CN109212108B - 一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 - Google Patents
一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109212108B CN109212108B CN201811412352.2A CN201811412352A CN109212108B CN 109212108 B CN109212108 B CN 109212108B CN 201811412352 A CN201811412352 A CN 201811412352A CN 109212108 B CN109212108 B CN 109212108B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- rice
- soybean
- mass spectrometry
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及痕量有害物质分析检测的方法，具体涉及到一种同时测定稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸的气相色谱‑质谱联用法。方法步骤包括以碱性10％乙腈水溶液超声提取样品中目标物，以新型吸附剂2‑萘磺酸根‑镁铝型水滑石焙烧产物富集提取液中目标化合物、以盐酸溶液溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在衍生后以气相色谱法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的快速高效吸附，较凝胶渗透色谱法和固相萃取法可以节省大量的吸附时间；应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附；仅适用少量的有机溶剂萃取具有显著的安全、环保优点和经济优势。
Description
技术领域
本发明涉及有害痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种同时测定稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量的气相色谱-质谱联用法。
背景技术
喹啉酸类除草剂是当前除草剂中重要的一种，市场上销售使用的种类包括氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸及其酯类化合物等多种，均属于中低毒类除草剂，对人体、动物和水产物具有一定毒性。目前我国对二氯喹啉酸设定了糙米中的最高残留限量(MRL)为1.0mg/kg，对咪唑喹啉酸设定了大豆中的最高残留限量(MRL)为0.05mg/kg，要求严格。
在喹啉酸类除草剂中二氯喹啉酸是杀灭稻田恶性杂草——稗草的特效药，氯甲喹啉酸和咪唑喹啉酸常用于大豆及稻田中的蓼、藜、反枝苋、鬼针草、苍耳、苘麻等阔叶杂草、对臂形草、马唐、野黍、狗尾草属等禾本科杂草也有一定防治效果。
当前关于食品中涉及该类物质残留量的标准方法主要为《SN/T 2228-2008进出口食品中31种酸性除草剂残留量的检测方法气相色谱-质谱法》，其中有规定二氯喹啉酸的检测方法，而不涉及对其他两种除草剂的检测。该标准中应用凝胶渗透色谱法进行前处理可以去除大部分的杂质，起到较好的前处理效果，但是该前处理过程存在费时低效、需要耗费大量有机溶剂等诸多缺点，不适应大通量样品的快速筛查检测，亟待需要新的前处理方法来解决快速高效检测筛查的问题。文献报道食品中喹啉酸类除草剂的检测主要涉及到高效液相色谱法，前处理主要集中于采用有机溶剂萃取并使用固相萃取法净化，但使用固相萃取法作为净化手段存在费事低效以及可选择固相萃取材料种类有限的不足。
2011年以来，发明人研究团队对层状双羟基复合金属氧化物(Layered DoubleHydroxides，LDHs)及其改性材料进行了广泛的研究，制备了不同类插层阴离子改性的LDHs及其(layered double oxide，LDO)材料，并以此为基础运用这些合成材料开展了针对不同目标化合物的吸附富集性能筛选、考察与优化的应用研究。在前期的研究中发明人应用2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂对水中的多种喹啉酸类除草剂及其中间体进行了吸附性研究，取得了良好的选择吸附性效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集三种目标化合物的性能和应用方法进行了优化，建立了以苯磺酸根-镁铝型水滑石为吸附剂的稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量检测的气相色谱-质谱联用法。
发明内容
为了克服现有标准方法中喹啉酸类除草剂残留量检测前处理中使用凝胶渗透色谱费时低效、需要耗费大量有机溶剂、不适应于大通量样品筛查，以及文献方法中使用固相萃取柱耗时低效、固相萃取柱种类有限等诸不足，本发明要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂分散固相萃取快速吸附的、适合于稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量同时检测的气相色谱-质谱联用法。
本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。
一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1化合物的提取和吸附：稻米和大豆样品粉碎过60目筛后密封保存，使用时于具塞塑料离心管中称取样品5.00g，向离心管中添加碱性10％水溶液20mL，密闭并涡旋后超声提取，离心，将上清液转移至另一具塞塑料离心管中，重新提取一次并合并提取液；向离心管中添加正己烷10mL，振荡后离心，弃去上层液，向离心管中添加0.50g的2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，密闭并涡旋后振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的目标化合物；
步骤2化合物的脱吸附：将具塞离心管中离心，弃去上清液，向其中添加3.00mL的盐酸溶液溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
步骤3化合物的萃取与衍生化：向上述离心管中添加一定量无水硫酸钠及有机溶剂萃取，涡旋、离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加0.40mL甲醇和0.2mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为30℃至50℃，衍生化时间为30min；
步骤4化合物的分析测试：向衍生瓶中添加终止液去除多余衍生剂，并加入适量固体碳酸氢钠和无水硫酸钠，涡旋，吸取上层有机溶液过滤后应用气相色谱-质谱联用法按照下列条件进行分析测试：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.50mL/min。
b)进样口温度：260℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
c)升温程序：40℃(保持1min)，以20℃/min速率升温至260℃(保持4min)，以10℃/min速率升温至280℃(保持8min)。
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度：150℃。
e)载气：高纯氦气(纯度≥99.999％)。
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式(SIM)，溶剂延迟时间：8min。
g)化合物的定量和定性离子如下表：
其中，
步骤1中所述的三种除草剂为氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸，碱性10％水溶液为用0.01mol/L的氢氧化钠溶液调节pH＝9.0，超声提取时间为15min，吸附的振荡时间为15min。
步骤2中所述的盐酸溶液为浓盐酸与水按照体积比1:1配制而成，用量为3.00mL。
步骤3中添加的无水硫酸钠为2.0g，有机萃取溶剂为5.00mL乙酸乙酯并全取用于衍生化反应。
步骤4中所述的终止液为步骤2中的盐酸溶液，添加量为0.05mL，固体碳酸氢钠添加量为0.10g，无水硫酸钠的添加量为1.0g，滤膜为有机相滤膜，孔径0.22μm。
上述步骤中涡旋为涡旋1min至2min，离心为以4500rpm转速运行3min。
本发明方法研发过程中需要说明的情况：
在方法开发的过程中考虑到氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸等三种除草剂具有一定的弱酸性，可溶解于碱性水溶液。因此，发明人根据目标物的溶解性特征，结合目标可溶解于有机溶剂和碱性水溶液的特征，选择了可与水溶解的乙腈与水组成混合提取溶剂。由于实验中考察了所用吸附剂所能吸附目标物的最佳pH值范围为4—9，因此使用了0.01mol/L的氢氧化钠溶液调节提取液的pH＝9.0，以增加提取溶剂对目标物的提取效率，减少共提取杂质。
由于使用不同的插层阴离子对LDHs材料进行改性，调整了材料的层间距和插层离子的种类，从而当LDHs材料用作为吸附剂领域时，不同的改性LDHs受到被吸附目标物的分子尺寸、结构、极性和官能团等多种因素影响表现出不同的选择性吸附性能。为了实现对三种目标物均有较好吸附效果，实验中选择了多种研制的LDHs及其焙烧产物材料为吸附剂进行吸附性能筛选；同时，为了使吸附剂对目标物快速完全吸附，实验中根据样品量的大小优化了吸附剂的使用量。
发明人在实验中比较了甲醇-硫酸法、甲醇-氢氧化钠、三甲基硅烷化重氮甲烷法等多种衍生化方法，发现使用三甲基硅烷化重氮甲烷法反应条件平和且对三种目标物的衍生化效果最好。但是由于采用本发明吸附剂取得了较好净化效果，因此本发明并没有对衍生产物再进行进一步的固相萃取净化。
同时，出于对目标物定量准确性考虑，本方法在无法获得目标物同位素从而进行同位素内标法定量的前提下采用基质校正曲线对目标物进行定量，以尽量消除***误差提高定量的准确性。
本发明的优点在于：
(1)本发明所采用的新型吸附剂2-萘磺酸根-镁铝型水滑石可以采用分散固相萃取的方式对提取液中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量进行快速的吸附，相较于标准方法的凝胶渗透色谱和固相萃取方式可以节省大量的吸附时间；
(2)本发明利用2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂可溶解于酸的特点，应用盐酸溶液对吸附目标物后的吸附剂进行溶解，可以使得目标物从吸附剂上完全脱吸附；
(3)本发明仅适用少量的有机溶剂作为目标物的萃取溶剂，相较于标准法方法和文献报道方法需要使用大量有机溶剂具有显著的安全、环保优点和经济优势。
附图说明
图1是具体实施方式中氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量的基质标准溶液色谱图，浓度为500.0μg/kg，其中1是氯甲喹啉酸、2是二氯喹啉酸、3是咪唑喹啉酸。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明，以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
(1)本发明实施例中所涉及到的试剂药品如下：
氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸留量共三种化合物固体标准品，纯度大于等于98.0％，德国Dr.Ehrenstorfer GmbH科技股份有限公司；
甲醇，乙酸乙酯，乙腈，无水硫酸钠、氢氧化钠，碳酸氢钠，分析纯，国药集团；
盐酸，优级纯，国药集团；水为符合GB/T 6682规定的一级水。
三甲基硅烷重氮甲烷溶液，2.0M溶于正己烷，Alfa Aesar公司。
实验中所使用的稻米和大豆样品均购置福清当地超市，研磨并过60目筛，密封，4℃下保存，使用前取出回温至室温。
(2)本发明实施例中所涉及到的仪器如下：
KH-75A型电热恒温鼓风干燥箱，广州市康恒仪器有限公司；
7890B-5977C型气相色谱-质谱联用仪，美国安捷伦科技有限公司。
(3)气相色谱仪分析测试条件：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.50mL/min。
b)进样口温度：260℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
c)升温程序：40℃(保持1min)，以20℃/min速率升温至260℃(保持4min)，以10℃/min速率升温至280℃(保持8min)。
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度：150℃。
e)载气：高纯氦气(纯度≥99.999％)。
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式(SIM)，溶剂延迟时间：8min。
g)化合物的定量和定性离子如下表：
| 序号 | 化合物名称 | 定量离子 | 定性离子 |
| 1 | 氯甲喹啉酸衍生物 | 204.1 | 177.0，235.0 |
| 2 | 二氯喹啉酸衍生物 | 224.0 | 226.0，197.0 |
| 3 | 咪唑喹啉酸衍生物 | 227.1 | 297.1，296.1 |
(4)基质校正曲线的制作和检出限、定量限的确定
准确称量上述氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸并以甲醇溶解定容，配制成浓度为1000mg/L的标准储备液，-4℃下保存。使用时将标准储备液以去离子水逐步稀释，配制成浓度梯度为10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、100.0μg/L和200.0μg/L的标准使用液。
在五个50mL具塞离心管中称取空白样品5.00g，分别添加上述标准使用液5.00mL，制备得到系列浓度的基质校正曲线，向离心管中添加pH＝9的碱性10％乙腈水溶液20mL，密闭并涡旋后超声提取15min，离心，将上清液转移至另一50mL具塞塑料离心管中，重新提取一次并合并提取液；向离心管中添加正己烷10mL，振荡后离心，弃去上层液，向离心管中添加0.50g的2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，密闭并涡旋后振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的目标化合物；
将具塞离心管中离心，弃去上清液，向其中添加3.00mL的盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠及5.00mL乙酸乙酯萃取，涡旋、离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加0.40mL甲醇和0.2mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为50℃，衍生化时间为30min；
向衍生瓶中添加0.05mL盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)去除多余衍生剂，并加入固体碳酸氢钠0.10g和无水硫酸钠1.0g，涡旋，静置后吸取上层有机溶液用0.22μm有机相滤膜过滤并应用气相色谱-质谱联用法进行分析测试。
以喹啉酸类除草剂在样品溶液的浓度为X轴，喹啉酸类除草剂衍生物在气相色谱仪上的色谱峰峰面积为Y轴绘制基质标准曲线并用于外标法定量。
以信噪比S/N的三倍值为方法的检测限(LOD，LOD＝3S/N)，以信噪比S/N的十倍为方法的定量限(LOQ，LOQ＝10S/N)，并结合添加基质的体积计算各个化合物在水中的检出限和定量限。
上述基质标准曲线相关参数、LOD和LOQ相关信息见表1。
表1.痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸残留量基质
标准曲线、检测限和定量限相关信息
(5)2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂的合成
为了是本领域的技术人员能够重复实现本发明的相关实验，现在提供一种本发明中使用的关键物质2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂的合成方法，如下：
①合成吸附剂所涉及到的试剂药品如下：
2-萘磺酸钠，分析纯，上海韶远试剂有限公司；
Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，分析纯，美国Aldrich公司。
②合成吸附剂所涉及到的仪器如下：
EXCEL型微波消解仪，上海屹尧仪器科技发展有限公司，消解罐体积为100mL；微波马弗炉(烧结炉)，美国CEM公司；VD53型真空干燥箱，德国宾德科技公司；HJ-5多功能恒温搅拌器，金坛荣华仪器制造有限公司；FS-12型分液漏斗振荡器，日本新光科技有限公司；3K-15型离心机，德国sigma科技公司；BF518945C-1型箱式电阻炉(马弗炉)，美国赛默飞世尔科技公司。
③合成吸附剂的具体步骤如下：
(a)焙烧：将购买的镁铝型水滑石Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O置于马弗炉中，以升温速率5℃/min加热至温度为500℃，焙烧6h，得到Mg6Al2O8(OH)2；
(b)称量：于微波消解罐中称取13.812g插层剂2-萘磺酸钠和7.236g的Mg6Al2O8(OH)2。
(c)微波晶化水热合成：将去离子水煮沸并保持30min，之后添加60mL至上述装有插层剂和的微波消解罐中，密闭，将微波消解罐置于微波消解仪中，在130～150℃下微波加热30min完成合成；
(d)洗涤与干燥：将微波罐中的全部固体与液体倒出，以煮沸30min以上的去除二氧化碳的去离子水经加热搅拌、振荡洗涤并离心，90℃下真空干燥12h，研磨保存。
实施例1
本实施例1采用稻米的空白样品基质进行加标回收实验以验证本发明方法的可行性，按照下列步骤进行处理：
1.化合物的提取吸附：
在50mL具塞离心管中称取空白样品5.00g，并向其中各添加5.00mL浓度分别为10.0μg/L、20.0μg/L和200.0μg/L的三种化合物标准溶液，制备得到三水平六平行的加标样品，向离心管中添加pH＝9的碱性10％乙腈水溶液20mL，密闭并涡旋后超声提取15min，离心，将上清液转移至另一50mL具塞塑料离心管中，重新提取一次并合并提取液；向离心管中添加正己烷10mL，振荡后离心，弃去上层液，向离心管中添加0.50g的2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，密闭并涡旋后振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的目标化合物；
2.化合物的脱吸附：
将上述具塞离心管中离心，弃去上清液，向其中添加3.00mL的盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
3.化合物的萃取与衍生化：
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠及5.00mL乙酸乙酯萃取，涡旋、离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加0.40mL甲醇和0.2mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为50℃，衍生化时间为30min；
4、分析测试：
向衍生瓶中添加0.05mL盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)去除多余衍生剂，并加入固体碳酸氢钠0.10g和无水硫酸钠1.0g，涡旋，静置后吸取上层有机溶液用0.22μm有机相滤膜过滤并应用气相色谱-质谱联用法进行分析测试。
本实施例1的加标回收率实验相关参数见表2。
表2稻米样品的添加浓度及回收率实验数据(n＝6)
实施例2
本实施例2采用大豆的空白样品基质进行加标回收实验以验证本发明方法的可行性，按照下列步骤进行处理：
1.化合物的提取吸附：
在50mL具塞离心管中称取空白样品5.00g，并向其中各添加5.00mL浓度分别为10.0μg/L、20.0μg/L和200.0μg/L的三种化合物标准溶液，制备得到三水平六平行的加标样品，向离心管中添加pH＝9的碱性10％乙腈水溶液20mL，密闭并涡旋后超声提取15min，离心，将上清液转移至另一50mL具塞塑料离心管中，重新提取一次并合并提取液；向离心管中添加正己烷10mL，振荡后离心，弃去上层液，向离心管中添加0.50g的2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，密闭并涡旋后振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的目标化合物；
2.化合物的脱吸附：
将上述具塞离心管中离心，弃去上清液，向其中添加3.00mL的盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
3.化合物的萃取与衍生化：
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠及5.00mL乙酸乙酯萃取，涡旋、离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加0.40mL甲醇和0.2mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为30℃，衍生化时间为30min；
4、分析测试：
向衍生瓶中添加0.05mL盐酸溶液(浓盐酸与水按照体积比1:1配制)去除多余衍生剂，并加入固体碳酸氢钠0.10g和无水硫酸钠1.0g，涡旋，静置后吸取上层有机溶液用0.22μm有机相滤膜过滤并应用气相色谱-质谱联用法进行分析测试。
本实施例2的加标回收率实验相关参数见表3。
表3稻米样品的添加浓度及回收率实验数据(n＝6)
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围，因此本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (6)
1.一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)化合物的提取和吸附：稻米和大豆样品粉碎过60目筛后密封保存，使用时于具塞塑料离心管中称取样品5.00g，向离心管中添加碱性10％乙腈水溶液20mL，密闭并涡旋后超声提取，离心，将上清液转移至另一具塞塑料离心管中，重新提取一次并合并提取液；向离心管中添加正己烷10mL，振荡后离心，弃去上层液，向离心管中添加0.5g的2-萘磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂，密闭并涡旋后振荡一定时间使吸附剂吸附提取液中的氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸；
(2)化合物的脱吸附：将具塞塑料离心管中离心，弃去上清液，向其中添加一定量的盐酸溶液溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
(3)化合物的萃取与衍生化：向上述离心管中添加一定量无水硫酸钠及有机溶剂萃取，涡旋、离心，分取上清液至衍生瓶中，向其中添加0.40mL甲醇和0.20mL浓度为2mol/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为30℃至50℃，衍生化时间为30min；
(4)化合物的分析测试：向衍生瓶中添加终止液去除多余衍生剂，并加入适量固体碳酸氢钠和无水硫酸钠，涡旋，吸取上层有机溶液过滤后应用气相色谱质谱法按照下列条件进行分析测试：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.50mL/min；
b)进样口温度：260℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL；
c)升温程序：40℃，保持1min，以20℃/min速率升温至260℃，保持4min，以10℃/min速率升温至280℃，保持8min；
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度：150℃；
e)载气：高纯氦气，纯度≥99.999％；
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式，溶剂延迟时间：8min；
g)化合物的定量和定性离子如下表：
。
2.如权利要求1所述一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(1)中所述的碱性10％乙腈水溶液为用0.01mol/L的氢氧化钠溶液调节pH＝9.0，超声提取时间为15min，吸附的振荡时间为15min。
3.如权利要求1所述一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(2)中所述的盐酸溶液为浓盐酸与水按照体积比1:1配制而成，用量为3.00mL。
4.如权利要求1所述一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(3)中添加的无水硫酸钠为2.0g，有机萃取溶剂为5.00mL的乙酸乙酯。
5.如权利要求1所述一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，所述的步骤(4)中所述的终止液为盐酸溶液，添加量为0.05mL，固体碳酸氢钠添加量为0.10g，无水硫酸钠的添加量为1.0g，过滤用滤膜为有机相滤膜，孔径0.22μm。
6.如权利要求1所述一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，所述的涡旋为涡旋1min至2min，离心为以4500rpm转速运行3min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811412352.2A CN109212108B (zh) | 2018-11-25 | 2018-11-25 | 一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811412352.2A CN109212108B (zh) | 2018-11-25 | 2018-11-25 | 一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109212108A CN109212108A (zh) | 2019-01-15 |
| CN109212108B true CN109212108B (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=64993603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811412352.2A Active CN109212108B (zh) | 2018-11-25 | 2018-11-25 | 一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109212108B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113049348A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-06-29 | 深圳市易瑞生物技术股份有限公司 | 溶剂置换的磁性固相萃取方法 |
| CN114994201A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-09-02 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种二氯喹啉酸中杂质的检测方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3091078A3 (en) * | 2012-03-26 | 2017-02-15 | The Governing Council of the University of Toronto | Compositions, methods, and plant genes for the improved production of fermentable sugars for biofuel production |
| CN106226442A (zh) * | 2016-09-14 | 2016-12-14 | 中国烟草总公司广东省公司 | 二氯喹啉酸残留化学分析测定法 |
| CN106525992A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-03-22 | 中国烟草总公司广东省公司 | 二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法 |
| CN106881067B (zh) * | 2017-04-24 | 2019-08-02 | 北京化工大学 | 一种改性类水滑石吸附剂及其应用 |
-
2018
- 2018-11-25 CN CN201811412352.2A patent/CN109212108B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109212108A (zh) | 2019-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109212070B (zh) | 一种同时测定谷物中四种苯甲酸类除草剂的气相色谱法 | |
| Gao et al. | Preparation of magnetic carbon nanotubes for separation of pyrethroids from tea samples | |
| Zhang et al. | Separation and purification of neohesperidin from the albedo of Citrus reticulata cv. Suavissima by combination of macroporous resin and high‐speed counter‐current chromatography | |
| Sabo Suleiman et al. | Nanometer-sized zirconium dioxide microcolumn separation/preconcentration of trace metals and their determination by ICP-OES in environmental and biological samples | |
| CN109212108B (zh) | 一种同时测定稻米和大豆中三种痕量喹啉类除草剂的气相色谱-质谱联用法 | |
| Zhang et al. | Separation and purification of flavonoid from ginkgo extract by polyamide resin | |
| CN109061016A (zh) | 一种富集生物胺的固相萃取柱的制备方法与应用 | |
| CN109212050B (zh) | 一种测定桶装饮用水中九种痕量卤乙酸的气相色谱法 | |
| Liu et al. | The determination of pesticides in tea samples followed by magnetic multiwalled carbon nanotube-based magnetic solid-phase extraction and ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
| CN109212053B (zh) | 一种测定饮用水中痕量草铵膦、草甘膦及氨甲基膦酸的气相色谱法 | |
| Lu et al. | Preliminary extraction of tannins by 1‐butyl‐3‐methylimidazole bromide and its subsequent removal from Galla chinensis extract using macroporous resins | |
| CN109239240B (zh) | 一种测定饮用水中痕量2,4,6-三氯酚和三氯吡啶醇钠的气相色谱法 | |
| CN109283275B (zh) | 一种测定饮用水中痕量双氯酚和六氯酚的气相色谱法 | |
| Yu et al. | Novel polymeric monolith materials with a β‐cyclodextrin‐graphene composite for the highly selective extraction of methyl jasmonate | |
| Wang et al. | Determination of V, Cr, Cu, As, and Pb ions in water and biological samples by combining ICP-MS with online preconcentration using impregnated resin | |
| CN109212056B (zh) | 一种测定水源水中三种痕量单卤代甲基苯甲酸的气相色谱-质谱联用法 | |
| CN109283276B (zh) | 一种测定玉米中八种苯氧羧酸类除草剂残留的气相色谱法 | |
| CN109725088B (zh) | 一种测定豆芽中2-萘甲酸及其衍生物的气相色谱-质谱联用法 | |
| CN109212078B (zh) | 一种测定稻米中五种痕量氯代吡啶酸类除草剂的气相色谱法 | |
| CN109725087B (zh) | 一种测定纺织品中三种痕量多卤代苯酚的气相色谱-质谱联用法 | |
| CN109212051B (zh) | 一种测定饮用水中九种痕量卤代烟酸的气相色谱-质谱联用法 | |
| CN103217498A (zh) | 一种液-质联用检测奶粉中双氰胺的方法及样品前处理方法 | |
| CN109212069B (zh) | 一种测定玉米和小麦中痕量溴苯腈、碘苯腈和羟敌草腈残留量的气相色谱法 | |
| CN106770797B (zh) | 一种基于羧基化纳米碳球材料的水中全氟酸类污染物的分析方法 | |
| CN109212079B (zh) | 一种测定番茄中四种痕量对卤苯氧乙酸类植物生长调节剂的气相色谱-质谱联用法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 350200 Shiyang xinpianxin village, Wuhang Jianshe Road, Changle District, Fuzhou City, Fujian Province Applicant after: Ding Liping Applicant after: INTEGRATED TECHNICAL SERVICE CENTER, FUQING ENTY-EXIT INSPECTION & QUARANTINE BUREAU Address before: 101 Jian'an Avenue, Chengxiang Town, Anxi County, Quanzhou City, Fujian Province 362400 Applicant before: Ding Liping Applicant before: INTEGRATED TECHNICAL SERVICE CENTER, FUQING ENTY-EXIT INSPECTION & QUARANTINE BUREAU |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |