CN109207170B

CN109207170B - 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件

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Publication number: CN109207170B
Application number: CN201810683322.9A
Authority: CN
Inventors: 王建智
Original assignee: Chi Mei Corp
Current assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2017-06-30
Filing date: 2018-06-27
Publication date: 2021-12-10
Anticipated expiration: 2038-06-27
Also published as: TW201905039A; CN109207170A; TWI710585B

Abstract

本发明是有关一种液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件。此液晶配向剂包含聚合物(A)及溶剂(B)。其中，聚合物(A)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)经反应而获得。上述液晶配向剂具有特定粘度，可制得具有高杨氏模量的液晶配向膜以及包含此液晶配向膜的液晶显示元件，且所制得的液晶显示元件没有碎亮点缺陷。

Description

液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件

技术领域

本发明是有关一种液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件，特别是提供一种具有特定粘度的液晶配向剂，及其所形成具有高杨氏模量的液晶配向膜，以及具有该液晶配向膜的液晶显示元件。

背景技术

近年来，新的液晶显示元件的开发蓬勃发展，其中，例如业界开发出一种液晶显示元件，其借由单侧基板上以栉齿状方式配置两个电极来驱动液晶，使基板表面产生平行电场，以控制液晶分子。上述液晶显示元件一般被称为横向电场效应型(IPS型)，已知其具有出色的广视角特性。然而，上述IPS型液晶显示元件仍有因离子密度过高而产生残影的问题。

日本专利特开第2009-175684号公报揭示一种低离子密度的液晶配向膜及一种用以制备液晶配向膜的含哌嗪(piperazine)结构的二胺化合物。通过使用含哌嗪结构的二胺化合物，所制得的配向膜可改善离子密度过高的问题。

然而，上述液晶配向剂所制得液晶配向膜的杨氏模量(Young'sModulus)过低，当其应用于液晶显示元件时，所制得的液晶显示元件易有大量碎亮点产生的缺陷，而降低其显示品质。

由上述可知，为了符合目前IPS型液晶显示器业者的要求，如何提高液晶配向膜的杨氏模量，以消除碎亮点缺陷的液晶显示元件为本技术领域者努力研究的目标。

发明内容

因此，本发明的一态样是在提供一种液晶配向剂。此液晶配向剂包含聚合物(A)及溶剂(B)。

本发明的另一态样是在提供一种液晶配向膜，其包含上述的液晶配向剂。

本发明的又一态样是在提供一种液晶显示元件，其具有上述的液晶配向膜，且此液晶显示元件没有碎亮点产生的缺陷。

根据本发明的上述态样，提出一种液晶配向剂。此液晶配向剂包含聚合物(A)及溶剂(B)，以下析述之。

聚合物(A)

本发明的聚合物(A)由四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)反应而得。

上述聚合物(A)的较佳具体例为聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物，或此等一组合。其中，聚酰亚胺系嵌段共聚合物的较佳具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物，或其中的一组合。

四羧酸二酐化合物(a)

本发明的四羧酸二酐化合物(a)可包含如下式(I)所示的四羧酸二酐化合物(a-1)。其次，该四羧酸二酐化合物(a)可选择性地包含其他四羧酸二酐化合物(a-2)。

四羧酸二酐化合物(a-1)

该四羧酸二酐化合物(a-1)具有如式(I)所示的结构：

在式(I)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅及R₆分别独立地选自于由卤素原子、经取代或不取代的烷基、经取代或不取代的烷氧基及经取代或不取代的芳香基所组成的一族群的至少一种；Z分别独立地代表-CONH-、-NHCO-、-NHCO₂-、-OCONH-或-NHCONH-；h、i、j及k分别独立地代表0至4的整数；m及n分别独立地代表0至3的整数。

前述的卤素原子可为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等。较佳地，该卤素原子可为氟原子，氯原子或溴原子。该经取代或不取代的烷基可为甲基、乙基、丙基、异丙基或三氟甲基等碳数为1至8的烷基。较佳地，该经取代或不取代的烷基可为甲基、三氟甲基或异丙基。该经取代或不取代的烷氧基可为甲氧基或乙氧基等碳数为1至8的烷氧基。较佳地，该经取代或不取代的烷氧基可为甲氧基。该经取代或不取代的芳香基可为苯基、苯氧基、萘基或对-甲氧基苯基等碳数为6至14的单环或缩合多环芳香族。较佳地，该经取代或不取代的芳香基可为苯基。较佳地，该Z可为-CONH-或-NHCO-。

前述的m及n较佳可分别独立地代表0至2的整数，前述的h、i、j及k较佳可分别独立地代表0至2的整数。

在一实施例中，该四羧酸二酐化合物(a-1)可包含如下式(I-1)至式(I-8)所示的四羧酸二酐化合物。

前述的四羧酸二酐化合物(a-1)可单独一种使用或混合多种使用。

基于四羧酸二酐化合物(a)的总使用量为100摩尔，四羧酸二酐化合物(a-1)的使用量为5摩尔至60摩尔，较佳为10摩尔至55摩尔，且更佳为15摩尔至50摩尔。

若液晶配向剂的四羧酸二酐化合物(a)不包含四羧酸二酐化合物(a-1)时，所制得的液晶配向膜的杨氏模量过低，无法改善液晶显示元件的碎亮点缺陷，而难以提升显示品质。

其中，当如式(I)所示的四羧酸二酐化合物(a-1)中的Z代表-CONH-或-NHCO-时，所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

其他四羧酸二酐化合物(a-2)

除前述的四羧酸二酐化合物(a-1)以外，在不影响功效的范围内，本发明的四羧酸二酐化合物(a)亦可选择性地包含其他四羧酸二酐化合物(a-2)。

其他四羧酸二酐化合物(a-2)的较佳具体例为(1)脂肪族四羧酸二酐化合物、(2)脂环族四羧酸二酐化合物、(3)芳香族四羧酸二酐化合物或(4)具有如式(IV-1)至(IV-6)所示的结构的四羧酸二酐化合物等。

本发明的(1)脂肪族四羧酸二酐化合物可包含但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等的脂肪族四羧酸二酐化合物。

本发明的(2)脂环族四羧酸二酐化合物可包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂环族四羧酸二酐化合物。

本发明的(3)芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3'-4,4'-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3',4'-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、2,2',3,3'-二苯基四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。

本发明的(4)具有如式(IV-1)至(IV-6)所示的结构的四羧酸二酐化合物分别如下所示。

在式(IV-5)中，X1代表具有芳香环的二价基团，X₂及X₃可为相同或不同，且X₂及X₃可分别独立地代表氢原子或烷基，且r代表1至2的整数。该具有如式(IV-5)所示的结构的的四羧酸二酐化合物较佳为具有如下式(IV-5-1)至式(IV-5-3)所示的结构的化合物。

在式(IV-6)中，X₄代表具有芳香环的二价基团，X₅及X₆可为相同或不同，且X₅及X₆可分别独立地代表氢原子或烷基。该具有如式(IV-6)所示的结构的四羧酸二酐化合物较佳为具有如下式(IV-6-1)所示的结构的化合物。

较佳地，该四羧酸二酐化合物(a-2)可包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic acid dianhydride)、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(2,3,5-tri carboxycyclopentylacetic aciddianhydride)、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐(pyromellitic dianhydride)、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐或3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐等。前述的四羧酸二酐化合物(a-2)可单独一种使用或者混合多种使用。

基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，四羧酸二酐化合物(a)的使用量为20摩尔至200摩尔，且较佳为30摩尔至120摩尔。

二胺化合物(b)

本发明的二胺化合物(b)包含如下式(II)所示的二胺化合物(b-1)及/或如下式(III)所示的二胺化合物(b-2)。其次，该二胺化合物(b)可选择性地包含其他二胺化合物(b-3)。

二胺化合物(b-1)

该二胺化合物(b-1)具有如下式(II)所示的结构：

在式(II)中，W₁代表被3级氮原子所取代且碳数为4至6的伸环烷基，且W₂代表碳数为1至5的伸烷基。

其中，该3级氮原子是指氮原子的3个键结与氢原子以外的原子键结。较佳地，该3级氮原子代表与碳原子键结的氮原子。

较佳地，在式(II)中，该W₁代表

且W₂代表碳数为1至5的伸烷基。

在一具体例中，如式(II)所示的二胺化合物(b-1)具有如下式(II-1)至式(II-5)所示的结构的二胺化合物：

前述的二胺化合物(b-1)可单独一种使用或混合多种使用。

基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-1)的使用量为3摩尔至45摩尔，较佳为6摩尔至40摩尔，且更佳为9摩尔至35摩尔。

若液晶配向剂的二胺化合物(b)包含如式(II)所示的二胺化合物(b-1)时，所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

二胺化合物(b-2)

该二胺化合物(b-2)具有如下式(III)所示的结构：

在式(III)中，该y代表1至12的整数。

在一实施例中，具有如式(III)所示的结构的二胺化合物(b-2)可包含具有如下式(III-1)至式(III-3)所示的结构的二胺化合物：

在式(III-1)至式(III-3)中，y可代表1至12的整数。

前述具有如式(III-1)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(4-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(4-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(4-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(4-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意混合。

前述具有如式(III-2)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(2-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(2-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(2-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(2-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(2-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(2-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(2-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(2-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(2-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意混合。

前述具有如式(III-3)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(3-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(3-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(3-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意混合。

较佳地，具有如式(III)所示的结构的二胺化合物(b-2)的具体例可为1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-胺基苯氧基)辛烷、1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(2-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(2-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(2-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(2-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(2-胺基苯氧基)辛烷、1,3-二(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷或1,8-二(3-胺基苯氧基)辛烷等。前述的二胺化合物(b-2)可单独一种使用或混合复述种使用。

基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-2)的使用量为10摩尔至95摩尔，较佳为15摩尔至90摩尔，且更佳为20摩尔至85摩尔。

若液晶配向剂的二胺化合物(b)包含如式(III)所示的二胺化合物(b-2)时，所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

若液晶配向剂的二胺化合物(b)同时包含如式(II)所示的二胺化合物(b-1)及如式(III)所示的二胺化合物(b-2)时，所制得的液晶配向膜可具有更高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

其他二胺化合物(b-3)

除前述的二胺化合物(b-1)及/或二胺化合物(b-2)以外，在不影响功效的范围内，本发明的二胺化合物(b)亦可选择性地包含其他二胺化合物(b-3)。

其他二胺化合物(b-3)可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4'-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4'-二胺基二环己基甲烷、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2.1.0^2,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亚甲基双(环己基胺)、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基乙烷、4,4'-二胺基二苯基砜、4,4'-二胺基苯甲酰苯胺、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥伸氢茚基二亚甲基二胺、3,3'-二胺基二苯甲酮、3,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4'-(对-伸苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(间-伸苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethyl phenyl)cyclohexane}或如下式(V-1)至式(V-29)所示的其他二胺化合物。

在式(V-1)中，Y₁代表-O-、

且Y₂代表含甾基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。

上式(V-1)所示的其他二胺化合物较佳可为2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diamino-benzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)或下式(V-1-1)至式(V-1-6)所示的其他二胺化合物。

在式(V-2)中，Y₃代表-O-、

Y₄及Y₅表示伸脂肪族环、伸芳香族环或伸杂环基团，且Y₆代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。

上式(V-2)所示的其他二胺化合物较佳可为如下式(V-2-1)至式(V-2-13)所示的二胺化合物：

在式(V-2-10)至式(V-2-13)中，s可代表3至12的整数。

在式(V-3)中，Y₇代表氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素。Y₈为1至3的整数。当Y₈大于1时，多个Y₇可为相同或不同。

上述式(V-3)所示的二胺化合物较佳是选自于(1)Y₈为1：对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯或2,5-二胺甲苯等；(2)Y₈为2：4,4'-二胺基联苯、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二胺基联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基联苯或4,4'-二胺基-2,2'-双(三氟甲基)联苯等；(3)Y₈为3：1,4-双(4'-胺基苯基)苯等，更佳是选自于对-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯或1,4-双(4'-胺基苯基)苯。

在式(V-4)中，Y₉代表1至5的整数。该式(V-4)较佳选自于4,4'-二胺基二苯基硫醚。

在式(V-5)中，Y₁₀及Y₁₂可为相同或不同，且分别代表二价有机基团，Y₁₁代表衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。

式(V-5)所示的二胺化合物较佳可为如下式(V-5-1)所示的二胺化合物：

在式(V-6)中，Y₁₃、Y₁₄、Y₁₅及Y₁₆分别可为相同或不同，且可代表碳数为1至12的烃基。Y₁₇代表1至3的整数，且Y₁₈代表1至20的整数。

在式(V-7)中，Y₁₉代表-O-或伸环己烷基，Y₂₀代表-CH₂-，Y₂₁代表伸苯基或伸环己烷基，且Y₂₂代表氢原子或庚基。

上述式(V-7)所示的二胺化合物较佳选自于如下式(V-7-1)及式(V-7-2)所示的二胺化合物。

式(V-8)至式(V-29)所示的其他二胺化合物(b-3)如下所示：

在式(V-16)至式(V-19)中，Y₂₃以碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。在式(V-20)至式(V-24)中，Y₂₄以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。

其他二胺化合物(b-3)较佳可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4'-二胺基二环己基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯、式(V-1-1)、式(V-1-2)、式(V-1-5)、式(V-2-1)、式(V-2-11)、式(V-7-1)、式(V-25)或式(V-28)所表示的化合物。

前述的其他二胺化合物(b-3)可单独一种或混合多种使用。

基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，其他二胺化合物(b-3)的使用量为0摩尔至97摩尔，较佳为0摩尔至94摩尔，且更佳为0摩尔至91摩尔。

聚合物(A)的制造方法

根据本发明的聚酰胺酸聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，该聚酰胺酸聚合物的制备方法包含以下步骤：将包括四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)的混合物溶于溶剂中，在0℃至100℃的温度条件下进行聚缩合反应并反应1小时至24小时，接着再将上述的反应溶液以蒸发器进行减压蒸馏方式，即可得到聚酰胺酸聚合物，或者将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中，得到一析出物，接着经由减压干燥方式将该析出物进行干燥处理，即可得到聚酰胺酸聚合物。

用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同或不同，且用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地，溶剂包含但不限于(1)非质子系极性溶剂，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂；(2)酚系溶剂，例如：间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于混合物的使用量为100重量份，用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。

特别地，在聚缩合反应中，溶剂可并用适量的贫溶剂，其中贫溶剂不会造成聚酰胺酸聚合物析出。贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用，且其包含但不限于(1)醇类，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类；(2)酮类，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮等的酮类；(3)酯类，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类；(4)醚类，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类；(5)卤化烃类，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类；(6)烃类，例如：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺化合物(b)的使用量为100重量份，贫溶剂的使用量较佳为0重量份至60重量份，且更佳为0重量份至50重量份。

本发明的聚酰亚胺聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，聚酰亚胺聚合物的制备方法先将一混合物溶解于溶液中，其中混合物包含四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)，并进行聚合反应，以形成聚酰胺酸聚合物。接着，在脱水剂及触媒的存在下，进一步加热，并进行脱水闭环反应，使得聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)，而得到聚酰亚胺聚合物。

用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同，故不另赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份，用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。

为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度，脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃，且更佳为40℃至150℃。若脱水闭环反应的操作温度低于40℃时，酰亚胺化的反应不完全，而降低聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而，若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。

用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物，其具体例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于聚酰胺酸聚合物为1摩尔，脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。用于脱水闭环反应中的触媒可选自于(1)吡啶类化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物；(2)三级胺类化合物，例如：三乙基胺等的三级胺类化合物。基于脱水剂的使用量为1摩尔，触媒的使用量为0.5摩尔至10摩尔。

本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的较佳具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物，或此等的任意组合。

本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备方法先将一起始物溶解于溶剂中，并进行聚缩合反应，其中所述起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物及/或上述的至少一种聚酰亚胺聚合物，且可进一步地包括四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)。

所述起始物中的四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)相同，且用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同，在此不另赘述。

基于起始物的使用量为100重量份，用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃，且更佳为0℃至100℃。

较佳地，起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物；(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物；(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物；(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，四羧酸二酐化合物及二胺化合物的中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)的结构相异；(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，所述四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)的结构相异；(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，四羧酸二酐化合物及二胺中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)的结构相异；(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺化合物；(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐化合物；(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺化合物；(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐化合物。

在不影响本发明的功效范围内，较佳地，该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物以及该聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。借由使用末端修饰型的聚合物，可改善液晶配向剂的涂布性能。制备该末端修饰型聚合物的方式可借由在聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时，加入一单官能性化合物来制得，单官能性化合物可包含但不限于(1)一元酸酐，例如：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元酸酐；(2)单胺化合物，例如：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等的单胺化合物；(3)单异氰酸酯化合物，例如：异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等的单异氰酸酯化合物。

本发明的聚合物(A)根据凝胶渗透色层分析法所测得经聚苯乙烯换算的重量平均分子量为10,000至90,000，较佳为12,000至75,000，且更佳为15,000至60,000。

溶剂(B)

根据本发明的溶剂(B)的较佳具体例为氮-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、氮,氮-二甲基甲酰胺、氮,氮-二甲基乙酰胺。该溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用。

基于该聚合物(A)的使用量为100重量份，溶剂(B)的使用量可为500至3,000重量份，较佳为800至2,500重量份，且更佳1,000至2,000重量份。

添加剂(C)

在不影响本发明的功效范围内，液晶配向剂可选择性地添加添加剂(C)，且添加剂(C)为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。添加剂(C)的作用是用来提高该液晶配向膜与基板表面的附着性。添加剂(C)可以单独一种使用或者混合多种使用。

前述的环氧化合物可包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四环氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。

基于聚合物(A)的使用量为100重量份，环氧化合物的使用量一般为40重量份以下，且较佳为0.1重量份至30重量份。

上述具有官能性基团的硅烷化合物可包含但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷等。

基于聚合物(A)的使用量为100重量份，硅烷化合物的使用量一般为10重量份以下，且较佳为0.5重量份至10重量份。

基于聚合物(A)的使用量为100重量份，添加剂(C)的使用量一般可为50重量份以下，且较佳为0.1重量份至30重量份。

液晶配向剂的制备方法

本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法，如先将四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)混合均匀，以反应形成一聚合物(A)。接着，将聚合物(A)在温度为0℃至200℃的条件下加入溶剂(B)，并可选择性地加入添加剂(C)，以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地，在20℃至60℃的温度下，将溶剂(B)添加至聚合物组成物中。

一般而言，在25℃时，本发明的液晶配向剂的粘度可为10cps至90cps，较佳可为15cps至80cps，且更佳为20cps至70cps。

液晶配向膜的制备方法

本发明亦提供一种液晶配向膜，其由前述的液晶配向剂所制造。

较佳地，液晶配向膜的制备方式包含：将上述的液晶配向剂利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法，涂布在一基材的表面上，形成一预涂层，接着将预涂层经过预先加热处理(pre-bake treatment)、后加热处理(post-bake treatment)及配向处理(alignment treatment)，即可制得本发明的液晶配向膜。

所述预先加热处理的目的在于使预涂层中的有机溶剂挥发。较佳地，预先加热处理的操作温度范围为30℃至120℃，更佳地为40℃至110℃，又更佳地为50℃至100℃。

上述的配向处理并无特别的限制，其可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所做成的布料缠绕在滚筒上，以一定方向磨擦进行配向。上述配向处理为本技术领域者所周知，因此不再多加赘述。

后加热处理步骤目的在于使预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。较佳地，后加热处理的操作温度范围为150℃至300℃，更佳地为180℃至280℃，又更佳地为200℃至250℃。

液晶显示元件的制备方法

本发明又提供一种液晶显示元件，其包含前述的液晶配向膜。

液晶显示元件的制备方式为本技术领域者所周知，因此，以下仅简单地进行陈述。

请参阅图1，其是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。本发明液晶显示元件100的较佳实施例包含第一单元110、第二单元120及液晶单元130，其中第二单元120与第一单元110间隔相对，且液晶单元130设置在第一单元110与第二单元120之间。

第一单元110包括第一基板112、电极114及第一液晶配向膜116，其中电极114以栉齿型图案化的方式形成于第一基板112的表面，且第一液晶配向膜116形成在电极114的表面。

第二单元120包括第二基板122及第二液晶配向膜126，其中第二液晶配向膜126形成在第二基板122的表面。

第一基板112与第二基板122是选自于透明材料等。其中，透明材料可包含但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。电极114的材质是择自于氧化锡(SnO₂)、氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)等的透明电极；或铬等金属电极。

第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126分别为上述的液晶配向膜，其作用在于使液晶单元130形成预倾角，且液晶单元130可被电极114产生的平行电场驱动。

液晶单元130所使用的液晶可为单独一种液晶材料或混合多种液晶材料。液晶可包含但不限于二胺基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff base)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等，且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesteryl chloride)、胆固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的胆固醇型液晶，或是商品名为「C-15」、「CB-15」(默克公司制造)的对掌(chiral)剂等，或者对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。

本发明的液晶配向剂所制作的液晶显示元件适用于各式向列液晶，如TN、STN、TFT、VA、IPS等的液晶显示元件。此外，根据所选择的液晶，亦可使用于强诱电性或反强诱电性等不同的液晶显示元件。上述液晶显示元件中，特别适用于IPS型的液晶显示元件。

以下利用数个实施方式以说明本发明的应用，然其并非用以限定本发明，本发明技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。

附图说明

为了对本发明的实施例及其优点有更完整的理解，现请参照以上的说明并配合相应的图式。必须强调的是，各种特征并非依比例描绘且仅是为了图解目的。相关图式内容说明如下：

[图1]是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。

【主要元件符号说明】

100：液晶显示元件

110：第一单元

112：第一基板

114：电极

116：第一液晶配向膜

120：第二单元

122：第二基板

126：第二液晶配向膜

130：液晶单元

具体实施方式

制备聚合物(A)

以下是根据第1表制备合成例A-1-1至A-1-20与A-2-1至A-2-4及比较合成例A'-1-1至A'-1-4与A'-2-1至A'-2-2的聚合物(A)。

合成例A-1-1

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，加入0.541克(0.005摩尔)的对-二胺苯(b-3-1)、8.922克(0.045摩尔)的4,4'-二胺基二苯基甲烷(b-3-2)及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP)，并在室温下搅拌至溶解。接着，加入1.815克(0.0025摩尔)的如式(I-5)所示的四羧酸二酐化合物(a-1-1)、10.361克(0.0475摩尔)的苯均四羧酸二酐(a-2-1)及20克的NMP，并在室温下反应2小时。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可制得合成例A-1-1的聚合物(A-1-1)。

合成例A-1-2至A-1-20及比较合成例A'-1-1至A'-1-4

合成例A-1-2至A-1-20及比较合成例A'-1-1至A'-1-4是使用与合成例A-1-1的聚合物的制作方法相同的制备方法，不同的处在于合成例A-1-2至A-1-20及比较合成例A'-1-1至A'-1-4是改变聚合物中原料的种类与使用量，其配方如第1表所示，此处不另赘述。

a-1-1 如式(I-5)所示的四羧酸二酐化合物

a-1-2 如式(I-4)所示的四羧酸二酐化合物

a-1-3 如式(I-3)所示的四羧酸二酐化合物

a-1-4 如式(I-1)所示的四羧酸二酐化合物

a-1-5 如式(I-2)所示的四羧酸二酐化合物

a-2-1 苯均四羧酸二酐

a-2-2 3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢萘-1-琥珀酸二酐

a-2-3 丁烷四羧酸二酐

a-2-4 乙烷四羧酸二酐

a-2-5 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐

b-1-1 如式(II-1)所示的二胺化合物

b-1-2 如式(II-3)所示的二胺化合物

b-1-3 如式(II-5)所示的二胺化合物

b-2-1 1，4-二(2-胺基苯氧基)丁烷

b-2-2 1，6-二(3-胺基苯氧基)己烷

b-2-3 1，8-二(4-胺基苯氧基)辛烷

b-3-1 对-二胺苯

b-3-2 4，4′-二胺基二苯基甲烷

b-3-3 4，4′-二胺基二苯基醚

b-3-4 如式(V-14)所示的二胺化合物

b-3-5 如式(V-5-1)所示的二胺化合物

合成例A-2-1

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，加入0.541克(0.005摩尔)的对-二胺苯(b-3-1)、8.922克(0.045摩尔)的4，4’-二胺基二苯基甲烷(b-3-2)及80克的NMP，并在室温下搅拌至溶解。接着，加入1.815克(0.0025摩尔)的如式(I-5)所示的四羧酸二酐化合物(a-1-1)、10.361克(0.0475摩尔)的苯均四羧酸二酐(a-2-1)及20克的NMP。室温下反应6小时后，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升温至60℃，且持续搅拌2小时，以进行酰亚胺化反应。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可制得合成例A-2-1的聚合物(A-2-1)。

合成例A-2-2至A-2-4及比较合成例A'-2-1至A'-2-2

合成例A-2-2至A-2-4及比较合成例A'-2-1至A'-2-2是使用与合成例A-2-1的聚合物的制作方法相同的制备方法，不同的处在于合成例A-2-2至A-2-4及比较合成例A'-2-1至A'-2-2是改变聚合物中原料的种类与使用量，其配方如第1表所示，此处不另赘述。

制备液晶配向剂

以下是根据第2与3表制备实施例1至24及比较例1至8的液晶配向剂。

实施例1

将100重量份的前述合成例A-1-1所制得的聚合物(A-1-1)加至800重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为B-1)中，并在室温下，以搅拌装置持续搅拌至溶解，即可制得实施例1的液晶配向剂。所得的液晶配向剂以下列的评价方式进行评价，其结果如第2表所示，其中粘度与杨氏模量的检测方法容后再述。

实施例2至24及比较例1至8

实施例2至24及比较例1至8是使用与实施例1的液晶配向剂的制作方法相同的制备方法，不同的处在于实施例2至24及比较例1至8是改变液晶配向剂中原料的种类及使用量，其配方及评价结果分别如第2与3表所示。

评价方式

1.粘度

在25℃下，使用旋转粘度计(型号为DV-E，BROOKFIELD制)，以100rpm的条件，测量前述实施例1至实施例24及比较例1至比较例8所制得液晶配向剂的粘度(单位为cps)。

2.杨氏模量

利用旋转涂布法方法，将前述实施例1至实施例24及比较例1至比较例8所制得的液晶配向剂涂布在玻璃基板上，以形成涂布层。接着，将玻璃基板放置在加热板上，并以温度为80℃、时间为2分钟的条件进行预烤处理。接着，在循环烘箱中，以温度为235℃、时间为15分钟的条件进行后烤处理。再经过配向处理后，可制得厚度100nm的液晶配向膜。然后，使用奈米压痕试验机(NanoIndenter，型号：MTS NanoIndenter G200，Agilent公司制)测量所制得液晶配向膜的杨氏模量(E，单位为GPa)。其中，奈米压痕试验机的探针是使用三角锥形钻石，并在测定频率为45MHz，押入深度为20nm，且测定温度为23℃的条件下进行测量。所测得的杨氏模量是以下述基准进行评价：

◎：E≧8GPa。

○：8GPa＞E≧6GPa。

△：6GPa＞E≧4GPa。

╳：4GPa＞E。

其中，当液晶配向膜的杨氏模量的评价结果为◎时，此液晶配向膜所制得的液晶显示元件没有任何碎亮点产生；当液晶配向膜的杨氏模量的评价结果为○时，此液晶配向膜所制得的液晶显示元件仅出现些许碎亮点产生；当液晶配向膜的杨氏模量的评价结果为△或╳时，此液晶配向膜所制得的液晶显示元件具有大量碎亮点产生，且随着杨氏模量下降，碎亮点产生的数量越多。

由第2表与第3表的结果可知，当本发明的液晶配向剂不包含如式(I)所示的四羧酸二酐化合物(a-1)时，所制得液晶配向膜的杨氏模量过低，而使得含有该液晶配向膜的液晶显示元件具有大量碎亮点产生的缺陷。

第3表

B-1 N-甲基-2-吡咯烷酮

B-2 乙二醇正丁基醚

B-3 N，N-二甲基乙醯胺

C-1 N，N，N′，N′-四环氧丙基-4，4′-二胺基二苯基甲烷

C-2 3-胺基丙基三甲氧基硅烷

当如式(I)所示的四羧酸二酐化合物(a-1)中的Z代表-CONH-或-NHCO-时，所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

其次，若聚合物(A)的二胺化合物(b)包含如式(II)所示的二胺化合物(b-1)时，此液晶配向剂所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

再者，若聚合物(A)的二胺化合物(b)包含如式(III)所示的二胺化合物(b-2)时，此液晶配向剂所制得的液晶配向膜具有较高杨氏模量，而可进一步改善液晶显示元件的碎亮点缺陷。

需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制造过程、分析方法或特定仪器作为例示，说明本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件，惟本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件亦可使用其他的化合物、组成、反应条件、制造过程、分析方法或仪器进行。

虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，在本发明所属技术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视本申请专利范围所界定者为准。

Claims

1.一种液晶配向剂，其特征在于，其包含：

一聚合物(A)，由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)经反应而获得，且该聚合物(A)的重量平均分子量为10,000至90,000其中该四羧酸二酐化合物(a)包含如下式(I)所示的四羧酸二酐化合物(a-1)，基于该四羧酸二酐化合物(a)的总使用量为100摩尔，该四羧酸二酐化合物(a-1)的使用量为5摩尔至60摩尔：

在式(I)中，该R₁、该R₂、该R₃、该R₄、该R₅及该R₆分别独立地选自于由卤素原子、不取代且碳数为1至8的烷基、碳数为1至8的烷氧基及不取代且碳数为6至14的芳香基所组成的一族群的至少一种；该Z分别独立地代表-CONH-、-NHCO-、-NHCO₂-、-OCONH-或-NHCONH-；该h、该i、该j及该k分别独立地代表0至4的整数；该m及该n分别独立地代表0至3的整数；以及

一溶剂(B)，其中基于该聚合物(A)的总使用量为100重量份，该溶剂(B)的使用量为500重量份至3000重量份，且

其中在25℃时，该液晶配向剂的一粘度为10cps至90cps。

2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于该Z代表-CONH-或-NHCO-。

3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于该二胺化合物(b)包含如式(II)所示的二胺化合物(b-1)：

在式(II)中，该W₁代表被3级氮原子所取代且碳数为4至6的伸环烷基，且该W₂代表碳数为1至5的伸烷基。

4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于该二胺化合物(b)包含如式(III)所示的二胺化合物(b-2)：

在式(III)中，该y代表1至12的整数。

5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于该液晶配向剂的该粘度为15cps至80cps。

6.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于该液晶配向剂的该粘度为20cps至70cps。

7.根据权利要求3所述的液晶配向剂，其特征在于基于该二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，该二胺化合物(b-1)的使用量为3摩尔至45摩尔。

8.根据权利要求4所述的液晶配向剂，其特征在于基于该二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，该二胺化合物(b-2)的使用量为10摩尔至95摩尔。

9.一种液晶配向膜，其特征在于，其包含如权利要求1至8中的任一项所述的液晶配向剂。

10.一种液晶显示元件，其特征在于，其包含如权利要求9所述的液晶配向膜。