CN109133358A - 一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废水处理技术领域，解决了水产品加工废水中营养物质浪费的问题，公开了一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法。该方法为先向水产品加工废水中通入空气进行曝气，然后将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中进行培养，培养完成后将小球藻从水产品加工废水中分离，经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉，经过萃取分离得到小球藻油脂，最后小球藻油脂进行酯交换反应得到生物柴油。本发明通过小球藻吸收利用水体中的氮、磷、有机分子等污染物质，达到净化水产品加工废水的目的，废水处理工艺简单，利用水产品废水培养小球藻能够得到油脂含量较高的小球藻，可以用于制备生产生物柴油，产生较高的经济效益。

Description

一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，尤其是涉及一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法。
背景技术
水产品加工行业为典型的高耗水行业，其废水量大，对环境的污染严重。废水主要来自水产品加工过程中的原料解冻和清洗工序，具有废水量大，有机物浓度高，蛋白质、油脂等大分子有机物质多、生化降解速率慢等特点。此外，水中还含有重金属、胶体等成分，水产品加工废水按照污染的程度可以分为：小污染程度、中污染程度和重污染程度。在水产品加工废水中存在着成分复杂的混合有机物，这类废水的危害程度取决于废水的浓度和排放量。在水产品加工过程中，去除内脏和烹调产生废水含有高浓度的COD、油脂和脂肪。水产品废水具有有机物和悬浮物含量高，蛋白质、油脂等大分子有机物质多，氨氮磷浓度高，出水氮磷达标比较困难，降解速率慢等特点。中国专利公开号CN103910468公开了一种水产品加工废水的处理方法，包括以下步骤：1)格栅拦截；2)除油沉沙；3)混合吸附；4)硝化处理；5)接触氧化处理；6)膜过滤；7)紫外线杀菌和pH值调节，此处理方法虽然能够去除水产品加工废水中的蛋白质、油脂等大分子有机物质和氨氮磷，得到干净的水体，但是造成水体中营养物质的浪费，经济效益较低，另外水产品废水处理工艺步骤繁琐，成本较高。
发明内容
本发明是为了克服现有技术水产品加工废水中营养物质浪费的问题，提供一种利用水产平加工废水培养小球藻并利用小球藻生产生物柴油的方法，小球藻能够吸收利用水体中的营养物质从而达到净化水体的目的，废水处理工艺简单，另外利用水产品废水培养小球藻能够得到油脂含量较高的小球藻，可以用于制备生产生物柴油，产生较高的经济效益。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为2～5L/m3min，曝气时间为48～60h；b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为2×107～5×107个，进行培养10～15天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌20～30min，静置3～5h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至60～62℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，然后加入催化剂浓硫酸在50～70℃下反应10～20h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的5～10wt％，得到生物柴油。
本发明利用小球藻吸收废水中的氨氮磷等营养物质，能够同时去除水产品废水中的有机物、氮、磷等污染物，满足水体净化指标要求，净化处理工艺简单。传统利用活性污泥法的缺点是水产品废水经过处理后水体中氮、磷和COD指标同时达标较为困难，此方法步骤较为繁琐，工艺复杂，耗费成本高。
使用水产品加工废水作为小球藻的培养液，由于水产品废水中含有较高浓度的自由氨(NH3)，其对小球藻的生长具有较高的毒性，抑制小球藻在水产品加工废水中的生长速率，为了进一步提高小球藻对水产品加工废水的处理效率，采用曝气方法对水产品加工废水进行预处理，利用废水中存在的硝化菌将废水中的一部分氨转化为亚硝酸盐和硝酸盐，降低废水中对小球藻具有毒性的自由氨(NH3)的浓度，提高小球藻的生长速率，并且在该处理过程中废水中的总氮(TN)含量并没有减少，从而获得较高的微藻产量。
传统的活性污泥法在对水产品废水净化过程中虽然一定程度上净化了水体，但是水体中丰富的营养物质没有得到利用，造成极大的浪费；水产品加工废水中有机物和悬浮物含量高，蛋白质、油脂等大分子有机物质多，氨氮磷浓度高，本发明人发现将水产品加工废水作为小球藻的培养液能够得到油脂含量较高的小球藻，能够提取制备较多的生物柴油。因此本发明不仅实现了水产品加工废水的净化处理，还充分利用水体中的氮、磷和有机分子等污染物质培养小球藻，得到油脂含量较高的小球藻，作为生物柴油的制备原料，绿色环保，节约资源，产生较高的经济效益。
作为优选，所述步骤d)中乙醇、氯仿与水的体积比1:0.6～1:0.5～0.8。
作为优选，所述步骤e)中小球藻油脂的质量为甲醇的30～40wt％。
作为优选，所述步骤b)中预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为22～26℃，振荡频率为100～220rpm，光照条件50～120μmol/m2s，将小球藻培养至5×107～8×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2～3:1:1，然后加入质量分数为20～30％的氨水，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3～4次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥36～72h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.1～0.3g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡2～4天，得到预培养小球藻。
在水产品加工废水净化完成后需要对小球藻和水体进行分离，本发明为了实现小球藻与废水的快速分离，将小球藻细胞与磁性Fe3O4纳米粒子进行吸附固定，制备磁性小球藻生物吸附剂，小球藻完成水产品加工废水净化后，通过磁力将小球藻与废水分离，简单方便；另外Fe3O4
对合成小球藻油脂具有催化作用，能够提高小球藻中油脂的含量，从而可以制备更多的生物柴油。
作为优选，所述氨水的体积为酸性铁盐溶液的4～6倍。
作为优选，所述步骤3)中改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为60～70％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:80～100，再加入硫酸氢甲酯，搅拌反应2～6h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
硫酸氢甲酯发生氨解会在Fe3O4纳米粒子表面生成一层无定型物质，能够增加小球藻对磁性Fe3O4纳米粒子的吸附力，从而使磁性Fe3O4纳米粒子与小球藻的表面细胞结合能力增强，磁性Fe3O4纳米粒子不容易从微藻生物表面脱落。
作为优选，所述硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:4～8。
作为优选，所述反应温度为30～50℃。
因此，本发明具有如下有益效果：(1)本发明通过小球藻吸收利用水体中的氮、磷、有机分子等污染物质，达到净化水产品加工废水的目的，废水处理工艺简单；(2)利用水产品废水培养小球藻能够得到油脂含量较高的小球藻，可以用于制备生产生物柴油，产生较高的经济效益。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案做进一步说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为65％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:90，再加入硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:6，在40℃下搅拌反应4h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为24℃，振荡频率为180rpm，光照条件80μmol/m2s，将小球藻培养至6×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2.5:1:1，然后加入质量分数为25％的氨水，氨水的体积为酸性铁盐溶液的5倍，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥50h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.2g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡3天，得到预培养小球藻。
利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为3.5L/m3min，曝气时间为55h；
b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为3×107个，进行培养13天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌25min，乙醇、氯仿与水的体积比为1:0.8:0.6静置4h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至61℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，小球藻油脂的质量为甲醇的35wt％，然后加入催化剂浓硫酸在60℃下反应15h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的7wt％，得到生物柴油。
实施例2
改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为60％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:85，再加入硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:5，在35℃下搅拌反应3h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为23℃，振荡频率为120rpm，光照条件60μmol/m2s，将小球藻培养至5×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2:1:1，然后加入质量分数为22％的氨水，氨水的体积为酸性铁盐溶液的4倍，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥40h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.15g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡2天，得到预培养小球藻。
利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为2.5L/m3min，曝气时间为50h；
b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为2×107个，进行培养11天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌22min，乙醇、氯仿与水的体积比为1:0.7:0.6静置3.5h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至60℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，小球藻油脂的质量为甲醇的32wt％，然后加入催化剂浓硫酸在51℃下反应12h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的6wt％，得到生物柴油。
实施例3
改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为70％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:95，再加入硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:7，在45℃下搅拌反应5h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为25℃，振荡频率为210rpm，光照条件100μmol/m2s，将小球藻培养至8×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为3:1:1，然后加入质量分数为30％的氨水，氨水的体积为酸性铁盐溶液的5倍，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗4次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥70h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.25g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡4天，得到预培养小球藻。
利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为4L/m3min，曝气时间为55h；
b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为5×107个，进行培养13天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌28min，乙醇、氯仿与水的体积比为1:0.9:0.7，静置4.5h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至62℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，小球藻油脂的质量为甲醇的38wt％，然后加入催化剂浓硫酸在65℃下反应18h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的8wt％，得到生物柴油。
实施例4
改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为70％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:100，再加入硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:8，在50℃下搅拌反应6h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为26℃，振荡频率为220rpm，光照条件120μmol/m2s，将小球藻培养至8×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为3:1:1，然后加入质量分数为30％的氨水，氨水的体积为酸性铁盐溶液的6倍，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗4次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥72h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.3g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡4天，得到预培养小球藻。
利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为5L/m3min，曝气时间为60h；
b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为5×107个，进行培养15天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌30min，乙醇、氯仿与水的体积比为1:1:0.8静置5h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至62℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，小球藻油脂的质量为甲醇的40wt％，然后加入催化剂浓硫酸在70℃下反应20h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的10wt％，得到生物柴油。
实施例5
改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为60％乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:80，再加入硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:4，在30℃下搅拌反应2h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1)在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为22℃，振荡频率为100rpm，光照条件50μmol/m2s，将小球藻培养至5×107个/mL；
2)将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2:1:1，然后加入质量分数为20％的氨水，氨水的体积为酸性铁盐溶液的4倍，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥36h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3)将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.1g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡2天，得到预培养小球藻。
利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，包括以下步骤：
a)向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为2L/m3min，曝气时间为48h；
b)将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为2×107个，进行培养10天；
c)将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d)将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌20min，乙醇、氯仿与水的体积比为1:0.6:0.5静置3h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至60℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e)将小球藻油脂加入甲醇中，小球藻油脂的质量为甲醇的30wt％，然后加入催化剂浓硫酸在50℃下反应10h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的5wt％，得到生物柴油。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于预培养小球藻的制备方法中省去步骤2和步骤3。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于将海产品加工废水替换为生活污水。
试验测试
对小球藻处理后的水产品加工废水进行总氮和总磷去除率测试：
量取5000mL小球藻藻液，3000r/min-1离心8min后收集藻泥，冷冻干燥24h得到小球藻藻粉，-20℃下低温保存，然后采用Bligh-Dyer法测试小球藻中油脂的含量。
由实施例和与比例1可以得到Fe3O4对合成小球藻油脂具有催化作用，能够提高小球藻中油脂的含量，从而可以制备更多的生物柴油；由实施例与对比例2可以得到水产品加工废水培养小球藻得到的小球藻油脂含量远高于生活废水。
按国标GB/T20828-2007对柴油的酸值、运动粘度和闪点进行测试，结果如下
由测试结果可以本发明酸值≤0.8mgKOH/g，运动粘度在1.9～6，闪点≥130℃，符合国家柴油性能标准。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，包括以下步骤：
a）向水产品加工废水中通入空气进行曝气，控制曝气量为2~5L/m3min，曝气时间为48~60h；
b）将预培养小球藻加入曝气处理后的水产品加工废水中，控制每升水产品加工废水中小球藻初始数量为2×107~5×107个，进行培养10~15天；
c）将小球藻从水产品加工废水中分离，然后经过离心浓缩，冷冻干燥，研磨得到藻粉；
d）将藻粉加入乙醇、氯仿和水的混合溶液中搅拌20~30min，静置3~5h，取上清液，然后将上清液分层后收集下层氯仿层，然后加热至60~62℃蒸馏除去氯仿得到小球藻油脂；
e）将小球藻油脂加入甲醇中，然后加入催化剂浓硫酸在50~70℃下反应10~20h，催化剂浓硫酸的添加量为小球油脂的5~10wt%，得到柴油。
2.根据权利要求1所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述步骤d）中乙醇、氯仿与水的体积比为1:0.6 ~1:0.5~0.8。
3.根据权利要求1所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述步骤e）中小球藻油脂的质量为甲醇的30~40wt%。
4.根据权利要求1所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述步骤b）中预培养小球藻的制备方法包括以下步骤：
1）在BG11培养基中接种小球藻进行震荡培养，培养温度为22~26℃，振荡频率为100~220rpm，光照条件50~120μmol/m2 s，将小球藻培养至5×107~8×107个/mL；
2）将FeCl3、FeSO4和盐酸混合配制成酸性铁盐溶液，其中Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2~3:1:1，然后加入质量分数为20~30%的氨水，搅拌均匀，待产物颜色变为棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3~4次，过滤后得到Fe3O4，经真空冷冻干燥36~72h，得到磁性Fe3O4纳米粒子；
3）将磁性Fe3O4纳米粒子经过预处理后得到改性磁性Fe3O4纳米粒子，将改性磁性Fe3O4纳米粒子加入小球藻经过培养后的培养基中，每升小球藻培养基中添加改性磁性Fe3O4纳米粒子0.1~0.3 g，搅拌形成混合液，然后将混合液恒温振荡2~4天，得到预培养小球藻。
5.根据权利要求4所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述步骤2）中氨水的体积为酸性铁盐溶液的4~6倍。
6.根据权利要求4所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述步骤3）中改性磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法包括以下步骤：
将磁性Fe3O4纳米粒子加入质量分数为60~70%乙醇水溶液中，然后搅拌混合均匀得到悬浮液，然后加入氨水，氨水与悬浮液的体积比为1:80~100，再加入硫酸氢甲酯，搅拌反应2~6h，然后进行磁力分离得到改性磁性Fe3O4纳米粒子。
7.根据权利要求6所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述硫酸氢甲酯与磁性Fe3O4纳米粒子的质量比为1:4~8。
8.根据权利要求6所述的一种利用小球藻处理水产品加工废水并提取柴油的方法，其特征在于，所述反应温度为30~50℃。
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