CN109153823B - 用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于浸渍成型的胶乳组合物和由其制备的成型制品。更具体地，在所述组合物中使用单酸甘油酯，因此可以制备具有温和的脱水收缩、无粘性并且具有优异的耐化学性的浸渍成型制品。

Description

用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品
技术领域
本申请要求基于2016年09月1日提交的韩国专利申请No.10-2016-0112679的优先权的权益，该申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品，所述用于浸渍成型的胶乳组合物可以用于制备具有温和的脱水收缩、低粘性和优异的拉伸强度的浸渍成型制品。
背景技术
在各种日常生活，例如家务、食品工业、电子工业、医学领域中使用的一次性橡胶手套是通过天然橡胶或羧酸改性的腈类共聚物胶乳的浸渍成型而制成的。近年来，由于天然橡胶的过敏和其不稳定的供需的问题，羧酸改性的腈手套在一次性手套市场中引起关注。
同时，存在提高手套的生产率以满足手套日益增长的需求的各种尝试。这些尝试中最常见的尝试是使轻质手套保持强度。过去，通常使用重约4克的一次性腈手套。然而，目前，需要通过使手套薄至约3.2g的重量来制备拉伸强度为6N以上的手套。然而，即使进行老化工艺，在3.2g的薄手套中也不容易得到6N的拉伸强度。
通过浸渍成型制备手套需要在浸渍工艺之后，在烘箱中进行交联处理并且交联处理进行较长时间以得到高的拉伸强度。然而，由于为了降低成本和缩短整个工艺时间而进行短时间的交联处理，因此仅通过交联处理难以确保足够的拉伸强度。因此，尽管已经提出了各种向胶乳中添加可交联物质的方法，但是还不能得到令人满意的物理性能水平。
通过极大地降低胶乳的浓度，可以制备具有薄的厚度并且具有高水平的拉伸强度的手套。然而，当使用低浓度的胶乳进行浸渍成型工艺时，存在如下问题：发生严重的脱水收缩，脱水收缩是在手套薄膜形成过程中水快速下降的现象，并且制备的手套也变粘。这导致形成凝固的胶乳组合物，其产生大量的针孔从而增加手套的缺陷率。
因此，需要一种制造手套的技术，因为没有粘性并且拉伸强度高所以即使手套薄也不易撕裂，同时当制造手套时表现出良好的加工性能。
[现有技术文献]
(专利文献1)韩国专利特许公开No.2010-0066005，“橡胶组合物和由其制备的橡胶手套”；
(专利文献2)WO2011/068394，“硫化促进剂和无硫弹性橡胶和橡胶产品”
发明内容
技术问题
作为解决上述问题的各种研究的结果，本发明的发明人证实，如果在羧酸改性的腈类共聚物胶乳的制备中在胶乳共聚的过程中或之后加入具有长链烷基的疏水性单酸甘油酯然后进行浸渍成型，则可以制备具有温和的脱水收缩、低粘性和优异的耐化学性的浸渍成型制品，从而完成本发明。
因此，本发明的一个目的是提供一种包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物。
此外，本发明的另一目的是提供一种由上述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的具有温和的脱水收缩、低粘性和优异的耐化学性的浸渍成型制品。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，包含由共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体共聚而成的羧酸改性的腈类共聚物胶乳，以及单酸甘油酯。
此时，用于浸渍成型的胶乳组合物的特征在于，基于100重量份的羧酸改性的腈类共聚物，包含0.01重量份至5重量份的单酸甘油酯。
单酸甘油酯是选自单月桂酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯(glycerolmonobehenate)、单辛酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种。
此外，本发明提供一种浸渍成型制品，其特征在于，通过使用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型而制备。
有益效果
根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物通过使用单酸甘油酯而改善加工性能，因此在使用胶乳组合物的浸渍成型过程中实现温和的脱水收缩。
由此得到的浸渍成型制品的优点在于，它不粘并且对化学品(例如，烃类溶剂)具有优异的耐性，即，优异的耐化学性。
浸渍成型制品可以容易地应用于需要其的工业，例如检查手套、避孕套、医用导管、工业手套、家用手套和保健产品。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
应当理解，在说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应该被解释为限于常用词典中定义的含义，并且基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地描述本发明的原则，词语或术语应该被解释为具有与本发明的技术思想一致的含义和概念。
用于浸渍成型的胶乳组合物
本发明提出一种包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物，其可以改善浸渍成型工艺中的加工性能并且改善制备的浸渍成型制品的物理性能。
在制备低浓度的组合物后，通过浸渍成型工艺得到轻质浸渍成型制品，此时，由于在成膜过程中浓度低，所以在浸渍成型工艺中发生脱水收缩，并且制备的浸渍成型制品是粘性的或者当暴露于化学品时发生诸如变性或撕裂的问题。在本发明中，通过使用单酸甘油酯解决了该问题。
本说明书中提及的单酸甘油酯是指一甘油与一脂肪酸键合的物质。根据构成脂肪酸的烷基的数量，单酸甘油酯可以制备为不同物质，并且当使用不饱和脂肪酸时，可以产生气味或粘性。因此，脂肪酸优选是饱和脂肪酸，更优选是具有C8至C24直链或支链烷基的化合物。
存在于单酸甘油酯的分子结构中的长链烷基表现出疏水性能，并且由于该特征，防止在浸渍成型工艺中水快速下降的脱水收缩现象，并且防止制备的浸渍成型制品的表面粘性。
特别是，本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物具有优异的耐化学性。术语“耐化学性”是指在化学环境中是可耐受的。聚合材料易于在某些溶剂中溶解或软化，并且在由各种单体共聚而成的共聚物的情况下，这种趋势是不可预测的。本发明包含对特定溶剂即烃类溶剂具有高耐化学性的如下所述的羧酸改性的腈类共聚物。烃溶剂的实例包括戊烷、己烷、庚烷和环己烷。此时，优异的耐化学性是指当具有共聚物的组分的浸渍成型制品暴露于特定溶剂(即烃溶剂)时，表面上没有变性，诸如拉伸强度的物理性能没有劣化，或不会发生由于产品软化的撕裂。
关于如上所述的脱水收缩、粘性和耐化学性效果，已经提到了疏水性的内容，但是并非所有的表现出疏水性的物质都可用。也就是说，应该表现出上述效果以及疏水性能，并且即使将其加入到胶乳中，胶乳的稳定性也不会降低。
作为能够满足所有的这些要求的物质，单酸甘油酯用于本发明中。
可用的单酸甘油酯是选自单月桂酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、单辛酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种。优选使用单月桂酸甘油酯或单硬脂酸甘油酯。
相对于100重量份的羧酸改性的腈类共聚物胶乳，这种单酸甘油酯的用量为0.01重量份至5.0重量份，优选为0.1重量份至5.0重量份。如果单酸甘油酯的含量小于上述范围，则不能确保上述效果。相反，如果超过上述范围，则发生脱水收缩并且产生具有粘性表面的浸渍成型制品。因此，单酸甘油酯在上述范围内适当使用。
单酸甘油酯可以以在羧酸改性的腈类共聚物共聚之前、共聚过程中或共聚之后添加到胶乳中的方式使用，并且考虑到胶乳的稳定性，优选在共聚工艺中加入。
在下文中，将更详细地描述羧酸改性的腈类共聚物。
正如已经提及的，羧酸改性的腈类共聚物是由共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体共聚而成的共聚物。
首先，共轭二烯类单体是构成根据本发明的羧酸改性的腈类共聚物的单体。其具体实例包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。其中，优选1,3-丁二烯和异戊二烯，最优选使用1,3-丁二烯。
基于构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体的100重量％的总重量，共轭二烯类单体的含量可以为40重量％至89重量％，优选为45重量％至80重量％，更优选为50重量％至78重量％。如果所述含量小于上述范围，则浸渍成型制品***并且佩戴感受劣化。相反，如果超过上述范围，则浸渍成型制品的耐油性劣化并且拉伸强度降低。
作为构成根据本发明的羧酸改性的腈类共聚物的其它单体，烯属不饱和腈单体是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。其中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，最优选使用丙烯腈。
基于构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体的100重量％的总重量，烯属不饱和腈单体的含量可以为10重量％至50重量％，优选为15重量％至45重量％，更优选为20重量％至40重量％。如果所述含量小于上述范围，则浸渍成型制品的耐油性劣化并且拉伸强度降低。相反，如果超过上述范围，则浸渍成型制品***并且佩戴感受劣化。
此外，作为构成根据本发明的羧酸改性的腈类共聚物的其它单体，烯属不饱和酸单体是包含选自羧基、磺酸基和酸酐基中的至少一种酸性基团的烯属不饱和酸单体。烯属不饱和酸单体包括，例如，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的烯属不饱和羧酸单体；诸如马来酸酐和柠康酸酐的多羧酸酐；诸如苯乙烯磺酸的烯属不饱和磺酸单体；诸如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯的烯属不饱和多羧酸偏酯单体。其中，特别优选甲基丙烯酸。这些烯属不饱和酸单体可以以碱金属盐或铵盐等的形式使用。
基于构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体的100重量％的总重量，烯属不饱和酸单体的含量可以为0.1重量％至10重量％，优选为0.5重量％至9重量％，更优选为1重量％至8重量％。如果所述含量小于上述范围，则浸渍成型制品的拉伸强度降低。相反，如果超过上述范围，则浸渍成型制品***并且佩戴感受劣化。
根据本发明的羧酸改性的腈类共聚物还可以选择性地包含能够与烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体共聚的其它烯属不饱和单体。
可共聚的烯属不饱和单体可以包括选自以下中的至少一种：包括苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘的乙烯基芳香族单体；包括氟代乙基乙烯基醚的氟代烷基乙烯基醚；包括(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺的烯属不饱和酰胺单体；包括乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯的非共轭二烯单体；包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯的烯属不饱和羧酸酯单体。
基于构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体的100重量％的总重量，所述烯属不饱和腈单体和可与其共聚的其它烯属不饱和单体可以以0.001重量％至20重量％的量使用。如果所述含量超过20重量％，则柔软的佩戴感受和拉伸强度之间的平衡不适合。因此，所述含量在上述范围内适当选择。
正如已经提及的，本发明的羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以通过向构成羧酸改性的腈类共聚物的单体中加入乳化剂、聚合引发剂、或分子量调节剂通过乳液聚合来制备。
具体地，羧酸改性的腈类共聚物胶乳通过包括以下步骤来制备：
步骤(a)：将共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体、乳化剂、聚合引发剂和去离子水添加到聚合反应器中；
步骤(b)：进行乳液聚合；以及
步骤(c)：结束聚合。
在步骤(a)中，共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体、烯属不饱和酸单体、乳化剂和聚合引发剂可以一次性或连续地添加到聚合反应器中。另外，它们可以一次性添加到聚合反应器中，或者将它们的一些量添加到聚合反应器中然后可以将剩余量再次连续地添加到聚合反应器中。
对乳化剂没有特别限制，但是可以使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂作为乳化剂。其中，特别优选使用选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯盐中的阴离子表面活性剂。
此时，基于100重量份的构成羧酸改性的腈类共聚物的单体，乳化剂以0.3重量份至10重量份，优选为0.8重量份至8重量份，更优选为1.5重量份至6重量份的量使用。如果所述含量小于上述范围，则聚合时的稳定性降低。相反，如果超过上述范围，则存在由于产生大量泡沫而难以制备浸渍成型制品的问题。
对聚合引发剂没有特别限制，但是可以具体地使用自由基引发剂。自由基引发剂可以包括选自以下中的至少一种：无机过氧化物，如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，如叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、萜烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己醇和叔丁基过氧化异丁酸酯；偶氮二异丁腈，偶氮双-2,4-二甲基戊腈、偶氮双环己烷甲腈和偶氮二异丁酸甲酯。在这些自由基引发剂中，更优选无机过氧化物，特别优选过硫酸盐。
基于100重量份的构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体，聚合引发剂以0.01重量份至2重量份，优选0.02重量份至1.5重量份的量使用。如果所述含量小于上述范围，则聚合速率降低，因此难以生产最终产品。相反，如果超过上述范围，则聚合速率太快而不能控制聚合。
对活化剂没有特别限制并且可以使用本领域通常已知的活化剂。其实例可以包括选自甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种。
对分子量调节剂没有特别限制，例如，可以包括α-甲基苯乙烯二聚体；硫醇，如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；卤代烃，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；以及含硫化合物，如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯(diisopropyl xanthogen disulfide)。这些分子量调节剂可以单独使用或两种或更多种组合使用。其中，优选硫醇，更优选使用叔十二烷基硫醇。
使用的分子量调节剂的量根据其种类而变化，但是基于100重量份的构成羧酸改性的腈类共聚物的全部单体，可以优选为0.1重量份至2.0重量份，优选为0.2重量份至1.5重量份，更优选为0.3重量份至1.0重量份。如果所述含量小于上述范围，则浸渍成型制品的物理性能显著劣化。相反，如果超过上述范围，则存在聚合稳定性降低的问题。
此时，可以在本发明的胶乳的聚合过程中加入单酸甘油酯。
此外，当然可以根据需要添加少量的诸如螯合剂、分散剂、pH调节剂、脱氧剂、粒径调节剂、抗老化剂和氧清除剂的物质。
对构成羧酸改性的腈类共聚物的单体混合物的添加方法没有特别限制，可以是以下中的任意方法：将单体混合物一次性全部添加到聚合反应器中的方法、将单体混合物连续添加到聚合反应器中的方法、将部分的单体混合物添加到聚合反应器中并且将剩余的单体连续添加到聚合反应器中的方法。
在步骤(b)中，乳液聚合过程中的聚合温度通常可以为10℃至90℃，优选为20℃至80℃，更优选为25℃至75℃，但是没有特别限制。
在步骤(c)中，聚合反应结束时的转化率可以为85％以上，优选为88％至99.9％，更优选为90％至99％。停止聚合后，除去未反应的单体，调节固体含量和pH，得到用于浸渍成型的羧酸改性的腈类共聚物胶乳。
羧酸改性的腈类共聚物胶乳的玻璃化转变温度为-50℃至-15℃。如果所述胶乳的玻璃化转变温度低于上述范围，则由于手套的粘性，拉伸强度显著降低或佩戴感受劣化。相反，如果高于上述范围，则在浸渍成型制品中产生裂纹，这是不期望的。玻璃化转变温度可以通过控制共轭二烯单体的含量来调节，并且可以通过差示扫描量热法来测量。
羧酸改性的腈类共聚物胶乳的粒径可以为50nm至500nm。如果用于浸渍成型的胶乳的粒径在上述范围内，则可以提高制备的浸渍成型制品的拉伸强度。此时，可以通过控制乳化剂的种类和含量来调节用于浸渍成型的胶乳的粒径，并且粒径可以通过激光(LaserScattering Analyzer，Nicomp)测量。
将通过上述步骤制备的羧酸改性的腈类共聚物胶乳与单酸甘油酯混合以制备用于浸渍成型的胶乳组合物。
过氧化锌交联剂可以以粉末的形式加入到胶乳中，或者可以在制备为均匀混合的水性分散液的形式之后加入到胶乳中。
水性分散液通过向水中添加分散剂并向其中添加过氧化锌类交联剂来制备，并且在通过球磨工艺均匀分散粒子从而改善分散稳定性之后使用。此时，对本发明中的分散剂没有特别限制，并且可以使用任何分散剂，只要它是已知的分散剂即可。例如，烷基(C8-12)苯磺酸盐，烷基(C3-6)萘磺酸盐，二烷基(C3-6)萘磺酸盐，二烷基(C8-12)磺基琥珀酸盐，木质素磺酸盐，萘磺基琥珀酸***缩合物，烷基(C8-12)萘磺酸***缩合物，磺酸酯如聚氧乙烯烷基(C8-12)苯磺酸酯的钠盐或钙盐，硫酸酯如烷基(C8-12)硫酸酯、聚氧乙烯烷基(C8-12)硫酸酯、聚氧乙烯烷基(C8-12)苯硫酸酯的钠盐或钙盐，琥珀酸酯如聚氧化亚烷基琥珀酸酯的钠盐或钙盐，聚氧乙烯烷基(C8-12)醚，聚氧乙烯烷基(C8-12)苯醚，聚氧乙烯烷基(C8-12)苯基聚合物可以单独使用或两种或更多种组合使用。优选使用β-萘磺酸***缩合物的钠盐。
根据需要，可以向所述用于浸渍成型的胶乳组合物中加入预定量的诸如抗老化剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、润湿剂、增稠剂、分散剂、颜料、染料、填料、增强剂和pH调节剂的各种添加剂。
根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物具有5重量％至40重量％，优选8重量％至35重量％，更优选10重量％至33重量％的固体浓度。如果所述浓度太低，则胶乳组合物的输送效率会降低。如果太高，则固体浓度会导致粘度增加，并且会引起诸如储存稳定性等的问题。因此，浓度在上述范围内适当调节。
用于浸渍成型的胶乳组合物的pH可以是8至12，优选是8.5至11.5，更优选是9至11。如果pH不在上述范围内，则用于浸渍成型的胶乳组合物的稳定性会劣化。
此时，当制备用于浸渍成型的胶乳时，通过添加一定量的pH调节剂，可以调节用于浸渍成型的胶乳组合物的pH。作为pH调节剂，可以使用1％至5％的氢氧化钾水溶液或1％至5％的氨水。
浸渍成型制品
此外，本发明提供一种由所述用于浸渍成型的胶乳组合物制成的浸渍成型制品。
对根据本发明的一个实施方案的浸渍成型制品没有特别限制并且可以通过本领域公知的方法来制备，例如，可以通过使用直接浸渍法、阳极凝固浸渍法、Teague凝固浸渍法等来制备。优选地，可以使用阳极凝固浸渍法。在使用阳极凝固浸渍法生产浸渍成型制品的情况下，具有可以生产具有均匀厚度的浸渍成型制品的优点。
作为具体实例，浸渍成型制品可以通过包括以下步骤来制备：
将用于浸渍成型的手形模具浸入到凝固剂溶液中并使凝固剂粘附到用于浸渍成型的模具表面(步骤a)；
将其表面粘附有凝固剂的浸渍成型模具浸入用于浸渍成型的胶乳组合物中以形成浸渍成型层(步骤b)；以及
对浸渍成型层进行热处理以使胶乳树脂交联(步骤c)。
步骤(a)是使凝固剂粘附到用于浸渍成型的手形模具的表面上的步骤，并且没有特别限制，但是可以通过将用于浸渍成型的模具浸入凝固剂溶液中至少一分钟并取出模具然后在70℃至150℃下干燥来进行。
凝固剂溶液是凝固剂溶解在水、醇或它们的混合物中的溶液，并且通常可以包含5重量％至50重量％的凝固剂，优选10重量％至40重量％的凝固剂。
对上述凝固剂没有特别限制，例如，包括金属卤化物，例如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌和氯化铝；硝酸盐，例如硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；乙酸盐，例如乙酸钡、乙酸钙和乙酸锌；以及硫酸盐，例如硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝。优选氯化钙、硝酸钙和它们的组合。
步骤(b)是在粘附有凝固剂的用于浸渍成型的模具上形成根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物的浸渍成型层的步骤，并且在步骤(b)中，浸渍成型层可以通过将粘附有凝固剂的用于浸渍成型的模具浸入用于浸渍成型的胶乳组合物中至少一分钟然后取出模具来形成。
步骤(c)是通过使胶乳树脂交联到浸渍成型层上来得到浸渍成型制品的步骤，并且可以通过对浸渍成型层热处理来进行。
对热处理没有特别限制，但是可以通过，例如，在70℃至150℃下进行1分钟至10分钟第一热处理然后在100℃至180℃下进行5分钟到30分钟第二热处理来进行。
在热处理过程中，首先从浸渍成型层蒸发水组分，并通过交联使浸渍成型层的胶乳树脂硬化，从而得到浸渍成型制品。
对浸渍成型制品没有特别限制并且可以应用于各种胶乳工业，例如，可以应用于选自检查手套、避孕套、医用导管、工业手套、医用手套、家用手套、工业手套和保健产品中的至少一种成型制品。
在下文中，将提供优选实施例以更好地理解本发明。对于本领域技术人员显而易见的是，提供以下实施例仅用于说明本发明，并且在本发明的范围和技术范围内可以进行各种修改和改变。这些修改和改变意在落入所附权利要求书的范围内。
实施例
实施例1：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
(羧酸改性的腈类共聚物胶乳的制备)
将装备有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气入口并配置成连续加入单体、乳化剂和聚合引发剂的10L的高压反应器用氮气置换。此后，相对于100重量份的28重量％的丙烯腈、67重量％的1,3-丁二烯、5重量％的甲基丙烯酸的单体混合物，向高压反应器中加入3重量份的烷基苯磺酸钠、0.1重量份的单硬脂酸甘油酯、0.5重量份的叔十二烷基硫醇和140重量份的离子交换水，并将温度升高至38℃。
在升高温度后，加入0.3重量份的作为聚合引发剂的过硫酸钾。当转化率达到95％时，通过加入0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠结束聚合。通过除臭工艺除去未反应的单体，加入氨水、抗氧化剂和消泡剂，得到固体浓度为45％且pH为8.5的羧化丙烯腈-丁二烯类共聚物胶乳。
(用于浸渍成型的胶乳组合物的制备)
向100重量份的制备的羧酸改性的腈类共聚物胶乳中加入3％的氢氧化钾溶液和适量的分散剂和二次蒸馏水，得到固体浓度为15％且pH值为10的用于浸渍成型的胶乳组合物。
(浸渍成型制品的制备)
通过混合13重量份的硝酸钙、82.5重量份的蒸馏水和0.5重量份的润湿剂(澳大利亚Huntsman Corporation生产的Teric 320)制备凝固剂溶液。将手形陶瓷模具浸入该溶液中1分钟，取出，然后在100℃下干燥4分钟，使凝固剂粘附到手形模具上。
接下来，将涂覆有凝固剂的模具浸入用于浸渍成型的组合物中1分钟，拉起，在130℃下干燥4分钟，并浸入水或温水中3分钟。当在130℃下干燥4分钟时，检查水滴滴落的时间以确认脱水收缩时间。再次，将模具在130℃下干燥3分钟，然后在130℃下交联20分钟。在从手形模具中取出的同时测量交联的浸渍成型层的粘性，从而得到手套形状的浸渍成型制品。
实施例2：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了以0.1重量份的比例使用单月桂酸甘油酯代替单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例3：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了以0.01重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例4：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了以1.0重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例5：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了以5重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例6：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了在聚合后而不是在聚合过程中以0.1重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例7：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了在聚合过程中以0.1重量份的比例并且聚合后以0.1重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实施例8：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了以7重量份的比例使用单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
比较例1：用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品的制备
除了在实施例1的聚合过程中没有使用0.1重量份的单硬脂酸甘油酯以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物，并且使用其制备手套形状的浸渍成型制品。
实验例1：评价浸渍成型制品的物理性能
测量在上述实施例和比较例中制备的浸渍成型制品的物理性能。结果如表1中所示。
(1)脱水收缩(秒)
为了检查脱水收缩时间，将涂覆有凝固剂的模具浸入用于浸渍成型的组合物中15秒，拉起，在120℃下干燥4分钟，然后检查水滴滴落的时间以确认脱水收缩时间。此时，脱水收缩时间越长表示加工性能越好。
(2)粘性(10分法)
在制备浸渍成型制品时，在从手形模具中取出浸渍成型层的同时通过10分法记录粘性。分数越高表示粘性越低。此时，1分表示粘性，10分表示不粘，值越大越有利。
(3)耐化学性(分钟)
根据EN374-3：2003，由实施例1至8和比较例1的浸渍成型制品制备试样。此后，通过使己烷通过GC-FID并测量己烷在1μg/cm2/min的速率下渗透试样片所需的以分钟计的时间来测量该试样片的耐化学性。此时，时间越长表示耐化学性越好。
表1
脱水收缩(秒) 粘性(10分法) 耐化学性(分钟)
实施例1 145 7 12
实施例2 120 7 11
实施例3 75 5 9
实施例4 >360 9 15
实施例5 >360 8 22
实施例6 121 8 10
实施例7 183 9 13
实施例8 52 3 20
比较例1 48 2 7
如上面的表1的结果所示，当使用本发明中公开的单酸甘油酯时，脱水收缩、粘性和耐化学性的物理性能优于比较例1。
工业实用性
根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物可以用于制备胶乳制品，例如，诸如各种工业和家用手套的保健产品。

Claims (8)

1.一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，包含由共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体共聚而成的羧酸改性的腈类共聚物胶乳；以及单酸甘油酯，
其特征在于，基于100重量份的羧酸改性的腈类共聚物，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含0.01重量份至5重量份的单酸甘油酯，
所述单酸甘油酯是选自单月桂酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、单辛酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，基于总和为100重量％的所述单体，所述羧酸改性的腈类共聚物由40重量％至89重量％的共轭二烯类单体、10重量％至50重量％的烯属不饱和腈单体和0.1重量％至10重量％的烯属不饱和酸单体共聚而成。
3.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，所述共轭二烯类单体是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，所述烯属不饱和腈单体是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，所述烯属不饱和酸单体是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其特征在于，所述羧酸改性的腈类共聚物包括能够与所述烯属不饱和腈单体和所述烯属不饱和酸单体共聚的其他烯属不饱和单体。
7.一种浸渍成型制品，其特征在于，通过使权利要求1至6中任意一项所述的用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型来制备。
8.根据权利要求7所述的浸渍成型制品，其特征在于，所述浸渍成型制品是选自避孕套、医用导管、医用手套、家用手套、工业手套和保健产品中的至少一种。
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