CN109313288A - 光扩散膜及其制造方法、以及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明制造一种光扩散膜,其雾度为50%以上、内部雾度为15%以下、并且总透光率为90%以上。该光扩散膜可以是透射光的色度b*为10以下、色度a*为2以下的膜。该光扩散膜可以是包含透明膜、以及形成于该透明膜的至少一面的光扩散层,且所述光扩散层的60°光泽度为10%以下的膜。所述光扩散层表面的算术平均表面粗糙度Ra可以为0.3μm以上。所述光扩散层表面的凹凸的平均间隔Sm可以为100μm以下。所述光扩散层可以为含有一种以上聚合物成分以及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物的固化物。该光扩散性膜的光扩散性以及亮度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种可使光各向同性地扩散、可用于有机电致发光(EL)显示器、液晶显示(LCD)装置等各种显示装置的光扩散膜及其制造方法、以及具备上述膜的显示装置。
背景技术
光扩散膜已被广泛用于照明罩、图像显示装置(例如,有机EL显示器、液晶显示装置等)等。作为这样的光扩散膜所要求的光学特性,除了通过具有高雾度而具有的用于提高防眩性等的光扩散性以外,还可列举如下特性:具有高透明性(总透光率),并且将并非黄色或偏红的颜色、而是中性的白色色调的光提供给视觉辨认侧,使视觉辨认性提高。进而,在图像显示装置中,对于画质,要求高视觉辨认性,例如,在有机EL显示器中,因像素间的亮度的偏差而容易产生颜色不均,也要求通过光扩散膜的光扩散性来改善颜色不均(提高视觉辨认性)等。
光扩散膜一般情况下是使填料分散于树脂中而制造的,在日本特开2008-40479号公报(专利文献1)中公开了一种具备由透明基材形成的光扩散层的光扩散板,所述透明基材在透明树脂中包含平均粒径1~50μm的第一光扩散粒子、以及折射率比该第一光扩散粒子大且平均粒径0.01~1μm的第二光扩散粒子。在该文献中,作为透明树脂,记载了丙烯酸树脂、丙烯酰胺树脂、环氧树脂,作为第一光扩散粒子的材质,记载了聚苯乙烯、聚碳酸酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯、二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、石英,作为第二光扩散粒子的材质,记载了二氧化钛、氧化锑、硫酸钡、硫酸锌、碳酸钙。
另外,在日本专利第3753785号公报(专利文献2)中也公开了一种光扩散膜,其是将相对于聚酯100重量份分散有平均粒径1~70μm的聚苯乙烯粒子5~150重量份的树脂组合物涂敷于透明基材膜的单面而形成的。
进而,在日本特开2009-109702号公报(专利文献3)中公开了一种在基材树脂中含有重均粒径7μm以下的粒子、且雾度为45%以上的光扩散性片。在该文献的实施例中,使重均粒径5μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-二乙烯基苯共聚物粒子分散于甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类树脂中,形成平均粗糙度Ra为0.39μm、凹凸的平均峰间隔Sm为42μm、总透光率为89%、雾度为59%的表层。
但是,就分散有填料的光扩散膜而言,构成光扩散层的基质材料与分散的填料的折射率差越大,雾度值越上升,光扩散性越提高,但随着内部雾度的增加,短波长侧的光向着广角散射,因此,在从正面观看显示装置的情况下,看起来会发黄、暗淡,视觉辨认性降低。另外,由于容易发生反向散射,因此透明性也降低。进而,光扩散性也低,即使在产生颜色不均的有机EL显示器中,也无法充分地提高视觉辨认性。如此,在使折射率不同的粒子分散于透明树脂中来提高雾度的以往的技术中,光扩散性与视觉辨认性处于折衷关系,难以兼顾。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-40479号公报(权利要求书)
专利文献2:日本专利第3753785号公报(权利要求1)
专利文献3:日本特开2009-109702号公报(权利要求书、实施例)
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供光扩散性及亮度高的光扩散膜及其制造方法、以及具备上述膜的显示装置。
本发明的另一目的在于提供透明性高、黄色度小的光扩散膜及其制造方法、以及具备上述膜的显示装置。
本发明的再一目的在于提供可使透射光各向同性地散射、可提高各种显示装置的视觉辨认性的光扩散膜及其制造方法、以及具备上述膜的显示装置。
解决问题的方法
本发明人为了达成上述课题而进行深入研究的结果,通过湿式旋节线分解使特定的固化性组合物形成相分离结构并使其固化,成功地制备出雾度为50%以上、内部雾度为15%以下、并且总透光率为90%以上的光扩散膜,并发现其能兼顾在以往的技术中处于折衷关系的高光扩散性和高亮度,进而完成了本发明。
即,本发明的光扩散膜的雾度为50%以上,内部雾度为15%以下,总透光率为90%以上。可以是,本发明的光扩散膜的透射光的色度b*为10以下。另外,可以是,本发明的光扩散膜的透射光的色度a*为2以下。可以是,本发明的光扩散膜包含透明基材层、以及形成于该透明基材层的至少一面的光扩散层,上述光扩散层的60°光泽度为10%以下。可以是,上述光扩散层表面的算术平均表面粗糙度Ra为0.3μm以上。可以是,上述光扩散层表面的凹凸的平均间隔(平均峰谷间隔)Sm为100μm以下。可以是,上述光扩散层为含有一种以上聚合物成分以及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物的固化物。可以是,选自上述聚合物成分以及上述固化树脂前体成分中的至少两种成分可通过湿式旋节线分解(SpinodalDecomposition)(来自液相的旋节线分解)而发生相分离。可以是,上述聚合物成分含有选自任选具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯改性聚酯以及纤维素酯类中的至少一种。可以是,上述固化树脂前体成分含有选自多官能(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及有机硅(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。可以是,上述固化树脂前体成分含有二氧化硅纳米粒子。
本发明也包含上述光扩散膜的制造方法,上述制造方法包括:通过在支承体上涂布含有一种以上聚合物成分以及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物并进行干燥而使选自聚合物成分以及固化树脂前体成分中的至少两种成分通过湿式旋节线分解发生相分离的相分离工序;以及通过热或活性能量射线而使发生相分离后的固化性组合物固化的固化工序。
本发明也包含具备上述光扩散膜的显示装置。可以是,本发明的显示装置为有机EL显示器。另外,可以是,本发明的显示装置为具有准直背光单元且不具有棱镜片的液晶显示装置,且光扩散膜配置于液晶元件的视觉辨认侧前表面。
需要说明的是,在本说明书以及权利要求书中,(甲基)丙烯酸酯包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯这两者。
发明的效果
在本发明中,光扩散膜的雾度为50%以上、内部雾度为15%以下、并且总透光率为90%以上,因此能兼顾高光扩散性和高亮度。另外,该光扩散膜的透明性高,黄色度小。进而,该光扩散膜能使透射光各向同性地散射。因此,该光扩散膜能提高各种显示装置的视觉辨认性。
具体实施方式
[光扩散膜的光学特性]
本发明的光扩散膜的光扩散性优异,具有高雾度。具体而言,本发明的光扩散膜的雾度为50%以上(例如为50~100%),例如为60~99%,优选为65~98%,进一步优选为70~95%(特别为75~93%)左右。在要求高光扩散性的用途中,雾度可以为80%以上(例如为85~95%左右)。若雾度小于50%,则光扩散性降低,防眩性、有机EL显示器等的视觉辨认性降低。
本发明的光扩散膜尽管具有这样的高雾度,但内部雾度低。具体而言,本发明的光扩散膜的内部雾度为15%以下(例如为0~15%),例如为0.1~13%,优选为0.3~10%,进一步优选为0.5~8%(特别为1~7%)左右。在要求低黄色性的用途中,内部雾度可以为6%以下(例如为1~5%左右)。若内部雾度超过15%,则黄色度变大。
本发明的光扩散膜尽管具有高雾度,但内部雾度低,因此透明性高。具体而言,本发明的光扩散膜的总透光率为90%以上(例如为90~100%),例如为91~99.9%,优选为92~99.8%,进一步优选为93~99.5%(特别为94~99.3%)左右。
在本说明书以及权利要求书中,雾度、内部雾度以及总透光率可以依据JISK7105,使用雾度计(日本电色工业(株)制“NDH-300A”)进行测定。需要说明的是,内部雾度可以通过如下方式进行测定:涂布树脂层使表面的凹凸形状平坦化、或者经由透明粘合层将平滑的透明膜贴合于表面的凹凸形状来测定雾度。
本发明的光扩散膜可以为因具有这样的雾度以及透明性而亮度高,特别是因内部雾度小而黄色度低的膜。具体而言,本发明的光扩散膜的透射光的色度(透射色相)b*可以为10以下(例如为0~10),例如为0.1~8,优选为0.3~7(例如为0.4~5),进一步优选为0.5~3(特别为1~2)左右。若透射光的色度b*过大,则光扩散膜恐怕会看起来暗淡。
本发明的光扩散膜可以为红色度低的膜。具体而言,本发明的光扩散膜的透射光的色度a*可以为2以下,例如为-2~1.5,优选为-1~1,进一步优选为-0.5~0.5(特别优选为-0.3~0.3)左右。若透射光的色度a*过大,则光扩散膜恐怕会看起来暗淡。
在本说明书以及权利要求书中,透射色相a*以及b*可以依据JIS Z8781,使用分光光度计((株)HITACHI HIGH-TECH SCIENCE制“U-3010”)进行测定。
[光扩散层]
本发明的光扩散膜包含用于表现上述光学特性的光扩散层即可,对材质、结构没有限定,但通常通过大量形成对应于相分离结构的微细且陡峭的凹凸形状,可表现出上述光学特性,基于光扩散功能来提高显示装置的视觉辨认性、或者抑制因表面反射引起的外景的映入来提高防眩性。
具体而言,上述光扩散层表面(在光扩散膜由光扩散相单独形成的情况下为至少一个表面)的算术平均表面粗糙度Ra可以为0.3μm以上,例如为0.3~2μm,优选为0.5~1.5μm,进一步优选为0.7~1.2μm(特别为0.8~1μm)左右。若Ra过小,则存在凸形状为平缓的形状、光扩散性降低的隐患。
上述光扩散层表面(在光扩散膜由光扩散相单独形成的情况下为至少一个表面)的凹凸的平均间隔(平均峰谷间隔)Sm可以为100μm以下,例如为5~100μm,优选为10~80μm,进一步优选为20~60μm(特别为30~50μm)左右。若Sm过大,则存在凸形状为平缓的形状、光扩散性降低的隐患。
在本说明书以及权利要求书中,算术平均表面粗糙度Ra以及凹凸的平均间隔Sm可以依据JIS B0601、使用接触式表面粗糙度仪(东京精密(株)制“Surfcom 570A”)进行测定。
上述光扩散层表面(在光扩散膜由光扩散相单独形成的情况下为至少一个表面)的60°光泽度可以为10%以下,例如为0.1~10%,优选为0.2~8%,进一步优选为0.3~5%(特别优选为0.5~3%)左右。若60°光泽度过大,则光扩散性恐怕会降低。
在本说明书以及权利要求书中,60°光泽度可以依据JIS K8741、使用光泽度计((株)堀场制作所制“IG-320”)进行测定。
本发明的光扩散膜包含光扩散层即可,可以由光扩散层单独形成,也可以包含透明基材层和形成于该透明基材层的至少一面的光扩散层。光扩散层的表面通常具有前述的凹凸形状,该凹凸形状通过来自液相的旋节线分解(湿式旋节线分解)而形成。
具有这样的凹凸形状的光扩散层可以为含有一种以上聚合物成分以及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物的固化物。详细而言,对于光扩散层,使用含有一种以上聚合物成分、一种以上固化树脂前体成分以及溶剂的组合物(混合液),在通过干燥等从该组合物的液相中蒸发或去除溶剂的过程中,随着浓度的浓缩,会发生由旋节线分解引起的相分离,可形成相间距离比较规则的相分离结构。更具体而言,上述湿式旋节线分解通常可以通过将上述组合物(均匀溶液)涂敷于支承体、使溶剂从涂布层中蒸发而进行。在使用剥离性支承体作为上述支承体的情况下,可通过将光扩散层从支承体剥离而得到由光扩散层单独构成的光扩散膜,而通过使用透明的非剥离性支承体(透明基材层)作为支承体,可得到由透明基材层和光扩散层构成的层叠结构的光扩散膜。
(聚合物成分)
作为聚合物成分,通常可使用热塑性树脂。作为热塑性树脂,只要透明性高、可通过旋节线分解形成前述的表面凹凸形状则没有特别限定,可示例出例如:苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类聚合物、有机酸乙烯基酯类聚合物、乙烯基醚类聚合物、含卤素树脂、聚烯烃(包括脂环式聚烯烃)、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、热塑性聚氨酯、聚砜类树脂(聚醚砜、聚砜等)、聚苯醚类树脂(2,6-二甲酚的聚合物等)、纤维素衍生物(纤维素酯类、纤维素氨基甲酸酯类、纤维素醚类等)、有机硅树脂(聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等)、橡胶或弹性体(聚丁二烯、聚异戊二烯等二烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸橡胶、氨基甲酸酯橡胶、有机硅橡胶等)等。这些热塑性树脂可以单独使用或组合两种以上使用。
在这些聚合物成分中,常用的有苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类聚合物、乙酸乙烯酯类聚合物、乙烯基醚类聚合物、含卤素树脂、脂环式聚烯烃、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、纤维素衍生物、有机硅类树脂、橡胶或弹性体等。另外,作为聚合物成分,通常使用非结晶性且可溶于有机溶剂(特别是可溶解多种聚合物成分、固化树脂前体成分的共同溶剂)的聚合物成分。特别是优选成型性或制膜性、透明性、耐候性高的聚合物成分,例如苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类聚合物、脂环式聚烯烃、聚酯类树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类等)等,特别优选(甲基)丙烯酸类聚合物、聚酯、纤维素酯类。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物,可以使用(甲基)丙烯酸类单体的均聚物或共聚物、(甲基)丙烯酸类单体与共聚性单体的共聚物等。在(甲基)丙烯酸类单体中,可示例出例如:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯腈;具有三环癸烷等脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等。在共聚性单体中,可举例示出:上述苯乙烯类单体、乙烯基酯类单体、马来酸酐、马来酸、富马酸等。这些单体可以单独使用或组合两种以上使用。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物,可示例出例如:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)等。其中,优选聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯,特别是以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%、优选为70~100重量%左右)的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。
作为聚酯,可举例示出:使用了对苯二甲酸等芳香族二羧酸的芳香族聚酯[聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯、聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯等均聚酯、含有C2-4亚烷基芳酸酯单元(对苯二甲酸C2-4亚烷基酯和/或萘二甲酸C2-4亚烷基酯单元)作为主成分(例如为50重量%以上)的共聚酯等]等。作为共聚酯,包括:将聚C2-4亚烷基芳酸酯的构成单元中的C2-4亚烷基二醇的一部分用聚氧化C2-4亚烷基二醇、C6-10亚烷基二醇、脂环式二醇(环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、具有芳香环的二醇(具有芴侧链的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、双酚A、双酚A-环氧烷加成物等)等取代而成的共聚酯;将聚C2-4亚烷基芳酸酯的构成单元中的芳香族二羧酸的一部分用邻苯二甲酸、间苯二甲酸等非对称芳香族二羧酸、己二酸等脂肪族C6-12二羧酸等取代而成的共聚酯。聚酯类树脂也包括:聚芳酯类树脂、使用了己二酸等脂肪族二羧酸的脂肪族聚酯、ε-己内酯等内酯的均聚物或共聚物。聚酯也可以被改性,可以为经聚酯型氨基甲酸酯、聚醚型氨基甲酸酯改性而成的氨基甲酸酯改性聚酯。
其中,优选非结晶性共聚酯(例如,C2-4亚烷基芳酸酯类共聚酯等),从能促进由旋节线分解引起的相分离的观点考虑,特别优选氨基甲酸酯改性聚酯(特别是氨基甲酸酯改性芳香族聚酯、氨基甲酸酯改性共聚聚酯)。
作为纤维素酯类,可示例出例如:脂肪族有机酸酯(二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等乙酸纤维素;丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C1-6有机酸酯等)、芳香族有机酸酯(纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素苯甲酸酯等C7-12芳香族羧酸酯)、无机酸酯类(例如,磷酸纤维素、硫酸纤维素等)等,也可以为乙酸-硝酸纤维素酯等混合酸酯。这些纤维素酯类可以单独使用或组合两种以上使用。其中,优选二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-4酰化纤维素,特别优选乙酸丙酸纤维素等乙酸C3-4酰化纤维素。
聚合物成分[特别是(甲基)丙烯酸类聚合物]也可以为具有参与固化反应的官能团(或能与固化树脂前体成分反应的官能团)的聚合物。上述聚合物可以在主链具有官能团,也可以在侧链具有官能团。上述官能团也可以通过共聚、共缩合等而导入到主链,但通常导入到侧链。作为这样的官能团,可举例示出:缩合性基团、反应性基团(例如,羟基、酸酐基、羧基、氨基或亚氨基、环氧基、缩水甘油基、异氰酸酯基等)、聚合性基团(例如,乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、烯丙基等C2-6烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基等C2-6炔基、亚乙烯基等C2-6亚烯基等)、或者具有这些聚合性基团的基团[(甲基)丙烯酰基等)等]等。在这些官能团中,优选聚合性基团。
作为将聚合性基团导入到侧链的方法,可示例出例如:使具有反应性基团、缩合性基团等官能团的热塑性树脂与具有和上述官能团反应的反应性基团的聚合性化合物进行反应的方法等。在具有官能团的热塑性树脂中,作为官能团,可举例示出:羧基或其酸酐基、羟基、氨基、环氧基等。
作为聚合性化合物,例如对于具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂的情况而言,可举例示出:具有环氧基、羟基、氨基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。其中,常用的有具有环氧基的聚合性化合物,例如环氧环己烯基(甲基)丙烯酸酯等环氧环C5-8烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为代表性的例子,可举例示出:具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂与含环氧基化合物的组合,特别是(甲基)丙烯酸类聚合物((甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)与含环氧基(甲基)丙烯酸酯(环氧环烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)的组合。具体而言,可以使用:在(甲基)丙烯酸类聚合物的羧基的一部分导入了聚合性不饱和基团的聚合物,例如,使(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的羧基的一部分与丙烯酸3,4-环氧环己烯基甲酯的环氧基反应而在侧链导入了聚合性基团(光聚合性不饱和基团)的(甲基)丙烯酸类聚合物(CYCLOMER P、(株)DAICEL制)等。
参与固化反应的官能团(特别是聚合性基团)相对于热塑性树脂的导入量为:相对于热塑性树脂1kg,为0.001~10摩尔,优选为0.01~5摩尔,进一步优选为0.02~3摩尔左右。
这些聚合物成分可以适当组合使用。即,聚合物成分也可以由多种聚合物构成。多种聚合物可以通过湿式旋节线分解而进行相分离。另外,多种聚合物也可以互不相容。在将多种聚合物组合的情况下,第一聚合物与第二聚合物的组合没有特别限制,可以作为在加工温度附近互不相容的多种聚合物、例如互不相容的两种聚合物适当组合使用。例如,在第一聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物(例如,聚甲基丙烯酸甲酯、具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物等)的情况下,第二聚合物可以为纤维素酯类(乙酸丙酸纤维素等乙酸C3-4酰化纤维素等)、聚酯(氨基甲酸酯改性聚酯等)。
进而,从固化后的耐擦伤性的观点考虑,优选的是,多种聚合物中的至少一种聚合物,例如互不相容的聚合物中的一种聚合物(在将第一聚合物与第二聚合物组合的情况下,至少一者的聚合物)为在侧链具有能与固化树脂前体成分反应的官能团(特别是聚合性基团)的聚合物。
第一聚合物与第二聚合物的重量比例例如可以选自前者/后者=1/99~99/1、优选为5/95~95/5左右的范围,在第一聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物、第二聚合物为纤维素酯类或聚酯的情况下,两种聚合物的重量比例为前者/后者=50/50~99/1,优选为60/40~95/5,进一步优选为65/35~90/10(特别为70/30~80/20)左右。
需要说明的是,作为用于形成相分离结构的聚合物,除了上述不相容的两种聚合物以外,还可以包含上述热塑性树脂、其他聚合物。
聚合物成分的玻璃化转变温度例如可以选自-100℃~250℃、优选为-50℃~230℃、进一步优选为0~200℃左右(例如为50~180℃左右)的范围。需要说明的是,从表面硬度的观点考虑,玻璃化转变温度为50℃以上(例如为70~200℃左右)、优选为100℃以上(例如为100~170℃左右)是有利的。聚合物的重均分子量例如可以选自1000000以下、优选为1000~500000左右的范围。
(固化树脂前体成分)
作为固化树脂前体成分,为具有因热、活性能量射线(紫外线、电子束等)等发生反应的官能团的化合物,可以使用能够通过热、活性能量射线等进行固化或交联而形成树脂(特别是固化或交联树脂)的各种固化性化合物。作为上述固化树脂前体成分,可示例出例如:热固性化合物或树脂[具有环氧基、聚合性基团、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基等的低分子量化合物(例如,环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂、有机硅类树脂等)等]、能够通过活性光线(紫外线等)固化的光固化性化合物(光固化性单体、低聚物等紫外线固化性化合物等)等,光固化性化合物可以为EB(电子束)固化性化合物等。需要说明的是,有时将光固化性单体、低聚物、任选为低分子量的光固化性树脂等光固化性化合物简称为“光固化性树脂”。
光固化性化合物包括例如:单体、低聚物(或树脂、特别是低分子量树脂)。
作为单体,可示例出例如:单官能性单体[(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等];具有至少两个聚合性不饱和键的多官能性单体[乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧化四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等具有桥环式烃基的二(甲基)丙烯酸酯;甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有3~6个左右的聚合性不饱和键的多官能性单体]等。
作为低聚物或树脂,可举例示出:双酚A-环氧烷烃加成物的(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯[双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、线性酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯等]、聚酯(甲基)丙烯酸酯[例如,脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯型(甲基)丙烯酸酯等]、(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等]、有机硅(甲基)丙烯酸酯等。
这些光固化性化合物可以单独使用或组合两种以上使用。其中,为能够在短时间内固化的光固化性化合物,例如为紫外线固化性化合物(单体、低聚物、任选为低分子量的树脂等)、EB固化性化合物。特别是,实用上有利的树脂前体为紫外线固化性树脂。进而,为了提高耐擦伤性等耐性,优选光固化性树脂是在分子中具有2个以上(优选为2~6个、进一步优选为2~4个左右)聚合性不饱和键的化合物。
固化树脂前体成分的重均分子量没有特别限定,在凝胶渗透色谱法(GPC)中以聚苯乙烯换算计,考虑到与聚合物的相容性为5000以下,优选为2000以下,进一步优选为1000以下左右。
固化树脂前体成分可以相应于其种类而在用以抑制光扩散膜的黄色度的内部雾度值15%以下的范围含有填料。作为填料,例如可以含有二氧化硅粒子、二氧化钛粒子、氧化锆粒子、氧化铝粒子等无机微粒;交联(甲基)丙烯酸类聚合物粒子、交联苯乙烯类树脂粒子等有机微粒。这些填料可以单独使用或组合两种以上使用。
在这些填料中,从光学特性优异、容易通过旋节线分解形成陡峭的凹凸形状的观点考虑,优选纳米尺寸的二氧化硅粒子(二氧化硅纳米粒子)。从能抑制光扩散膜的黄色度的观点考虑,二氧化硅纳米粒子优选为实心的二氧化硅纳米粒子。另外,二氧化硅纳米粒子的平均粒径例如为1~800nm,优选为3~500nm,进一步优选为5~300nm左右。
相对于所有固化树脂前体成分,填料(特别是二氧化硅纳米粒子)的比例可以为10~90重量%左右,例如为20~80重量%,优选为30~70重量%,进一步优选为40~60重量%左右。
固化树脂前体成分可以相应于其种类而进一步含有固化剂。例如,在热固性树脂中,可以含有胺类、多元羧酸类等固化剂;在光固化性树脂中,可以含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可举例示出惯用的成分,例如苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基氧化膦类等。相对于所有固化树脂前体成分,光固化剂等固化剂的比例为0.1~20重量%,优选为0.5~10重量%,进一步优选为1~8重量%左右。
固化树脂前体成分可以进一步含有固化促进剂。例如,光固化性树脂可以含有光固化促进剂,例如叔胺类(二烷基氨基苯甲酸酯等)、膦类光聚合促进剂等。
在这些固化树脂前体成分中,优选多官能性(甲基)丙烯酸酯(例如,具有2~8个左右的聚合性基团的(甲基)丙烯酸酯等)、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等。进而,固化树脂前体成分优选含有二氧化硅纳米粒子,特别优选为含二氧化硅纳米粒子的光固化性化合物[特别是,含有二氧化硅纳米粒子的多官能性(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯]。在本发明中,从容易形成陡峭的凹凸形状的观点考虑,优选以使二氧化硅纳米粒子相对于所有固化树脂前体成分达到上述比例的方式在固化树脂前体成分中含有含二氧化硅纳米粒子的固化树脂前体成分。
(聚合物成分与固化树脂前体成分的组合)
在本发明中,以在加工温度附近会相互发生相分离的组合使用上述聚合物成分以及上述固化树脂前体成分中的至少两种成分。作为会发生相分离的组合,例如可列举出:(a)多种聚合物成分之间互不相容而发生相分离的组合;(b)聚合物成分与固化树脂前体成分不相容而发生相分离的组合;(c)多种固化树脂前体成分之间互不相容而发生相分离的组合等。在这些组合中,通常优选为(a)多种聚合物成分之间的组合、(b)聚合物成分与固化树脂前体成分的组合,特别优选为(a)多种聚合物成分之间的组合。在发生相分离的两者的相容性高的情况下,在用于使溶剂蒸发的干燥过程中,两者不会有效地发生相分离,作为光扩散层的功能降低。
需要说明的是,聚合物成分与固化树脂前体成分通常是互不相容的。在聚合物成分与固化树脂前体成分不相容而发生相分离的情况下,作为聚合物成分,可以使用多种聚合物成分。在使用多种聚合物成分的情况下,至少一种聚合物成分相对于固化树脂前体成分不相容即可,其他聚合物成分可以与上述固化树脂前体成分相容。另外,也可以为互不相容的两种聚合物成分与固化树脂前体成分(特别是,具有多种固化性官能团的单体或低聚物)的组合。
在以互不相容的多种聚合物成分构成聚合物成分而进行相分离的情况下,以固化树脂前体成分与不相容的多种聚合物中的至少一种聚合物成分在加工温度附近相互相容的组合来使用。即,在例如由第一聚合物和第二聚合物构成互不相容的多种聚合物成分的情况下,固化树脂前体成分至少与第一聚合物或第二聚合物中的任一者相容即可,也可以与两种聚合物成分相容,但优选仅与一种聚合物成分相容为好。在与两种聚合物成分相容的情况下,会相分离为以第一聚合物及固化树脂前体成分为主成分的混合物、和以第二聚合物及固化树脂前体成分为主成分的混合物的至少两相。
在所选择的多种聚合物成分的相容性高的情况下,在用于使溶剂蒸发的干燥过程中,聚合物成分之间不会有效地相分离,作为光扩散层的功能降低。多种聚合物成分的相分离性可以通过如下方式简单地进行判定:使用对于两种成分而言为良溶剂的溶剂来制备均匀溶液,在使溶剂缓慢蒸发的过程中通过目测来确认残留固体成分是否发生白浊。
进一步,聚合物成分与由于固化树脂前体成分的固化而生成的固化或交联树脂的折射率通常互不相同。另外,多种聚合物成分(第一聚合物与第二聚合物)的折射率也互不相同。聚合物成分与固化或交联树脂的折射率之差、多种聚合物成分(第一聚合物与第二聚合物)的折射率之差例如可以为0.001~0.2,优选为0.05~0.15左右。
作为具体的组合,例如在聚合物成分为具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物与纤维素酯类的组合的情况下,固化树脂前体成分可以为含二氧化硅纳米粒子的光固化性化合物与有机硅(甲基)丙烯酸酯的组合、或单独的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外,在聚合物成分为(甲基)丙烯酸类聚合物与氨基甲酸酯改性聚酯的组合的情况下,固化树脂前体成分可以为含二氧化硅纳米粒子的光固化性化合物与有机硅(甲基)丙烯酸酯的组合。
聚合物成分与固化树脂前体成分的比例(重量比)没有特别限制,例如可以选自前者/后者=5/95~95/5左右的范围,从表面硬度的观点考虑,优选为5/95~60/40,进一步优选为10/90~50/50(特别为10/90~30/70)左右。
(透明基材层)
透明基材层由透明材料形成即可,可以根据用途进行选择,也可以为玻璃等无机材料,但从强度、成型性等观点考虑,常用的是有机材料。作为有机材料,可示例出例如:纤维素衍生物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、(甲基)丙烯酸类聚合物等。其中,常用的是纤维素酯、聚酯等。
作为纤维素酯,可列举出:三乙酸纤维素(TAC)等乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等乙酸C3-4酰化纤维素等。作为聚酯,可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚芳酸亚烷基酯等。
其中,从机械特性、透明性等的平衡优异的观点考虑,优选PET、PEN等聚C8-12芳酸C2-4亚烷基酯。
透明基材层可以为单轴或双轴拉伸膜,但从低双折射率、光学各向同性优异的观点考虑,也可以为未拉伸膜。
透明基材层可以经过了表面处理(例如,电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧或紫外线照射处理等),也可以具有易粘接层。
(光扩散膜的特性)
上述光扩散层不仅光散射性高,而且能在使透射光各向同性地透射并散射的同时,增大特定角度范围内的散射强度。因此,不但能提高有机EL显示器等显示装置的视觉辨认性,还能提高防眩性。因此,包含光扩散层的光扩散膜(由光扩散层单独形成的光扩散膜、光扩散层与透明基材层的层叠膜)可以直接用作光学构件(有机EL显示器、液晶显示装置的光学构件),也可以与光学元件(例如,偏振片、相位差板、导光板等配设于光路内的各种光学元件)组合而形成光学构件。即,可以将本发明的光扩散膜配设或层叠于光学元件的至少一侧的光路面。例如,可以将光扩散膜层叠于上述相位差板的至少一面,也可以将光扩散膜配设或层叠于导光板的出射面。
另外,对光扩散层赋予了耐擦伤性的光扩散膜也可以用作保护膜。因此,本发明的光扩散膜可以用作代替偏振片的两片保护膜中的至少一片保护膜而使用了光扩散膜的层叠体,即在偏振片的至少一面层叠有光扩散膜的层叠体。
光扩散层以及透明基材层也可以含有各种添加剂,例如,流平剂、稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂等)、表面活性剂、水溶性高分子、填充剂、交联剂、偶联剂、着色剂、阻燃剂、润滑剂、蜡、防腐剂、粘度调节剂、增粘剂、消泡剂等。就添加剂的比例而言,例如,相对于各层的整体,分别为0.01~10重量%(特别为0.1~5重量%)左右。
光扩散层的厚度(平均厚度)例如为0.3~20μm左右,优选可以为1~15μm(例如为1~10μm)左右,通常为3~13μm(特别为7~11μm)左右。需要说明的是,在由光扩散层单独构成光扩散膜的情况下,光扩散层的厚度(平均厚度)例如为1~100μm,优选为3~50μm左右。
透明基材层的厚度(平均厚度)例如为5~2000μm,优选为15~1000μm,进一步优选为20~500μm左右。
[光扩散膜的制造方法]
本发明的光扩散膜可以经由如下工序得到:通过在支承体(特别是透明基材层)上涂布含有一种以上聚合物成分及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物并进行干燥而使选自聚合物成分以及固化树脂前体成分中的至少两种成分通过湿式旋节线分解而发生相分离的相分离工序;以及通过热或活性能量射线使相分离后的固化性组合物固化的固化工序。
在相分离工序中,固化性组合物可以含有溶剂。溶剂可以根据上述聚合物成分以及固化树脂前体成分的种类以及溶解性来选择,是至少能均匀地溶解固体成分(例如,多种聚合物成分以及固化树脂前体成分、反应引发剂、其他添加剂)的溶剂即可。特别是,可以通过调整溶剂对于聚合物成分以及固化性树脂前体的溶解性来控制相分离结构。作为这样的溶剂,可示例出例如:酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二氧六环、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类[甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)等]、乙酸溶纤剂类、亚砜类(二甲亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。另外,溶剂可以为混合溶剂。
在这些溶剂中,优选含有甲乙酮等酮类,特别优选酮类与醇类(丁醇等)和/或溶纤剂类(1-甲氧基-2-丙醇等)的混合溶剂。在混合溶剂中,相对于酮类100重量份,醇类和/或溶纤剂类(在混合两者的情况下为总量)的比例为10~150重量份,优选为20~100重量份,进一步优选为30~80重量份左右。在将醇类与溶纤剂类组合的情况下,相对于醇类100重量份,溶纤剂类的比例例如为1~100重量份,优选为10~80重量份,进一步优选为30~70重量份左右。在本发明中,通过将溶剂适当地组合,能对由旋节线分解引起的相分离进行调整,形成陡峭的凹凸形状。
混合液中的溶质(聚合物成分、固化树脂前体成分、反应引发剂、其他添加剂)的浓度可以在会发生相分离的范围以及不损害流延性、涂敷性等的范围内选择,例如为1~80重量%,优选为5~60重量%,进一步优选为15~40重量%(特别为20~40重量%)左右。
作为涂布方法,可列举出惯用的方法,例如辊涂、气刀涂布、刮涂、棒涂、反向涂布、绕线棒涂布、缺角轮涂布、浸渍/挤压涂布、模涂、凹版涂布、微型凹版涂布、丝网涂布法、浸渍法、喷雾法、旋涂法等。在这些方法中,常用的是绕线棒涂布法、凹版涂布法等。需要说明的是,如果需要,涂布液也可以涂布多次。
在流延或涂布上述混合液后,在低于溶剂的沸点的温度(例如,比溶剂的沸点低1~120℃、优选低5~50℃、特别优选低10~50℃左右的温度)下使溶剂蒸发,由此能够诱发由旋节线分解引起的相分离。溶剂的蒸发通常通过干燥来进行,例如根据溶剂的沸点在30~200℃(例如为30~100℃)、优选为40~120℃、进一步优选为40~80℃左右的温度下使其干燥。
通过伴随着这样的溶剂蒸发的旋节线分解,能够对相分离结构的域间的平均距离赋予规则性或周期性。
在固化工序中,通过活性光线(紫外线、电子束等)、热等使干燥后的固化性组合物最终固化,由此能立即使通过旋节线分解形成的相分离结构固定化。固化性组合物的固化可以根据固化树脂前体成分的种类而将加热、光照等组合。
加热温度可以选自适当的范围,例如50~150℃左右。光照可以根据光固化成分等的种类来选择,通常可以利用紫外线、电子束等。常用的曝光源通常为紫外线照射装置。
作为光源,例如在紫外线的情况下,可以利用Deep UV灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯、激光光源(氦-镉激光器、准分子激光器等光源)等。照射光量(照射能量)因涂膜的厚度而异,例如为10~10000mJ/cm2,优选为20~5000mJ/cm2,进一步优选为30~3000mJ/cm2左右。如果需要,光照也可以在惰性气体气氛中进行。
[显示装置]
本发明的光扩散膜能够在使透射光各向同性地透射并散射的同时,提高特定的角度范围内的光散射强度。因此,本发明的光扩散膜能用作各种显示装置,例如液晶显示(LCD)装置、有机EL显示器、带触摸面板的显示装置等显示装置的光学构件,特别是作为LCD装置、有机EL显示器的光学元件是有用的。
详细而言,LCD装置可以为利用外部光对具备液晶单元的显示单元进行照明的反射型液晶显示装置,也可以为具备用于对显示单元进行照明的背光单元的透射型液晶显示装置。在上述反射型LCD装置中,可以经由显示单元导入来自外部的入射光,通过反射构件对透过显示单元后的透射光进行反射而对显示单元进行照明。在反射型LCD装置中,可以在上述反射构件前方的光路内配设本发明的光扩散膜(特别是偏振片与本发明的光扩散膜的层叠体)。例如,本发明的光扩散膜可以将光扩散膜配设或层叠于显示单元的前表面(视觉辨认侧前表面),特别是可以配设于具有准直背光单元且不具有棱镜片的液晶显示装置的前表面。
在透射型LCD装置中,背光单元可以具备用于使来自光源(冷阴极管等管状光源、发光二极管等点状光源等)的光从一个侧部入射并使其从前表面的出射面出射的导光板(例如,剖面楔形的导光板)。另外,如果需要,可以在导光板的前表面侧配设棱镜片。需要说明的是,通常在导光板的背面配设有用于使来自光源的光反射到出射面侧的反射构件。在这样的透射型LCD装置中,通常可以在光源前方的光路内配设本发明的光扩散膜。例如,可以在导光板与显示单元之间、显示单元的前表面等配设或层叠上述本发明的光扩散膜。
在有机EL显示器中,有机EL按各像素构成有发光元件,该发光元件通常以金属等阴电极/电子注入层/电子传输层/发光层/空穴传输层/空穴注入层/ITO等阳电极/玻璃板、透明的塑料板等基板形成。在有机EL显示器中,也可以在光路内配设本发明的光扩散膜。另外,本发明的光扩散膜可以用作用于防止有机EL显示器的损伤的面向售后市场的保护或防护膜(特别是有机EL显示装置的保护膜)。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受这些实施例的限定。实施例以及比较例所用的原料如下,通过以下的方法对所得光扩散膜进行了评价。
[原料]
具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物:DAICEL ALLNEX(株)制“CYCLOMER P”
丙烯酸类聚合物:TAISEI FINE CHEMICAL(株)制“8KX-078”
氨基甲酸酯改性共聚聚酯树脂:东洋纺(株)制“VYLON(注册商标)UR-3200”
乙酸丙酸纤维素:EASTMAN公司制“CAP-482-20”、乙酰度=2.5%、丙酰度=46%、聚苯乙烯换算的数均分子量75000
含纳米二氧化硅的丙烯酸类紫外线(UV)固化性化合物A:MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN合同公司制“UVHC7800G”
含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物B:日挥触媒化成(株)制“HP-1004”
有机硅丙烯酸酯:DAICELALLNEX(株)制“EB1360”
氨基甲酸酯丙烯酸酯A:新中村化学工业(株)制“UA-53H”
氨基甲酸酯丙烯酸酯B:(株)TOKUSHIKI制“AU-230”
硅类硬涂材料:(株)TOKUSHIKI制“AS-201S”
二季戊四醇六丙烯酸酯:DAICELALLNEX(株)制“DPHA”
季戊四醇四丙烯酸酯:DAICELALLNEX(株)制“PETRA”
PMMA珠:积水化学工业(株)制“SSX-115”
交联苯乙烯珠:综研化学(株)制“SX-130H”
氧化锆微粒分散液:东洋油墨(株)制“LIODURAS TYZ”
中空硅胶:日挥触媒化成(株)制“THRULYA”
光引发剂A:BASF JAPAN(株)制“IRGACURE 184”
光引发剂B:BASF JAPAN(株)制“IRGACURE 907”
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜:三菱树脂(株)制“DIAFOIL”。
[涂层的厚度]
使用光学式膜厚仪对任意的10个部位进行测定,计算出平均值。
[雾度以及总透光率]
使用雾度计(日本电色(株)制“NDH-5000W”),依据JIS K7136进行了测定。需要说明的是,雾度的测定以具有凹凸结构的表面为受光器侧的方式配置而进行了测定。内部雾度经由透明粘合层将平滑的透明膜与光扩散层的表面凹凸进行贴合而进行了测定。
[60°光泽度]
依据JIS K7105、使用光泽度计((株)掘场制作所制“IG-320”)以角度60°进行了测定。
[表面形状]
依据JIS B0601、使用接触式表面粗糙度仪(东京精密(株)制“SURFCOM570A”),以扫描范围3mm、扫描次数2次的条件对算术平均表面粗糙度(Ra)以及凹凸的平均间隔(Sm)进行了测定。
[透射色相(a*、b*)]
依据JIS Z8781、使用分光光度计((株)HITACHI HIGH-TECH SCIENCE制“U-3010”)进行了测定。
实施例1
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物12.5重量份、乙酸丙酸纤维素4重量份、含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物A 150重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮81重量份、1-丁醇24重量份及1-甲氧基-2-丙醇13重量份的混合溶剂中。使用线棒#20将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
实施例2
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物15.0重量份、乙酸丙酸纤维素3重量份、含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物A 50重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮101重量份与1-丁醇24重量份的混合溶剂中。使用线棒#20将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
实施例3
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物12.5重量份、乙酸丙酸纤维素4重量份、含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物B 209.3重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、光引发剂A 1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮31重量份、1-丁醇25重量份及1-甲氧基-2-丙醇12重量份的混合溶剂中。使用线棒#20将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
实施例4
将丙烯酸类聚合物34.2重量份、氨基甲酸酯改性共聚聚酯树脂20重量份、含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物A 131.7重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮213重量份中。使用线棒#16将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
实施例5
将丙烯酸类聚合物34.2重量份、氨基甲酸酯改性共聚聚酯树脂20重量份、含纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物A 131.7重量份、有机硅丙烯酸酯5重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮213重量份中。使用线棒#16将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
实施例6
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物47.5重量份、乙酸丙酸纤维素1.5重量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯A 79.5重量份、光引发剂A 1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮175重量份、1-丁醇28重量份及1-甲氧基-2-丙醇2重量份的混合溶剂中。使用线棒#14将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约6μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
比较例1
将氨基甲酸酯丙烯酸酯39重量份、硅类硬涂材料15.7重量份、PMMA珠0.3重量份、交联苯乙烯珠6.1重量份溶解于甲乙酮38重量份中。使用线棒#14将该溶液流延于PET膜上后,在100℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约6μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
比较例2
将二季戊四醇六丙烯酸酯50重量份、季戊四醇四丙烯酸酯50重量份、氧化锆微粒分散液100重量份、光引发剂A 2重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮116重量份、1-丁醇19重量份及1-甲氧基-2-丙醇58重量份的混合溶剂中。使用线棒#14将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约6μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
比较例3
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物12.5重量份、乙酸丙酸纤维素4重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯125重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、中空硅胶75重量份、光引发剂A 1重量份、光引发剂B 1重量份溶解于甲乙酮56重量份、1-丁醇11重量份及1-甲氧基-2-丙醇10重量份的混合溶剂中。使用线棒#20将该溶液流延于PET膜上后,在80℃的烘箱内放置1分钟,使溶剂蒸发,形成了厚度约9μm的涂层。然后,对涂层照射来自高压水银灯的紫外线约5秒而进行UV固化处理,得到了光扩散膜。
将对实施例及比较例中得到的光扩散膜的特性进行评价的结果示于表1。
[表1]
根据表1的结果可以明确,实施例的光扩散膜的雾度高、光扩散性优异、并且能抑制a*、b*的上升。另一方面,尽管比较例的光扩散膜的雾度与实施例为同等水平,但a*、b*高,呈暗淡的外观。
工业实用性
本发明的光扩散膜能够用作利用于各种显示装置、例如液晶显示(LCD)装置、阴极管显示装置、有机或无机EL显示器、场致发射显示器(FED)、表面电场显示器(SED)、背投电视显示器、等离子体显示器、带触摸面板的显示装置等显示装置的光扩散膜。
其中,本发明的光扩散膜对于包括PC监视器、电视机在内的各种显示器是有用的,能够对高精细显示装置兼顾视觉辨认性和防眩性,因此作为汽车导航用显示器、智能手机、平板电脑(PC)等的显示器以及带触摸面板的显示装置的防眩膜是特别有用的。
进而,耐擦伤性也优异,而且在精细度极高的显示装置(例如300ppi以上)中,即使与显示面的间隔远,也能保持上述光学特性,因此作为液晶显示装置、有机EL显示器的光扩散膜是特别有用的。
Claims (15)
1.一种光扩散膜,其雾度为50%以上、内部雾度为15%以下、总透光率为90%以上。
2.根据权利要求1所述的光扩散膜,其透射光的色度b*为10以下。
3.根据权利要求1或2所述的光扩散膜,其透射光的色度a*为2以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光扩散膜,其包含透明基材层、和形成于该透明基材层的至少一面的光扩散层,
所述光扩散层表面的60°光泽度为10%以下。
5.根据权利要求4所述的光扩散膜,其中,
光扩散层表面的算术平均表面粗糙度Ra为0.3μm以上。
6.根据权利要求4或5所述的光扩散膜,其中,
光扩散层表面的凹凸的平均间隔Sm为100μm以下。
7.根据权利要求4~6中任一项所述的光扩散膜,其中,
光扩散层为含有一种以上聚合物成分以及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物的固化物。
8.根据权利要求7所述的光扩散膜,其中,
选自聚合物成分以及固化树脂前体成分中的至少两种成分可通过湿式旋节线分解发生相分离。
9.根据权利要求7或8所述的光扩散膜,其中,
聚合物成分含有选自任选具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯改性聚酯以及纤维素酯类中的至少一种。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的光扩散膜,其中,
固化树脂前体成分含有选自多官能(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及有机硅(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
11.根据权利要求7~10中任一项所述的光扩散膜,其中,
固化树脂前体成分含有二氧化硅纳米粒子。
12.一种光扩散膜的制造方法,所述光扩散膜为权利要求1~11中任一项所述的光扩散膜,该制造方法包括:
相分离工序,通过在支承体上涂布含有一种以上聚合物成分及一种以上固化树脂前体成分的固化性组合物并进行干燥,使选自聚合物成分及固化树脂前体成分中的至少两种成分通过湿式旋节线分解发生相分离;以及
固化工序,通过热或活性能量射线使发生了相分离的固化性组合物固化。
13.一种显示装置,其具备权利要求1~11中任一项所述的光扩散膜。
14.根据权利要求13所述的显示装置,其为有机EL显示器。
15.根据权利要求13所述的显示装置,其为具有准直背光单元且不具有棱镜片的液晶显示装置,其中,光扩散膜配置于液晶元件的视觉辨认侧前表面。
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