熔化,此时开启磁力搅拌,当温度升至110~120℃时开始反应释放二氧化碳,用量筒监控从排水瓶排出的水量,反应至18min时不再释放CO2,排出的水的容积为2430mL(CO2按理想气体计算理论值为2583 mL),反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.9%,避虫醇选择性91.9%。
实施例2(碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1)
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBU 0.1751g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯10.15g(115.3mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应39min,排出的水的容积为2560mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率98.6%,避虫醇选择性98.1%。
实施例3
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBU 0.01751g(0.115mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应62min,排出的水的容积为2250mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率97.9%,避虫醇选择性96.7%。
实施例4(碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1)
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBU 0.01751g(0.115mmol)、碳酸乙烯酯10.15g(115.3mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应67.5min,排出的水的容积为2450mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率96.7%,避虫醇选择性99.2%。
实施例5
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBN 0.1428g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应20min,排出的水的容积为2580mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率100%,避虫醇选择性91.4%。
实施例6(碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1)
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBN 0.1428g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯10.15g(115.3mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应39min,排出的水的容积为2560mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率98.6%,避虫醇选择性98.1%。
实施例7
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBN 0.01428g(0.115mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应66min,排出的水的容积为2550mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.7%,避虫醇选择性94.6%。
实施例8(碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1)
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:DBN 0.01428g(0.115mmol)、碳酸乙烯酯10.15g(115.3mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应22min,排出的水的容积为2578mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.7%,避虫醇选择性99.1%。
实施例9(碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1)
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:三乙撑二胺 0.1290g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯10.15g(115.3mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应40min,排出的水的容积为2540mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.7%,避虫醇选择性97.8%。
实施例10
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:吡啶 0.0910 g (1.15mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应88min,排出的水的容积为2490mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.8%,避虫醇选择性98.8%。
实施例11
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:三乙胺 0.1164 g(1.15mmol)、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应144min,排出的水的容积为2240mL,反应产物冷却至室温后,用干燥的001×7强酸性阳离子树脂吸附有机叔胺催化剂,用石油醚(沸程60~90℃)洗涤树脂,洗涤液蒸馏回收石油醚并回收2-羟乙基正辛基硫醚产品,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率93.0%,避虫醇选择性99.9%。
实施例12
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:Amberlyst A21干树脂 0.9g、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应113min,排出的水的容积为1970mL,反应产物冷却至室温后,用滤纸过滤分离树脂颗粒,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率86.1%,避虫醇选择性99.0%。
实施例13
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:干燥的D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂树脂2.0 g、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应113min,排出的水的容积为2520mL,反应产物冷却至室温后,用滤纸过滤分离树脂颗粒,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.1%,避虫醇选择性99.2%。
实施例14
实验步骤同实施例1,实验条件及结果如下:干燥的聚乙烯吡啶树脂1.0 g、碳酸乙烯酯11.16g(126.8mmol)、正辛硫醇16.87g(115.3mmol),反应120 min,排出的水的容积为2550mL,反应产物冷却至室温后,用滤纸过滤分离树脂颗粒,油相进行气相色谱分析,正辛硫醇转化率99.5%,避虫醇选择性99.6%。
Claims (1)
1.一种有机叔胺催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯缩合反应生成2-羟乙基正辛基硫醚的方法,其特征在于:以正辛硫醇和碳酸乙烯酯为原料,以有机叔胺为催化剂,在无任何溶剂、常压条件下,120℃,反应0.5~3小时制备2-羟乙基正辛基硫醚,用排水法跟踪反应进程直至无二氧化碳气体释放;将反应混合物冷却,通过强酸性聚苯乙烯系阳离子树脂将有机叔胺催化剂吸附制备产物;
具体包括以下步骤:
将计量好的有机叔胺催化剂、正辛硫醇、碳酸乙烯酯和磁力搅拌子放入到单口烧瓶中并将其置于集热式恒温加热磁力搅拌器中;
集热式恒温加热磁力搅拌器内放置导热油,单口烧瓶连接冷凝管,并将冷凝管与排水瓶相连,排水瓶中放置饱和碳酸氢钠水溶液,饱和碳酸氢钠水溶液的体积是标况下释放副产物二氧化碳气体体积的1.5倍;
设置油浴温度为120℃并将油浴升温,当温度升至50℃时,碳酸乙烯酯完全熔化,此时开启磁力搅拌;
当温度升至120℃时开始反应释放二氧化碳,用量筒监控从排水瓶排出的水量,当二氧化碳停止释放时,终止反应,将反应物冷却至室温;
冷却后的反应物通过强酸性聚苯乙烯系阳离子树脂固定床将有机叔胺催化剂吸附,用石油醚洗涤床层,合并后将石油醚蒸馏分离,得到产品2-羟乙基正辛基硫醚;
所述碳酸乙烯酯与正辛硫醇摩尔比为1:1~1.1:1;
所述有机叔胺催化剂与正辛硫醇的摩尔比为1:100~1:10000;
所述有机叔胺催化剂为1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、吡啶、三乙撑二胺的一种;
所述强酸性聚苯乙烯系阳离子树脂为001×7强酸性聚苯乙烯系阳离子树脂。
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