CN109253996A - 一种原油的汞同位素测试方法及其装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种原油的汞同位素测试方法及其装置。所述检测装置包括汞同位素的富集吸收***和二次提纯富集***，其中：所述富集吸收***包括用管路顺序串联的空气背景汞吸收***(1)、热/裂解***(2)和样品汞吸收***(3)、以及真空泵(4)；所述真空泵(4)通过管路与样品汞吸收***(3)连接；所述二次提纯富集***包括用管路顺序连接的氮气瓶(5)，高锰酸钾吸收液收集瓶(9)，以及二次富集吸收瓶(10)，所述二次提纯富集***还包括氯化亚锡储瓶(7)，所述氯化亚锡储瓶(7)经由蠕动泵(8)、并通过管路与氮气瓶和高锰酸钾吸收液收集瓶(9)之间的管路连接。
Description
技术领域
本发明涉及原油开采相关领域，具体的说，本发明涉及一种原油的汞同位素测试方法及其装置。
背景技术
汞是一种具有严重生理毒性的全球性重金属污染物,而化石燃料是最大的大气汞释放源。国内外对煤中汞及其燃烧的汞释放量、环境效应已经有大量的研究报道，但对原油中汞的研究还是空白，主要是由于原油成分复杂、易燃、易爆，且原油中汞的含量一般较低等，造成原油中汞分析的前处理或富集方法存在较大的不确定性，因此，一直没有有效方法和装置获取原油中微量汞含量值。目前原油中汞的研究主要集中在汞的形态分析和商业汽油中总汞含量及其释放量，前处理或富集方法包括甲苯稀释-BrCl/HCl萃取、湿法提取、微波消解、高温热解等。甲苯稀释-BrCl/HCl萃取和湿法提取很难回收多种类型原油中的汞；微波消解过程中会产生大量气体，易***、样品分析量少，只适合高汞含量的原油样品，不适合汞含量在ppb级的低汞含量原油样品，而高温管式炉热解法已经广泛应用于环境样品的汞分析，在有机土壤、煤炭等的汞分析中，样品基质干扰小，显示出良好的汞回收率。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种原油的汞同位素检测装置。
本发明的另一目的在于提供一种原油的汞同位素测试方法。
为达上述目的，一方面，本发明还提供了一种原油的汞同位素检测装置，所述检测装置包括汞同位素的富集吸收***和二次提纯富集***，其中：
所述富集吸收***包括用管路顺序串联的空气背景汞吸收***1、热/裂解***2和样品汞吸收***3、以及真空泵4；所述真空泵4通过管路与样品汞吸收***3连接；
所述二次提纯富集***包括用管路顺序连接的氮气瓶5，高锰酸钾吸收液收集瓶9，以及二次富集吸收瓶10，所述二次提纯富集***还包括氯化亚锡储瓶7，所述氯化亚锡储瓶7经由蠕动泵8、并通过管路与氮气瓶和高锰酸钾吸收液收集瓶9之间的管路连接。
根据本发明一些具体实施方案，其中，
所述空气背景汞吸收***1包括用管路顺序串联的三个撞击瓶；
所述热/裂解***2包括用管路顺序串联的热解室21和裂解室22；所述热解室21通过管路与空气背景汞吸收***1中的按照连接顺序最后一个撞击瓶连接；
所述样品汞吸收***3包括用管路顺序串联的五个撞击瓶；其中按照连接顺序的第一个撞击瓶与热/裂解***2的裂解室22通过管路连接；所述真空泵4通过管路与样品汞吸收***3的按照连接顺序的最后一个撞击瓶连接。
根据本发明一些具体实施方案，其中，空气背景汞吸收***1还包括空气背景汞吸收***水槽14，所述空气背景汞吸收***1的三个撞击瓶置于空气背景汞吸收***水槽14内。
根据本发明一些具体实施方案，其中，样品汞吸收***3还包括样品汞吸收***水槽16，所述样品汞吸收***3的五个撞击瓶置于样品汞吸收***水槽15内。
根据本发明一些具体实施方案，其中，二次提纯富集***还包括二次提纯富集***水槽15，所述二次提纯富集***的高锰酸钾吸收液收集瓶9和二次富集吸收瓶10置于二次提纯富集***水槽16内。
根据本发明一些具体实施方案，其中，空气背景汞吸收***1的三个撞击瓶各自的容积分别为500mL。
根据本发明一些具体实施方案，其中，样品汞吸收***3的五个撞击瓶各自的容积分别为500mL。
根据本发明一些具体实施方案，其中，空气背景汞吸收***1的三个撞击瓶和样品汞吸收***3的五个撞击瓶均为玻璃材质。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述热/裂解***2为石英管双温室高温热/裂解炉装置。
石英管双温室高温热/裂解炉装置的内管为石英管，预设程序控温，前温室为内径35mm，长为100mm的样品热解室，温度可从室温程序控温缓慢加热至800℃使原油样品完全热解，后温室为内径35mm，长为300mm的恒温1100℃的裂解室。
所述空气背景汞吸收***1的三个撞击瓶按照连接顺序分别为内置王水的第一撞击瓶11和第二撞击瓶12、以及内置氢氧化钠水溶液的第三撞击瓶13；所述热解室21通过管路与第三撞击瓶13连接；
所述样品汞吸收***3的五个撞击瓶按照连接顺序分别为内置氯化亚锡溶液的第四撞击瓶31、置空的第五撞击瓶32、内置酸性高锰酸钾水溶液的第六撞击瓶33、内置氢氧化钠水溶液的第七撞击瓶34和内置硅胶的第八撞击瓶35；其中第四撞击瓶31与热/裂解***2的裂解室22通过管路连接。
根据本发明一些具体实施方案，其中，各撞击瓶11，12，13，31，32，33，34，35均为硼硅玻璃瓶，并分别在各自的顶部设置一个气体入口和一个气体出口，气体入口通过设置在瓶内的玻璃管与瓶内空间连通，所述玻璃管延伸至瓶下部。
根据本发明一些具体实施方案，其中，空气背景汞吸收***1和样品汞吸收***3所使用的氢氧化钠水溶液的浓度为30w/v％；所述酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸。
根据本发明一些具体实施方案，其中，第一撞击瓶和第二撞击瓶中的王水的用量各自独立为各撞击瓶容积的1/5-1/3。
根据本发明一些具体实施方案，其中，空气背景汞吸收***1所使用的氢氧化钠水溶液的用量为第三撞击瓶容积的1/5-1/3。
根据本发明一些具体实施方案，其中，样品汞吸收***3使用的氯化亚锡溶液用量为第四撞击瓶31容量的1/5-1/3。
根据本发明一些具体实施方案，其中，样品汞吸收***3使用的酸性高锰酸钾水溶液用量为第六撞击瓶33容量的1/5-1/3。
根据本发明一些具体实施方案，其中，样品汞吸收***3使用的氢氧化钠水溶液的用量为第七撞击瓶34容量的1/5-1/3。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述高锰酸钾吸收液收集瓶9内置吸收了汞同位素的高锰酸钾吸收液；所述二次富集吸收瓶10内置酸性高锰酸钾水溶液；所述酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述二次提纯富集***还包括捕汞金管6，所述捕汞金管6设置在氮气瓶5与高锰酸钾吸收液收集瓶9连接的管路上，并靠近氮气瓶5的气体出口。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述装置还包括用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的总汞含量的检测仪以及用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的稳定同位素组成的检测仪。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的总汞含量的检测仪为冷原子荧光汞检测仪；用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的稳定同位素组成的检测仪为多接收电感耦合等离子质谱仪。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述真空泵4为真空隔膜泵。
另一方面，本发明提供了一种原油的汞同位素测试方法，其中，所述方法包括如下步骤：
(1)初次富集：将原油样品加热进行热解和裂解至原油样品裂解完全，使用酸性高锰酸钾水溶液对原油样品加热所释放出来的气体进行吸收，以富集原油样品中的汞元素，并收集步骤(1)的全部的富集了汞元素的酸性高锰酸钾溶液；
(2)汞提纯富集：使用氯化亚锡溶液将步骤(1)吸收的汞还原为汞蒸气，然后利用酸性高锰酸钾水溶液对汞蒸气进行提纯富集；
(3)对步骤(3)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液检测，以测定其中的总汞含量；
(4)对步骤(3)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液检测，以测定其中汞稳定同位素的组成含量。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)包括将原油样品加热至轻烃的沸点并保持，至轻烃挥发完全，然后以间隔为80-120℃进行梯度升温，每个温度梯度保持20-40min，至原油样品为固态残留物；然后将固态残留物继续升温进行裂解，至裂解完全。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)包括称取原油样品于特制的石英质样品舟(23)中，缓慢升温至450℃并保持，原油样品微沸而使轻烃组分缓慢挥发，待原油样品微沸停止(肉眼观察)后，间隔一定温度(一般100℃)升温并保持30分钟，至750℃并保持，直至样品为固态残留物，待固态残余物无气态馏分时，继续升温至1000℃并保持温度15分钟，原油馏分缓慢挥发经1100℃完全裂解后，通过1％KMnO4-10％H2SO4溶液吸收汞预富集***吸收释放的汞。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)还包括将原油样品加热所释放出来的气体产物顺序用氯化亚锡溶液、和酸性高锰酸钾溶液进行吸收，吸收后剩余的气体产物通入盛有硅胶的容器。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)的酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；酸为硫酸。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)和步骤(2)的氯化亚锡溶液的浓度各自独立为15-25w/v％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)包括以氮气为载气，将氯化亚锡溶液泵入步骤(1)的收集的吸收了天然气的酸性高锰酸钾溶液，以将汞还原为汞蒸气，利用氮气将汞蒸气送入酸性高锰酸钾水溶液中以对汞蒸气进行提纯富集。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)用作载气的氮气在接触步骤(1)收集的酸性高锰酸钾溶液前，先经过捕汞处理。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)是使用冷原子荧光汞检测仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测；步骤(4)是使用多接收电感耦合等离子质谱仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)是使用冷原子荧光Brooks modelⅢ型汞检测仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测；步骤(4)是使用Nuplasma型多接收电感耦合等离子体质谱仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测。
采用冷原子荧光Brooks modelⅢ型汞检测仪分析二次提纯富集样品中的总汞。由于原油中的汞一般较低，为了确保样品分析精度，主要的预富集吸收汞的试剂必需选用汞空白较低的化学试剂。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述方法还包括步骤(5)：根据步骤(3)和(4)的检测结果，对比分析不同类型原油的汞质量分馏和非质量分馏同位素组成信息，建立不同类型原油的汞质量分馏与非质量分馏信息特征，建立原油成因识别参数体系，评价有利勘探地区。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述方法是使用本发明任意一项所述的天然气的汞同位素检测装置进行检测。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)包括称取原油样品于特制的石英质样品舟中，并置于热解室21前端后快速连接，开启管式炉电源和真空隔膜泵使热解室21缓慢升温至450℃并保持，原油样品微沸而使轻烃组分缓慢挥发，待原油样品微沸停止(肉眼观察)后，间隔一定温度(一般100℃)升温并保持30分钟，至750℃并保持，直至样品为固态残留物后，将样品舟推入热解室21中部，待固态残余物无气态馏分时，继续升温至1000℃并保持温度15分钟。原油馏分缓慢挥发经裂解室22在1100℃完全裂解后，通过1％KMnO4-10％H2SO4溶液吸收汞预富集***吸收释放的汞。
由于原油类型不同，原油的成分和受热的挥发性不同，所以热解室21的热解温度和保持时间的程序设置也可根据原油属性的不同而调整，主要使原油不能发生明火燃烧而产生黑烟而影响酸性高锰酸钾吸收液对汞的富集。一般汞含量在ppb级的原油样品热/裂解预富集过程需要7-8小时。若原油样品汞含量较低，可以加大热/裂解预富集的样品量。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤一中所有玻璃器皿每次使用前都经过15％的HNO3溶液和超纯水清洗。在样品预富集前，裂解室22需加热升温到1100℃并保持温度直至实验结束。安装空气背景汞吸收***和样品汞吸收***，在撞击瓶中加入相应的溶液或试剂，并与管式炉的石英内管对接，最后连接真空泵；在实验开始前分别在空气背景汞吸收***前和真空隔膜泵前连接累积式流量计检查***的气密性。
上述过程完成后，由前向后依次断开空气背景汞吸收***1、热/裂解***2、样品汞吸收***3、真空泵4和电源，迅速回收酸性高锰酸钾吸收液于150mL的硼硅玻璃瓶中，密封、编号为预富集样品，完成预富集过程。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)中所述原油来自于油田正常生产井的原油样品，原油类型包括不同成因类型和不同地区的原油，以及不同性质的原油，如沥青、重质原油、稠油、中质油、正常油等。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)中汞含量测试，采用冷原子荧光Brooks modelⅢ型汞检测仪分析二次富集样品中的总汞。每次仪器分析前，需要先对捕汞金管、吹扫捕集***等进行空白检测，待仪器噪声下降及基线平稳后进行标准曲线的绘制，要求标准曲线的R2＞0.99，每个样品分析两次，每分析10个样品做一次空白分析。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)中汞质量分馏和非质量分馏同位素组成，分析仪器是英国Nu Instruments公司生产的Nu plasma型多接收电感耦合等离子体质谱仪,为双聚焦磁质谱仪。仪器采用连续流进样***,样品与SnC12溶液还原生成Hg0气体被引入等离子源,利用Apex-Q雾化器(CETAC Technologies,Omaha,USA)产生的Tl离子完成仪器的质量歧视校正。整个进样过程由一台小型的蠕动泵(Gilson Corp.,USA)完成,进样流速为0.75ml/min；仪器的接收***有12个固定的法拉第杯和3个离子接收器。测定Hg同位素用其中的7个法拉第杯。实验以高纯Ar气为进样和等离子体载气。为了保证汞同位素测定的准确性。样品中汞的浓度应保持在0.5-2μg/l之间。同位素组成采用相对于标准(NISTSRM 3133)的千分分馏表示。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)中对比分析不同类型原油的信息，通过对不同沉积环境来源的原油汞同位素的分析，建立汞同位素比值的值域、界值参数，总结出不同类型原油的汞质量分馏与非质量分馏信息特征。利用新钻井获得的原油，通过快速汞同位素分析，可以确定油气来源。指导勘探部署。
综上所述，本发明提供了一种原油的汞同位素测试方法及其装置。本发明的方法具有如下优点：
本发明针对原油汞分析的石英管双温室高温热/裂解+酸性高锰酸钾吸收汞富集***，较完全释放了原油样品中的汞，消除了原油中其它基质对汞分析的干扰和影响；并且对比分析不同类型原油的汞质量分馏和非质量分馏同位素组成信息，发现了出不同类型原油的汞同位素比值的值域与界值参数，建立了油源对比新方法。
附图说明
图1为实施例1的富集吸收***示意图；
图2为实施例1的二次提纯富集***示意图。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和产生的有益效果，旨在帮助阅读者更好地理解本发明的实质和特点，不作为对本案可实施范围的限定。
实施例1
一种原油的汞同位素检测装置，所述检测装置包括如图1所示的汞同位素的富集吸收***和如图2所示的二次提纯富集***，其中，所述富集吸收***包括用管路顺序串联的空气背景汞吸收***1、热/裂解***2和样品汞吸收***3、以及隔膜真空泵4；所述隔膜真空泵4通过管路与样品汞吸收***3连接；以及用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的总汞含量的Brooks modelⅢ型冷原子荧光汞检测仪(图中未示出)和用于检测二次富集吸收瓶22内富集的汞的稳定同位素组成的英国Nu Instruments公司生产的Nu plasma型多接收电感耦合等离子质谱仪(图中未示出)；
所述空气背景汞吸收***1包括用管路顺序串联的内置王水的第一撞击瓶11和第二撞击瓶12、以及内置氢氧化钠水溶液(30w/v％)的第三撞击瓶13；上述撞击瓶均为500ml容量的硼硅玻璃瓶，并分别在各自的顶部设置一个气体入口和一个气体出口，气体入口通过设置在瓶内的玻璃管与瓶内空间连通，所述玻璃管延伸至瓶下部；空气背景汞吸收***1还包括空气背景汞吸收***水槽14，第一撞击瓶11、第二撞击瓶12以及第三撞击瓶13置于空气背景汞吸收***水槽14内。
所述热/裂解***2包括用管路顺序串联的热解室21(内径35mm，长为100mm)和裂解室22(内径35mm，长为300mm)；所述热解室21通过管路与空气背景汞吸收***1中的按照连接顺序最后一个撞击瓶连接；所述热解室21通过管路与第三撞击瓶13连接；
所述样品汞吸收***3包括用管路顺序串联的内置氯化亚锡溶液的第四撞击瓶31、置空的第五撞击瓶32、内置酸性高锰酸钾水溶液(高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸)的第六撞击瓶33、内置氢氧化钠水溶液(30w/v％)的第七撞击瓶34和内置硅胶的第八撞击瓶35；上述撞击瓶均为500ml容量的硼硅玻璃瓶，并分别在各自的顶部设置一个气体入口和一个气体出口，气体入口通过设置在瓶内的玻璃管与瓶内空间连通，所述玻璃管延伸至瓶下部；其中第四撞击瓶31与热/裂解***2的裂解室22通过管路连接；其中按照连接顺序的第一个撞击瓶与热/裂解***2的裂解室22通过管路连接；所述真空泵4通过管路与样品汞吸收***3的按照连接顺序的最后一个撞击瓶连接。样品汞吸收***3还包括样品汞吸收***水槽16，第四撞击瓶31、第五撞击瓶32、第六撞击瓶33、第七撞击瓶34和第八撞击瓶35置于样品汞吸收***水槽15内。
所述二次提纯富集***包括用管路顺序连接的氮气瓶5，捕汞金管6、内置吸收了汞同位素的高锰酸钾吸收液的高锰酸钾吸收液收集瓶9，以及内置酸性高锰酸钾水溶液(高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸)二次富集吸收瓶10，所述二次提纯富集***还包括氯化亚锡储瓶7，所述氯化亚锡储瓶7经由蠕动泵8、并通过管路与氮气瓶和高锰酸钾吸收液收集瓶9之间的管路连接。二次提纯富集***还包括二次提纯富集***水槽15，高锰酸钾吸收液收集瓶9和二次富集吸收瓶10置于二次提纯富集***水槽16内。
利用上述装置，对汞同位素进行测试，包括如下步骤：
(1)初次富集：称取原油样品于特制的石英质样品舟23中，将原油样品加热至450℃并保持，至轻烃挥发完全，然后以间隔为100℃进行梯度升温，每个温度梯度保持30min，至原油样品为固态残留物；然后将固态残留物继续升温至750℃并保持，直至样品为固态残留物，待固态残余物无气态馏分时，继续升温至1000℃并保持温度15分钟，原油馏分缓慢挥发经1100℃完全裂解后，顺序用氯化亚锡溶液(20w/v％)、和1％KMnO4-10％H2SO4溶液吸收汞预富集***吸收释放的汞，并收集步骤(1)的全部的富集了汞元素的酸性高锰酸钾溶液；
(2)汞提纯富集：以经过捕汞处理的氮气为载气，将氯化亚锡溶液(20w/v％)泵入步骤(1)的收集的吸收了天然气的酸性高锰酸钾溶液，以将汞还原为汞蒸气，利用氮气将汞蒸气送入酸性高锰酸钾水溶液中以对汞蒸气进行提纯富集；
(3)使用冷原子荧光Brooks modelⅢ型汞检测仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测，以测定其中的总汞含量；
(4)使用Nu plasma型多接收电感耦合等离子体质谱仪对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测，以测定其中汞稳定同位素的组成含量。
(5)根据步骤(3)和(4)的检测结果，对比分析不同类型原油的汞质量分馏和非质量分馏同位素组成信息，建立不同类型原油的汞质量分馏与非质量分馏信息特征，建立原油成因识别参数体系，评价有利勘探地区。结果如下：
分别采集典型渤海湾盆地下第三系湖相烃源岩生成的原油和塔里木盆地奥陶系海相烃源岩生成的原油，开展汞同位素分析，结果如下。
渤海湾盆地陆相原油：
NP101井：δ202Hg值：-1.85‰±0.16‰，Δ199Hg值0.09‰±0.06‰；
LPN1井：δ202Hg值：-2.01‰±0.06‰，Δ199Hg值0.14‰±0.07‰；
N11-2井：δ202Hg值：-1.96‰±0.23‰，Δ199Hg值0.11‰±0.04‰；
塔里木盆地海相原油：
FY101井：δ202Hg值：-0.17‰±0.12‰，Δ199Hg值0.21‰±0.08‰；
ZG83井：δ202Hg值：0.09‰±0.32‰，Δ199Hg值0.29‰±0.05‰；
H701井：δ202Hg值：0.21‰±0.09‰，Δ199Hg值0.26‰±0.09‰；
分析结果与原油成因类型十分吻合，因此，原油的δ202Hg值-1‰、Δ199Hg值0.2‰，可以作为鉴别陆相油和海相油的指标。分别大于此值，为海相油，反之则为陆相油。
Claims (19)
1.一种原油的汞同位素检测装置，所述检测装置包括汞同位素的富集吸收***和二次提纯富集***，其中：
所述富集吸收***包括用管路顺序串联的空气背景汞吸收***(1)、热/裂解***(2)和样品汞吸收***(3)、以及真空泵(4)；所述真空泵(4)通过管路与样品汞吸收***(3)连接；
所述二次提纯富集***包括用管路顺序连接的氮气瓶(5)，高锰酸钾吸收液收集瓶(9)，以及二次富集吸收瓶(10)，所述二次提纯富集***还包括氯化亚锡储瓶(7)，所述氯化亚锡储瓶(7)经由蠕动泵(8)、并通过管路与氮气瓶和高锰酸钾吸收液收集瓶(9)之间的管路连接。
2.根据权利要求1所述的装置，其中，
所述空气背景汞吸收***(1)包括用管路顺序串联的三个撞击瓶；
所述热/裂解***(2)包括用管路顺序串联的热解室(21)和裂解室(22)；所述热解室(21)通过管路与空气背景汞吸收***(1)中的按照连接顺序最后一个撞击瓶连接；
所述样品汞吸收***(3)包括用管路顺序串联的五个撞击瓶；其中按照连接顺序的第一个撞击瓶与热/裂解***(2)的裂解室(22)通过管路连接；所述真空泵(4)通过管路与样品汞吸收***(3)的按照连接顺序的最后一个撞击瓶连接。
3.根据权利要求2所述的装置，其中，
所述空气背景汞吸收***(1)的三个撞击瓶按照连接顺序分别为内置王水的第一撞击瓶(11)和第二撞击瓶(12)、以及内置氢氧化钠水溶液的第三撞击瓶(13)；所述热解室(21)通过管路与第三撞击瓶(13)连接；
所述样品汞吸收***(3)的五个撞击瓶按照连接顺序分别为内置氯化亚锡溶液的第四撞击瓶(31)、置空的第五撞击瓶(32)、内置酸性高锰酸钾水溶液的第六撞击瓶(33)、内置氢氧化钠水溶液的第七撞击瓶(34)和内置硅胶的第八撞击瓶(35)；其中第四撞击瓶(31)与热/裂解***(2)的裂解室(22)通过管路连接。
4.根据权利要求3所述的装置，其中，各撞击瓶(11，12，13，31，32，33，34，35)均为硼硅玻璃瓶，并分别在各自的顶部设置一个气体入口和一个气体出口，气体入口通过设置在瓶内的玻璃管与瓶内空间连通，所述玻璃管延伸至瓶下部。
5.根据权利要求3所述的装置，其中，空气背景汞吸收***(1)和样品汞吸收***(3)所使用的氢氧化钠水溶液的浓度为30w/v％；所述酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸。
6.根据权利要求1所述的装置，其中，所述高锰酸钾吸收液收集瓶(9)内置吸收了汞同位素的高锰酸钾吸收液；所述二次富集吸收瓶(10)内置酸性高锰酸钾水溶液；所述酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；所述酸为硫酸。
7.根据权利要求1所述的装置，其中，所述二次提纯富集***还包括捕汞金管(6)，所述捕汞金管(6)设置在氮气瓶(5)与高锰酸钾吸收液收集瓶(9)连接的管路上，并靠近氮气瓶(5)的气体出口。
8.根据权利要求1至7任意一项所述的装置，其中，所述装置还包括用于检测二次富集吸收瓶(22)内富集的汞的总汞含量的检测仪以及用于检测二次富集吸收瓶(22)内富集的汞的稳定同位素组成的检测仪。
9.根据权利要求8所述的装置，其中，所述用于检测二次富集吸收瓶(22)内富集的汞的总汞含量的检测仪为冷原子荧光汞检测仪；用于检测二次富集吸收瓶(22)内富集的汞的稳定同位素组成的检测仪为多接收电感耦合等离子质谱仪。
10.一种原油的汞同位素测试方法，其中，所述方法包括如下步骤：
(1)初次富集：将原油样品加热进行热解和裂解至原油样品裂解完全，使用酸性高锰酸钾水溶液对原油样品加热所释放出来的气体进行吸收，以富集原油样品中的汞元素，并收集步骤(1)的全部的富集了汞元素的酸性高锰酸钾溶液；
(2)汞提纯富集：使用氯化亚锡溶液将步骤(1)吸收的汞还原为汞蒸气，然后利用酸性高锰酸钾水溶液对汞蒸气进行提纯富集；
(3)对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液检测，以测定其中的总汞含量；
(4)对步骤(2)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液检测，以测定其中汞稳定同位素的组成含量。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(1)包括将原油样品加热至轻烃的沸点并保持，至轻烃挥发完全，然后以间隔为80-120℃进行梯度升温，每个温度梯度保持20-40min，至原油样品为固态残留物；然后将固态残留物继续升温进行裂解，至裂解完全。
12.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(1)还包括将原油样品加热所释放出来的气体产物顺序用氯化亚锡溶液、和酸性高锰酸钾溶液进行吸收，吸收后剩余的气体产物通入盛有硅胶的容器。
13.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(1)的酸性高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的浓度为1w/v％，酸的浓度为10v/v％；酸为硫酸。
14.根据权利要求10或12所述的方法，其中，步骤(1)和步骤(2)的氯化亚锡溶液的浓度各自独立为15-25w/v％。
15.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(2)包括以氮气为载气，将氯化亚锡溶液泵入步骤(1)的收集的吸收了原油的酸性高锰酸钾溶液，以将汞还原为汞蒸气，利用氮气将汞蒸气送入酸性高锰酸钾水溶液中以对汞蒸气进行提纯富集。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，步骤(2)用作载气的氮气在接触步骤(1)收集的酸性高锰酸钾溶液前，先经过捕汞处理。
17.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(3)是使用冷原子荧光汞检测仪对步骤(3)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测；步骤(4)是使用多接收电感耦合等离子质谱仪对步骤(3)富集了汞蒸气的酸性高锰酸钾溶液进行检测。
18.根据权利要求10～17任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括步骤(5)：根据步骤(3)和(4)的检测结果，对比分析不同类型原油的汞质量分馏和非质量分馏同位素组成信息，建立不同类型原油的汞质量分馏与非质量分馏信息特征，建立原油成因识别参数体系，评价有利勘探地区。
19.根据权利要求10～18任意一项所述的方法，其中，所述方法是使用权利要求1～9任意一项所述的原油的汞同位素检测装置进行检测。
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| CN201811284132.6A Active CN109253996B (zh) | 2018-10-31 | 2018-10-31 | 一种原油的汞同位素测试方法及其装置 |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112665933A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-16 | 安徽大学 | 一种对环境样品进行汞同位素测定的前处理方法 |
| CN113109126A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-07-13 | 中国环境科学研究院 | 一种磷酸盐氧同位素富集设备、方法及装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2937755A1 (en) * | 2014-01-24 | 2015-07-30 | University Of Wyoming Research Corporation D/B/A Western Research Institute | Volatile hydrocarbon separation and analysis apparatus |
| CN109253994B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种油气源汞同位素检测方法及装置 |
| CN109253995B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种天然气的汞同位素测试方法及其装置 |
| CN114460057A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-05-10 | 宋东芹 | 一种便携式硫氯氮元素一体测定仪 |
Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB613938A (en) * | 1946-02-11 | 1948-12-07 | Arthur William Baker | Improvements in and relating to the removal of liquids from liquid-containing systems |
| GB1343980A (en) * | 1970-04-02 | 1974-01-16 | Faure J M | Method and apparatus for simultaneously transferring a plurality of liquids |
| CN2035887U (zh) * | 1988-09-11 | 1989-04-12 | 大连市卫生防疫站 | 金捕集测汞辅助仪 |
| JPH06241990A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-09-02 | Sansou Seisakusho:Kk | 微量水銀の測定方法及び該方法に使用する装置 |
| CN2684180Y (zh) * | 2004-03-02 | 2005-03-09 | 何军风 | 一种用于测定汞含量的消化装置 |
| JP2010096688A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Nippon Instrument Kk | 水銀分析のための加熱分解装置および水銀分析装置ならびにその方法 |
| CN201529482U (zh) * | 2009-11-05 | 2010-07-21 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟主流烟气中汞元素的收集装置 |
| CN103592159A (zh) * | 2013-03-22 | 2014-02-19 | 华北电力大学（保定） | 一种燃烧过程中汞形态转化的研究方法 |
| CN203732348U (zh) * | 2014-03-17 | 2014-07-23 | 苏州热工研究院有限公司 | 一种环境水中碳-14测量的制样装置 |
| CN104007076A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-27 | 郝俊 | 污水测汞方法 |
| CN104297172A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 上海威正测试技术有限公司 | 一种快速检测土壤中汞含量的方法 |
| CN104597108A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-06 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种卷烟主流烟气中汞元素含量的检测方法 |
| CN204346807U (zh) * | 2014-11-21 | 2015-05-20 | 中国环境科学研究院 | 一种湿法测定污染源中分形态汞含量的设备 |
| CN205003004U (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-27 | 杭州超距科技有限公司 | 一种燃煤电厂烟气汞测量仪自动标定装置 |
| CN105277534A (zh) * | 2014-06-18 | 2016-01-27 | 内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司 | 分析甲烷化原料气体中痕量羰基铁和羰基镍的方法和*** |
| CN106468629A (zh) * | 2015-08-19 | 2017-03-01 | 东亚Dkk株式会社 | 反应槽组件、气化装置、预处理装置以及汞检测装置 |
| US9658144B1 (en) * | 2010-06-01 | 2017-05-23 | Brooks Rand Inc | Systems and methods for chemically testing a sample and sampling probes therefor |
| CN106770904A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-05-31 | 长沙开元仪器股份有限公司 | 一种自动测汞仪 |
| CN107817236A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-03-20 | 浙江微兰环境科技有限公司 | 一种紫外消解冷原子荧光法的水质总汞检测装置 |
| CN109142017A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-01-04 | 河南理工大学 | 一种原油中汞的分离、收集设备及方法 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6150042A (ja) * | 1984-08-20 | 1986-03-12 | Kankyo Gijutsu Kenkyusho:Kk | ガス状全水銀の連続分析法 |
| EP0871535B1 (en) * | 1995-07-07 | 2001-01-24 | Nederlandse Organisatie voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Method for absorbing gaseous oxidisable constituents through a membrane |
| US6524371B2 (en) * | 1999-09-29 | 2003-02-25 | Merck & Co., Inc. | Process for adsorption of mercury from gaseous streams |
| US20080044333A1 (en) * | 2004-07-30 | 2008-02-21 | Hakka Leo E | Method and apparatus for NOx and Hg removal |
| WO2008064148A2 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Dow Global Technologies Inc. | Method for removal of mercury from hydrocarbon feedstocks |
| US9273345B2 (en) * | 2006-12-28 | 2016-03-01 | Conceptual Mindworks, Inc. | Methods and compositions for processes of rapid selection and production of nucleic acid aptamers |
| WO2009048685A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Los Alamos National Security Llc | Method of producing synthetic fuels and organic chemicals from atmospheric carbon dioxide |
| JP4893617B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2012-03-07 | 株式会社Ｉｈｉ | 水銀除去装置、及び水銀除去方法 |
| EP2467706A1 (en) * | 2009-08-19 | 2012-06-27 | McGill University | Methods and systems for the quantitative chemical speciation of heavy metals and other toxic pollutants |
| CN201740738U (zh) | 2010-08-04 | 2011-02-09 | 黄国栋 | 测汞仪使用的汞蒸汽发生器 |
| US8728304B2 (en) * | 2010-09-16 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US9712035B1 (en) * | 2010-10-21 | 2017-07-18 | Connecticut Analytical Corporation | Electrospray based diffusion pump for high vacuum applications |
| US9125596B2 (en) * | 2011-09-29 | 2015-09-08 | The Regents Of The University Of California | Nanostructure-initiator mass spectrometry biometrics |
| CN202533285U (zh) | 2012-03-09 | 2012-11-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用碘浸硅胶吸附天然气中汞的取样装置 |
| CN102608271B (zh) | 2012-03-19 | 2015-04-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种天然气中的汞含量的直接测定方法 |
| CA2872792C (en) * | 2012-05-16 | 2020-08-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
| CA2881187C (en) * | 2012-08-07 | 2016-03-29 | Justin LANGLEY | Method for the integration of carbochlorination into a staged reforming operation as an alternative to direct residue oxidation for the recovery of valuable metals |
| CA2897871C (en) * | 2013-02-15 | 2016-06-21 | Rival Technologies Inc. | Method of upgrading heavy crude oil |
| CN103149057B (zh) | 2013-03-04 | 2015-01-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于天然气汞含量检测的天然气样品采集方法 |
| US9023196B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-05-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US9574140B2 (en) * | 2013-03-14 | 2017-02-21 | Conocophillips Company | Removing mercury from crude oil |
| WO2014153570A2 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Transtar Group, Ltd | New and improved system for processing various chemicals and materials |
| CN103293326B (zh) | 2013-03-22 | 2014-02-05 | 杭州超距科技有限公司 | 烟气形态汞排放连续监测***及其监测方法 |
| US10695717B2 (en) * | 2013-04-16 | 2020-06-30 | Carbonxt, Inc. | Systems and methods for post combustion mercury control using sorbent injection and wet scrubbing |
| US20150050344A1 (en) * | 2013-07-23 | 2015-02-19 | Revalesio Corporation | Compositions and methods for upregulating hippocampal plasticity and hippocampus-dependent learning and memory |
| WO2015057300A2 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Conocophillips Company | Removing mercury from crude oil using a stabilization column |
| WO2016004232A1 (en) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for mercury removal |
| JP6007959B2 (ja) | 2014-09-29 | 2016-10-19 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 水銀自動測定システム及びその前処理装置 |
| WO2016069450A2 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method and system for removing heavy metals from fluids |
| WO2016074683A1 (en) * | 2014-11-11 | 2016-05-19 | Lundorf Pedersen Materials Aps | Method for identification of molecules with desired characteristics |
| WO2016108766A1 (en) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Ptt Public Company Limited | Sequentially extracting mercury from liquid hydrocarbons |
| WO2016183581A2 (en) | 2015-05-14 | 2016-11-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
| CN105699160A (zh) | 2016-01-18 | 2016-06-22 | 贵州师范大学 | 一种去除载气中痕量汞的方法及装置 |
| CN107389387B (zh) | 2017-06-26 | 2019-12-31 | 杭州超钜科技有限公司 | 便携式痕量汞分析仪 |
| CN108020601A (zh) | 2017-11-30 | 2018-05-11 | 宁夏大学 | 一种用于测量煤热解气单质汞含量的装置及方法 |
| CN207585997U (zh) | 2017-12-25 | 2018-07-06 | 厦门大学嘉庚学院 | 双通道气态汞现场吸附热解富集装置 |
-
2018
- 2018-10-31 CN CN201811284132.6A patent/CN109253996B/zh active Active
-
2019
- 2019-04-09 AU AU2019202470A patent/AU2019202470B2/en active Active
- 2019-04-19 US US16/389,481 patent/US10816532B2/en active Active
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB613938A (en) * | 1946-02-11 | 1948-12-07 | Arthur William Baker | Improvements in and relating to the removal of liquids from liquid-containing systems |
| GB1343980A (en) * | 1970-04-02 | 1974-01-16 | Faure J M | Method and apparatus for simultaneously transferring a plurality of liquids |
| CN2035887U (zh) * | 1988-09-11 | 1989-04-12 | 大连市卫生防疫站 | 金捕集测汞辅助仪 |
| JPH06241990A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-09-02 | Sansou Seisakusho:Kk | 微量水銀の測定方法及び該方法に使用する装置 |
| CN2684180Y (zh) * | 2004-03-02 | 2005-03-09 | 何军风 | 一种用于测定汞含量的消化装置 |
| JP2010096688A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Nippon Instrument Kk | 水銀分析のための加熱分解装置および水銀分析装置ならびにその方法 |
| CN201529482U (zh) * | 2009-11-05 | 2010-07-21 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟主流烟气中汞元素的收集装置 |
| US9658144B1 (en) * | 2010-06-01 | 2017-05-23 | Brooks Rand Inc | Systems and methods for chemically testing a sample and sampling probes therefor |
| CN103592159A (zh) * | 2013-03-22 | 2014-02-19 | 华北电力大学（保定） | 一种燃烧过程中汞形态转化的研究方法 |
| CN104297172A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 上海威正测试技术有限公司 | 一种快速检测土壤中汞含量的方法 |
| CN203732348U (zh) * | 2014-03-17 | 2014-07-23 | 苏州热工研究院有限公司 | 一种环境水中碳-14测量的制样装置 |
| CN104007076A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-27 | 郝俊 | 污水测汞方法 |
| CN105277534A (zh) * | 2014-06-18 | 2016-01-27 | 内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司 | 分析甲烷化原料气体中痕量羰基铁和羰基镍的方法和*** |
| CN204346807U (zh) * | 2014-11-21 | 2015-05-20 | 中国环境科学研究院 | 一种湿法测定污染源中分形态汞含量的设备 |
| CN104597108A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-06 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种卷烟主流烟气中汞元素含量的检测方法 |
| CN106468629A (zh) * | 2015-08-19 | 2017-03-01 | 东亚Dkk株式会社 | 反应槽组件、气化装置、预处理装置以及汞检测装置 |
| CN205003004U (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-27 | 杭州超距科技有限公司 | 一种燃煤电厂烟气汞测量仪自动标定装置 |
| CN106770904A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-05-31 | 长沙开元仪器股份有限公司 | 一种自动测汞仪 |
| CN107817236A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-03-20 | 浙江微兰环境科技有限公司 | 一种紫外消解冷原子荧光法的水质总汞检测装置 |
| CN109142017A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-01-04 | 河南理工大学 | 一种原油中汞的分离、收集设备及方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| SHUNLIN TANG等: "Stable isotope composition of mercury forms om flue gases from a typical coal-fired power plant.inner Mongolia,northern China", 《ELSEVIER》 * |
| YANG LI等: "Volatility and Speciation of Mercury during Pyrolysis and Gasification of Five Chinese coals", 《ENERGY FUELS》 * |
| 孙维生等: "《汞害的防治》", 31 January 1978 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112665933A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-16 | 安徽大学 | 一种对环境样品进行汞同位素测定的前处理方法 |
| CN113109126A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-07-13 | 中国环境科学研究院 | 一种磷酸盐氧同位素富集设备、方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10816532B2 (en) | 2020-10-27 |
| AU2019202470A1 (en) | 2020-05-14 |
| AU2019202470B2 (en) | 2020-10-08 |
| CN109253996B (zh) | 2021-05-28 |
| US20200132659A1 (en) | 2020-04-30 |
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| lei; CHANG Li; LI Jing-huai; LU Jie; TIAN Yuan | Development of Demo of Solution Measurement and Monitoring System in Reprocessing Plants |
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